CN113272342A - 腈类橡胶的制备方法、由其制备的腈类橡胶和包含腈类橡胶的橡胶组合物 - Google Patents

腈类橡胶的制备方法、由其制备的腈类橡胶和包含腈类橡胶的橡胶组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有低含量的残留乳化剂并且具有优异的机械物理性能的腈类橡胶的制备方法、由其制备的腈类橡胶和包含所述腈类橡胶的橡胶组合物。

Description

腈类橡胶的制备方法、由其制备的腈类橡胶和包含腈类橡胶 的橡胶组合物
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年10月11日提交的韩国专利申请No.10-2019-0126408和于2020年09月28日提交的韩国专利申请No.10-2020-0126181的优先权的权益，这两项专利申请的全部内容作为本说明书的一部分并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及一种具有低含量的残留乳化剂并且具有优异的机械物理性能的腈类橡胶的制备方法、由其制备的腈类橡胶和包含所述腈类橡胶的橡胶组合物。
背景技术
通常，腈类橡胶是通过使α,β-不饱和腈类单体如丙烯腈(CAN)和共轭二烯类单体如丁二烯共聚合而制备的聚合物，并且通过包含来自α,β-不饱和腈类单体的重复单元而具有优异的耐油性。
另外，腈类橡胶根据橡胶中包含的来自α,β-不饱和腈类单体的重复单元的含量而可以具有不同的硫化性能，例如，在使用丙烯腈作为α,β-不饱和腈类单体的情况下，当丙烯腈的含量增加时，对烃类燃料和石油类流体的耐性提高，并且耐热性、耐臭氧性、耐磨性、拉伸强度、硬度和密度增加，但是低温柔韧性、回弹性和透气性降低。
腈类橡胶分为：α,β-不饱和腈类单体的含量为18重量％至20重量％的低腈橡胶、α,β-不饱和腈类单体的含量为28重量％至29重量％的中低腈橡胶、α,β-不饱和腈类单体的含量为33重量％至34重量％的中腈类橡胶、α,β-不饱和腈类单体的含量为38重量％至39重量％的高腈类橡胶和α,β-不饱和腈类单体的含量为45重量％至48重量％的超高腈类橡胶，通常，高腈类橡胶和超高腈类橡胶用于需要对具有高芳香烃含量的烃如汽油有耐性的领域中，中腈类橡胶用于膨胀不是问题的橡胶产品或具有低芳香烃含量的油中，中低腈类橡胶和低腈类橡胶主要用于具有不显著的膨胀效果的液体如石蜡油或聚α-烯烃中，或者用于制造需要低温性能如耐寒性(耐低温性)的泡沫绝热材料、软管等中。
同时，腈类橡胶通常使用包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸或松香酸作为乳化剂，在5℃至15℃的低温下通过乳液聚合制备，并且乳化剂具有的问题是，乳化剂以相对过多的量加入，并且大部分量作为杂质残留在腈类橡胶中，因此，通过乳液聚合制备的腈类橡胶的机械物理性能劣化并且玻璃化转变温度范围变宽，从而限制腈类橡胶的应用领域并且使得难以加工。
因此，目前需要开发一种腈类橡胶的制备方法，在该方法中，在聚合之后大部分乳化剂被除去，使得残留乳化剂的含量低，因此，腈类橡胶具有优异的机械物理性能。
发明内容
技术问题
本发明旨在解决背景技术的问题，并且本发明的目的是提供一种具有低含量的残留乳化剂并且具有优异的机械物理性能的腈类橡胶的制备方法。
另外，本发明的另一目的是提供一种通过上述制备方法制备的具有低含量的残留乳化剂的腈类橡胶。
另外，本发明的又一目的是提供一种包含所述腈类橡胶的橡胶组合物。
技术方案
在一个总的方面，腈类橡胶的制备方法包括：使包含α,β-不饱和腈类单体和共轭二烯类单体的单体混合物在乳化剂混合物的存在下聚合(S1)，其中，所述乳化剂混合物包含：包含磺基琥珀酸酯类化合物的第一乳化剂和包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的第二乳化剂，所述第一乳化剂和所述第二乳化剂以2:1至6:1的重量比被包含。
