CN113278156A - 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用 - Google Patents

镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113278156A
CN113278156A CN202110547969.0A CN202110547969A CN113278156A CN 113278156 A CN113278156 A CN 113278156A CN 202110547969 A CN202110547969 A CN 202110547969A CN 113278156 A CN113278156 A CN 113278156A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nickel
organic framework
framework material
metal organic
heterogeneous metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110547969.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113278156B (zh
Inventor
吴亚盘
皮球
李东升
张其春
张健
兰亚乾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Three Gorges University CTGU
Original Assignee
China Three Gorges University CTGU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Three Gorges University CTGU filed Critical China Three Gorges University CTGU
Priority to CN202110547969.0A priority Critical patent/CN113278156B/zh
Publication of CN113278156A publication Critical patent/CN113278156A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113278156B publication Critical patent/CN113278156B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9008—Organic or organo-metallic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用，分别利用有机配体2,5‑噻吩二甲酸(TDA)、2,5‑呋喃二甲酸(FDA)、硫酸镍、去离子水、N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)、质量浓度为37%HBF4的混合溶液中进行自组装得到的两例多孔金属有机框架材料，将合成材料组装成三电极体系进行电催化甲醇氧化的测试。本发明的优点是：该金属有机框架材料合成工艺简单、结晶纯度高、产量高；并且结构新颖，孔隙率大。通过实验测试数据分析Ni‑MOF1,Ni‑MOF2材料均具有优越的电催化甲醇氧化活性，两例MOFs的复合材料(Ni‑MOF1/Ni‑MOF2)则具有更加优越的甲醇氧化活性。

Description

镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及两种分别以2,5-噻吩二甲酸(TDA)、2,5-呋喃二甲酸(FDA)为配体，过渡金属镍为金属中心形成的金属有机框架材料(Ni-MOF1、Ni-MOF2)，两例Ni-MOF通过制备催化剂电极材料测试表现出优异的甲醇氧化活性，同时将两例Ni-MOF进行复合得到异质复合材料，异质复合材料通过制备催化剂电极材料测试表现出对甲醇氧化(MOR)具有更加优异的性能。
背景技术
能源危机和环境问题已经成为21世纪人类必须面临和解决的难题。化石燃料的消耗量的增加逐渐导致地球环境的不管恶化以及再生资源的枯竭，迫于环境压力，人们对于新型能源体系的需求越来越迫切，而氢能作为一种绿色、清洁且高效的可再生能源，成为人们关注的热点。电催化是一种既简单又高效的产氢方式，而Pt金属是一种高效产氢催化剂，但其昂贵的价格和稀少的存储量也阻碍了它的广泛应用。因此寻找一种高效、廉价和非贵金属析氢催化剂来取代昂贵的Pt材料是必然的趋势。
MOFs是金属有机骨架化合物，是由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体通过自组装相互连接，形成一类具有周期性网络结构的晶体多孔材料。目前，一种由金属离子或金属簇和有机配体的协调构筑成的金属有机框架材料具有极高的比表面积、可协调的孔径、孔道大小可调以及骨架成分多样性，因此被认为是一种及其重要的电催化剂。
直接甲醇燃料电池是以甲醇为液体燃料的质子交换膜燃料电池，不仅具有燃料来源丰富、廉价、储运方便安全等优点，而且甲醇具有高的能量密度而受到广泛关注。基于镍的MOR电催化剂由于相对高的活性及所含金属离子在地球含量高而引起人们的兴趣。除了在吸附、储存、分离和催化领域含有广泛的应用研究外，MOFs近年来被认为是CO2RR、OER、HER等的潜在催化剂。本专利中关注的出发点是新合成的两例Ni-MOF分别进行甲醇氧化性能探索，同时将两例Ni-MOF进行复合来构筑复合材料探究对其甲醇氧化的响应情况。
发明内容
本发明提供了两种分别以2,5-噻吩二甲酸(TDA)、2,5-呋喃二甲酸(FDA)为配体，过渡金属镍为金属中心形成的金属有机框架材料(Ni-MOF1、Ni-MOF2)的合成方法。其化学通式分别为C12H12Ni3O14S2，C9H6NNi3O13。
称取2,5-噻吩二甲酸(TDA),2,5-呋喃二甲酸(FDA)，硫酸镍，去离子水，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，质量浓度为37％HBF4超声分散均匀后加入至玻璃瓶中，密封，在溶剂热反应条件为100～120℃，反应时间为18～36小时，并以2～3℃/h匀速降至室温，得到绿色块状晶体。干燥得到材料制备电极材料测试甲醇氧化。与此同时称量同等质量的两例MOF置于玛瑙研钵中，通过机械研磨后加入乙醇，在超声仪中进行超声分散后在80℃真空干燥并进行研磨，收集样品，即可得到含两种MOF的复合金属有机框架晶态材料。
所属的有机配体2,5-噻吩二甲酸(TDA)和硫酸镍的摩尔比为1:1～1:2；去离子水、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、质量浓度为37％HBF4的体积比为5-12.5：5-12.5：1，pH调至5～6。溶剂热反应条件为100～120℃，反应时间为18-36小时。
进一步优选为，所述的有机配体2,5-噻吩二甲酸(TDA)和硫酸镍的摩尔比为1:1；去离子水、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、质量浓度为37％HBF4的体积比为8:8:1，pH调至5.8。溶剂热反应条件为120℃，反应时间为36小时。
本发明的又一技术方案是根据上述方法制备得到镍基金属有机框架材料化学分子式为C12H12Ni3O14S2的晶态材料，该晶态材料的晶体属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为：α＝90°，β＝96.319°，γ＝90°，
Figure BDA0003074227300000021
Figure BDA0003074227300000022
本发明的又一技术方案是根据上述方法制备得到镍基异构金属有机框架材料，其特征在于，镍基金属有机框架材料化学分子式为C9H6NNi3O13的晶态材料，该晶态材料的晶体属于单斜晶系，空间群为P21/n，晶胞参数为：α＝90°，β＝91.288°，γ＝90°，
Figure BDA0003074227300000023
Figure BDA0003074227300000024
所述的镍基异构金属有机框架材料作为电催化剂在催化甲醇氧化上的应用。
所述的镍基异构金属有机框架材料还包括化学分子式为C12H12Ni3O14S2的晶态材料与化学分子式为C9H6NNi3O13的晶态材料的组合材料，其中，化学分子式为C12H12Ni3O14S2的晶态材料与化学分子式为C9H6NNi3O13的晶态材料的质量比为1：1。其中本发明所涉及的室温均指常压下的环境温度即可。
本发明合成的晶体是使用日本Rigaku公司的小分子型单晶X-射线衍射仪对晶体进行结构测定，利用石墨单色器单色化的Mo Kα射线，在293K下测得衍射强度与晶胞参数等数据，并用扫描技术，对所收集的数据进行经验吸收校正，所得结果采用Shelxtl-97程序以直接法解析，用全矩阵最小二乘法修正，得到晶体学数据见晶体参数表1。
表1晶体学参数表
Figure BDA0003074227300000031
附图说明
图1：为实施例5所合成的晶态金属有机框架材料(Ni-MOF1)的三维堆积图。
图2：为实施例10所合成的晶态金属有机框架材料(Ni-MOF2)的三维堆积图。
图3：为实施例5制得的Ni-MOF1的XRD谱图。
图4：为实施例10制得的Ni-MOF2的XRD谱图。
图5：为实施例5、10制得的Ni-MOF1、Ni-MOF2与实施例12制得的Ni-MOF1/Ni-MOF2复合材料的傅里叶红外光谱图。
图6：为实施例5制得的Ni-MOF1构筑的材料甲醇氧化CV曲线。
图7：为实施例10制得的Ni-MOF2构筑的材料甲醇氧化CV曲线。
图8：为实施例12制得的Ni-MOF1/Ni-MOF2构筑的复合材料甲醇氧化CV曲线。
具体实施方式
实施例1
等量称取0.1mmol 2,5-噻吩二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水,2ml N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶随着酸量的增加现象从浑浊渐变成清液，均无晶体产生。
实施例2
等量称取0.1mmol 2,5-噻吩二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml乙腈，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶均为透明清液，均无晶体产生。
实施例3
等量称取0.1mmol 2,5-噻吩二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml乙醇，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶均为透明清液，均无晶体产生。
实施例4
等量称取0.1mmol 2,5-噻吩二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水,2ml二甲基亚砜(DMSO)，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF40ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶均为浑浊液体，均无晶体产生。
实施例5
等量称取0.1mmol 2,5-噻吩二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，滴加0.2ml、0.25ml、0.3ml HBF4的小瓶均有绿色晶体生成，其中滴加0.25ml HBF4的小瓶晶体最大最亮。由图3可知，制备得到的样品的粉末衍射峰与单晶数据模拟的Ni-MOF1的衍射峰高度吻合，所得样品即为Ni-MOF1材料，晶体学参数如表1所示。
实施例6
等量称取0.1mmol 2,5-呋喃二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶随着酸量的增加现象从浑浊渐变成清液，均无晶体产生。
实施例7