在另一总的方面，提供一种腈类橡胶，该腈类橡胶通过上述制备方法制备，并且残留乳化剂的含量为1.2重量％以下，所述乳化剂包含磺基琥珀酸酯类化合物和具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸。
在又一总的方面，提供一种包含所述腈类橡胶的腈类橡胶组合物。
有益效果
在根据本发明的制备方法中，来自乳化剂的杂质的含量降低，同时乳液聚合在减少的乳化剂的用量的情况下容易地进行，从而制备具有优异的机械物理性能的腈类橡胶。
另外，通过上述制备方法制备的根据本发明的腈类橡胶可以具有非常低含量的残留乳化剂，从而具有优异的机械物理性能的效果。
具体实施方式
本发明的说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应理解为常规的或字典中的含义，而是应当基于发明人可以适当地定义术语的概念以便以最佳方式描述他们自己的发明的原则，理解为符合本发明的技术构思的含义和概念。
本发明提供一种具有低含量的残留乳化剂的腈类橡胶的制备方法，使得能够制备具有优异的机械物理性能的腈类橡胶。
根据本发明的腈类橡胶的制备方法包括：使包含α,β-不饱和腈类单体和共轭二烯类单体的单体混合物在乳化剂混合物的存在下聚合(S1)，其中，所述乳化剂混合物包含：包含磺基琥珀酸酯类化合物的第一乳化剂和包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的第二乳化剂，所述第一乳化剂和所述第二乳化剂以2:1至6:1的重量比被包含。
通常，腈类橡胶使用诸如具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的乳化剂通过乳液聚合来制备，其中，基于100重量份的单体，乳化剂以2重量份至3重量份的量使用，用于顺利的乳液聚合，并且乳化剂在聚合之后的后处理工艺如凝结中没有被除去，而是大部分作为杂质残留在腈类橡胶中，从而引起腈类橡胶的性能例如机械物理性能以及硫化物理性能劣化。然而，在根据本发明的制备方法中，使用乳化剂混合物作为乳化剂，在所述乳化剂混合物中，包含磺基琥珀酸酯类化合物的第一乳化剂与包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的第二乳化剂以特定比例混合，从而以比常规乳化剂的用量减少的用量进行充分顺利的乳液聚合，并且在后处理工艺中除去大部分乳化剂以显著降低残留乳化剂的含量，因此，可以制备具有优异的机械物理性能和硫化物理性能并且具有低含量的残留乳化剂的腈类橡胶。
具体地，(S1)是使包含α,β-不饱和腈类单体和共轭二烯类单体的单体混合物聚合以制备腈类橡胶的步骤，并且可以通过使包含α,β-不饱和腈类单体和共轭二烯类单体的单体混合物在包含磺基琥珀酸酯类化合物的第一乳化剂和包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的第二乳化剂的存在下进行乳液聚合来进行。
此处，所述乳化剂混合物可以以2:1至6:1，具体地4:1至6:1的重量比包含第一乳化剂和第二乳化剂，并且在该范围内，可以顺利地进行乳液聚合，并且残留在腈类橡胶中并充当杂质的残留乳化剂的含量可以显著降低。同时，当乳化剂混合物中的第一乳化剂的比例增加时，制备的腈类橡胶中的残留乳化剂的含量会进一步增加，但是不能良好地进行乳液聚合，使得转化率降低或乳液性能劣化以降低生产率，因此，当应用乳化剂混合物时将比例调节至所述范围会是重要的。此外，基于100重量份的单体混合物，乳化剂混合物可以以1.0重量份至1.5重量份，或具体地，以1.0重量份至1.3重量份使用，在该范围内，制备的腈类橡胶中的残留乳化剂的含量会非常低，同时可以顺利进行乳液聚合。具体地，当乳化剂混合物的用量为1.5重量份以下时，残留乳化剂的量可以最小化，由此可以期望所有机械物理性能的改善，并且同时可以防止聚合生产率降低。
同时，在本发明中，包含磺基琥珀酸酯类化合物的第一乳化剂可以是磺基琥珀酸酯类化合物本身，或者是磺基琥珀酸酯类化合物溶解在溶剂中的溶液。
所述磺基琥珀酸酯类化合物可以是由下面化学式1表示的化合物或其碱金属盐：
[化学式1]
Figure BDA0003155803070000051
其中，
R和R'各自独立地是具有1至20个碳原子的烷基。
具体地，在化学式1中，R和R'可以各自独立地是具有3至10个碳原子的烷基。
更具体地，所述磺基琥珀酸酯类化合物可以是由化学式1表示的化合物的碱金属盐，其中，所述碱金属可以是钠，并且更具体地，所述磺基琥珀酸酯类化合物可以是磺基琥珀酸二己基酯钠盐。
当乳化剂混合物包含磺基琥珀酸酯类化合物时，在聚合之后的凝结和干燥的后处理工艺中，橡胶中的残留乳化剂的含量会降低，即使在加入少量的乳化剂混合物的情况下，乳化性能也可以优异，并且硫化性能和机械性能可以显著优异。
另外，在本发明中，包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的第二乳化剂可以是脂肪酸或松香酸本身或者是其金属盐的形式，或者可以是脂肪酸或松香酸溶解在溶剂中的溶液。
另外，所述单体混合物可以是重量比为15:85至45:55，具体地18:82至45:55或18:82至35:65的α,β-不饱和腈类单体和共轭二烯类单体，在该范围内，可以制备具有优异的柔韧性、耐油性和拉伸强度的腈类橡胶。
所述α,β-不饱和腈类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯腈和α-氰基乙基丙烯腈中的一种或多种，具体地，可以是丙烯腈。
所述共轭二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种，具体地，可以是1,3-丁二烯。
同时，在乳液聚合中，还可以使用聚合引发剂，并且聚合引发剂可以是作为自由基引发剂的选自无机过氧化物、有机过氧化物和的氮类化合物中的一种或多种。
所述无机过氧化物可以是选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢中的一种或多种，具体地，可以是过硫酸铵。
另外，所述有机过氧化物可以是选自二异丁基过氧化氢、叔丁基过氧化物、异丙苯过氧化氢、对薄荷烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、过氧化3,5,5-三甲基己醇和叔丁基过氧化异丁酸酯中的一种或多种，具体地，可以是对薄荷烷过氧化氢。
另外，所述氮类化合物可以是选自偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己烷甲腈和偶氮二异丁酸甲酯中的一种或多种，具体地，可以是偶氮二异丁腈。
基于100重量份的单体混合物，聚合引发剂可以以0.01重量份至2重量份或0.03重量份至1重量份的量使用，在该范围内，可以调节聚合度以制备具有适当的粘度和优异的粘弹性能的腈类橡胶。
另外，所述聚合可以在5℃至90℃或5℃至50℃的温度范围内进行，并且根据需要，还可以使用选自分子量调节剂、螯合剂、氧化还原剂、分散剂、pH调节剂、脱氧剂、抗老化剂和氧气捕捉剂中的一种或多种添加剂。
同时，在根据本发明的一个示例性实施方案的制备方法中，在(S1)的聚合之后还可以进行凝结步骤和干燥步骤。
通过聚合制备的腈类橡胶可以是腈类橡胶胶乳的状态，并且凝结可以是为了使腈类橡胶胶乳凝结，用无机盐水溶液处理胶乳以进行盐凝结并且形成腈类橡胶胶乳凝结物的步骤。
盐凝结用于从腈类橡胶胶乳中除去杂质(如残留乳化剂)并且得到腈类橡胶胶乳凝结物，并且可以通过常规方法进行，但是，例如，可以通过将无机盐水