等量称取0.1mmol 2,5-呋喃二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml乙腈，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶均为透明清液，均无晶体产生。
实施例8
等量称取0.1mmol 2,5-呋喃二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml乙醇，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶均为透明清液，均无晶体产生。
实施例9
等量称取0.1mmol 2,5-呋喃二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml二甲基亚砜(DMSO)，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF40ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，10个玻璃小瓶均为浑浊液体，均无晶体产生。
实施例10
等量称取0.1mmol 2,5-呋喃二甲酸，0.2mmol硫酸镍，2ml的去离子水，2ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，分别加入10ml玻璃小瓶中，再在每个小瓶中分别加入质量浓度为37％HBF4 0ml-0.45ml(即0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.45ml)，将每个反应分别超声30min并加入120℃烘箱中恒温反应36h，并以2～3℃/h匀速降至室温，滴加0.2ml、0.25ml、0.3ml HBF4的小瓶均有绿色晶体生成，其中滴加0.25ml HBF4的小瓶晶体最大最亮。由图4可知，制备得到的样品的粉末衍射峰与单晶数据模拟的Ni-MOF2的衍射峰高度吻合，所得样品即为Ni-MOF2材料，晶体学参数如表1所示。
实施例11
将实施例5和例10中收集的多孔晶态金属有机框架材料样品(Ni-MOF1和Ni-MOF2)，分别称取4mg于2ml的样品管中，加入1.2ml无水乙醇，0.6ml去离子水和0.2ml萘酚，超声60min后用移液枪吸取5μl分散液涂于玻碳电极上，测试材料甲醇氧化性能，通过在0.1M KOH中CV曲线扫描至稳定后，再在0.1M KOH+1.0M CH3OH中测试甲醇氧化曲线，测试如图6、7、8。
通过上述方法合成的Ni-MOF1与Ni-MOF2进行甲醇氧化性能测试，发现Ni-MOF1的甲醇氧化活性为16.06mA/cm2，如图6。Ni-MOF2的甲醇氧化活性为19.26mA/cm2，如图7。说明两例MOF材料均适合甲醇氧化测试。
实施例12
将实施例5中合成的多孔晶态金属有机框架材料20mg和实施例10中合成的多孔晶态金属有机框架材料20mg置于玛瑙研钵中，研磨15min，将研磨后的样品加入2ml无水乙醇，超声仪中超声30min，放入80℃真空干燥箱干燥24h，取出后用玛瑙研钵研磨15min后，收集样品，即可得到Ni-MOF1与Ni-MOF2复合金属有机框架晶态材料(Ni-MOF1/Ni-MOF2)。
实施例13
将实施例12中收集的样品，称取4mg于2ml的样品管中，加入1.2ml无水乙醇，0.6ml去离子水和0.2ml萘酚，超声30min后用移液枪吸取5μl分散液涂于玻碳电极上，测试材料甲醇氧化性能，通过在0.1M KOH中CV曲线扫描至稳定后，再在0.1M KOH+1.0M CH3OH中测试甲醇氧化曲线，测试如图8。
通过上述方法合成的Ni-MOF1/Ni-MOF2复合材料进行甲醇氧化性能测试，发现Ni-MOF1的甲醇氧化活性为28.27mA/cm2，如图8。相比于两例纯MOF复合材料甲醇氧化性能有较大的提升。

Claims (10)

1.一种镍基异构金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：将有机配体2,5-噻吩二甲酸和硫酸镍加入到去离子水、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、质量浓度为37% HBF4的混合溶液中，通过溶剂热反应得到镍基金属有机框架材料。
2.根据权利要求1所述的镍基异构金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述的2,5-噻吩二甲酸还可以替换为2,5-呋喃二甲酸。
3.根据权利要求2所述的镍基异构金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，2,5-噻吩二甲酸和硫酸镍的摩尔比为1:1~1:2；去离子水、N,N-二甲基甲酰胺、质量浓度为37%HBF4的体积比为5-12.5：5-12.5：1，pH调至5~6。
4.根据权利要求2所述的镍基异构金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，有机配体2,5-噻吩二甲酸和硫酸镍的摩尔比为1:1；去离子水、N,N-二甲基甲酰胺、质量浓度为37%HBF4的体积比为8:8:1，pH调至5.8。
5.根据权利要求2所述的镍基异构金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，溶剂热反应条件为100~120℃，反应时间为18-36小时。
6.根据权利要求2所述的镍基异构金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，溶剂热反应条件为120℃，反应时间为36小时。
7. 根据权利要求1、3-6任一项所述方法制备得到的镍基异构金属有机框架材料，其特征在于，镍基金属有机框架材料化学分子式为C12H12Ni3O14S2的晶态材料，该晶态材料的晶体属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为：α=90°，β =96.319°，γ=90°，a= 6.3296(3)Å，b=19.0818(9)Å，c=7.9904(4)Å。
8. 根据权利要求2-6任一项所述方法制备得到的镍基异构金属有机框架材料，其特征在于，镍基金属有机框架材料化学分子式为C9H6NNi3O13的晶态材料，该晶态材料的晶体属于单斜晶系，空间群为P21/n，晶胞参数为：α=90°，β =91.288°，γ=90°，a= 11.2079(3)Å，b=9.8729(3) Å，c= 14.6466(4)Å。
9.根据权利要求7或8所述的镍基异构金属有机框架材料作为电催化剂在催化甲醇氧化上的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，所述的镍基异构金属有机框架材料还包括化学分子式为C12H12Ni3O14S2的晶态材料与化学分子式为C9H6NNi3O13的晶态材料的组合材料，其中，化学分子式为C12H12Ni3O14S2的晶态材料与化学分子式为C9H6NNi3O13的晶态材料的质量比为1：1。
CN202110547969.0A 2021-05-19 2021-05-19 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用 Active CN113278156B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110547969.0A CN113278156B (zh) 2021-05-19 2021-05-19 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110547969.0A CN113278156B (zh) 2021-05-19 2021-05-19 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113278156A true CN113278156A (zh) 2021-08-20
CN113278156B CN113278156B (zh) 2022-03-18

Family

ID=77280037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110547969.0A Active CN113278156B (zh) 2021-05-19 2021-05-19 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113278156B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114230807A (zh) * 2022-01-12 2022-03-25 三峡大学 手性镍基配合物的制备方法及其电化学检测葡萄糖的应用
CN116217947A (zh) * 2022-12-05 2023-06-06 三峡大学 二维同构金属有机框架材料及其制备方法与在电化学检测葡萄糖中的应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006125761A2 (de) * 2005-05-24 2006-11-30 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung poröser metall-organischer gerüstmaterialien
US20100075123A1 (en) * 2008-04-08 2010-03-25 University of Illinois - Office of Technology Management Water repellent metal-organic frameworks, process for making and uses regarding same
CA2782054A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-03 Basf Se Metal-organic frameworks based on 2,5-furandicarboxylic acid or 2,5-thiophenedicarboxylic acid
CN108558917A (zh) * 2018-05-29 2018-09-21 江西省科学院应用化学研究所 一种锌-呋喃二甲酸有机框架材料及制备方法
CN109796430A (zh) * 2017-11-17 2019-05-24 南京农业大学 一种生物质基呋喃二甲酸-金属杂化材料及其制备方法与应用
US20200102337A1 (en) * 2017-02-02 2020-04-02 Centre National De La Recherche Scientifique Low temperature process for the synthesis of mof carboxylate nanoparticles
CN111068783A (zh) * 2019-12-05 2020-04-28 三峡大学 一种金属mof基复合材料的制备方法及其应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006125761A2 (de) * 2005-05-24 2006-11-30 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung poröser metall-organischer gerüstmaterialien
US20100075123A1 (en) * 2008-04-08 2010-03-25 University of Illinois - Office of Technology Management Water repellent metal-organic frameworks, process for making and uses regarding same
CA2782054A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-03 Basf Se Metal-organic frameworks based on 2,5-furandicarboxylic acid or 2,5-thiophenedicarboxylic acid
US20120251438A1 (en) * 2009-11-30 2012-10-04 Basf Se Metal-Organic Frameworks Based on On 2,5-Furandicarboxylic Acid Or 2,5-Thiophenedicarboxylic Acid
US20200102337A1 (en) * 2017-02-02 2020-04-02 Centre National De La Recherche Scientifique Low temperature process for the synthesis of mof carboxylate nanoparticles
CN109796430A (zh) * 2017-11-17 2019-05-24 南京农业大学 一种生物质基呋喃二甲酸-金属杂化材料及其制备方法与应用
CN108558917A (zh) * 2018-05-29 2018-09-21 江西省科学院应用化学研究所 一种锌-呋喃二甲酸有机框架材料及制备方法
CN111068783A (zh) * 2019-12-05 2020-04-28 三峡大学 一种金属mof基复合材料的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AUDE DEMESSENCE，等: ""Structure and Magnetic Properties of a New 1D Nickel(II) Hydroxythiophenedicarboxylate"", 《EUR. J. INORG. CHEM.》 *
MENGKE CAI，等: ""Two-dimensional metal–organic framework nanosheets for highly efficient electrocatalytic biomass 5-(hydroxymethyl)furfural (HMF) valorization"", 《J. MATER. CHEM. A》 *
郑云云，等: ""基于2，5．噻吩二羧酸的稀土配合物的合成和表征"", 《无机化学学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114230807A (zh) * 2022-01-12 2022-03-25 三峡大学 手性镍基配合物的制备方法及其电化学检测葡萄糖的应用
CN114230807B (zh) * 2022-01-12 2022-12-20 三峡大学 手性镍基配合物的制备方法及其电化学检测葡萄糖的应用
CN116217947A (zh) * 2022-12-05 2023-06-06 三峡大学 二维同构金属有机框架材料及其制备方法与在电化学检测葡萄糖中的应用
CN116217947B (zh) * 2022-12-05 2024-04-26 三峡大学 二维同构金属有机框架材料及其制备方法与在电化学检测葡萄糖中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113278156B (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111905827B (zh) 镍基异质复合材料的制备方法及在催化甲醇氧化上的应用
CN113278156B (zh) 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN107602622B (zh) 一种磷化金属有机框架材料，制备方法及其应用
CN111303445A (zh) 钴基金属有机框架材料与应用
CN105664893B (zh) 一种稳定的In金属‑有机骨架材料、制备方法及其应用
CN102489183A (zh) 一种渗透分离气体的金属-有机骨架材料膜及其制备方法
CN113087923B (zh) 一种吖嗪连接的苯并三噻吩基共价有机框架材料及制备方法和应用
CN108558917B (zh) 一种锌-呋喃二甲酸有机框架材料及制备方法
CN113896898B (zh) 手性镍基金属有机框架材料的制备方法及电催化应用
CN114230807B (zh) 手性镍基配合物的制备方法及其电化学检测葡萄糖的应用
CN110563957B (zh) 一种三维铁基金属-有机骨架的制备方法及应用
CN104262275B (zh) 一种银-偶氮四唑金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN113201141B (zh) 一种镍同构MOFs的制备方法及其在电催化上的应用
CN109096496B (zh) 一种Ni基晶态框架材料，制备及在甲醇氧化上的应用
CN108659234B (zh) 六核铈基有机骨架化合物单晶及其制备方法
CN105237554A (zh) 水稳定的锌-铜金属有机框架材料及其制备方法与应用
Sun et al. A multifunctional anionic metal–organic framework for high proton conductivity and photoreduction of CO 2 induced by cation exchange
CN113896902B (zh) 基于Ni(Ⅱ) 金属有机框架材料的合成方法和应用
CN107955182B (zh) 一种微量掺入复合金属有机骨架材料，制备方法及其应用
CN111286035B (zh) 基于4,4’-二羧酸二甲基偶氮苯和腺嘌呤的Zn(II)配合物及其合成方法和应用
CN114016076B (zh) 镍基金属有机框架材料及在电催化甲醇氧化中的应用
CN109970986A (zh) 一种多酸基CoII配位聚合物及其制备方法和应用
CN114507353B (zh) 有机杂化钙钛矿/金属有机框架材料的制备方法及应用
CN112048074A (zh) 基于Mn(Ⅱ)金属有机框架材料的合成方法和应用
CN110229346B (zh) 一种锶配位聚合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant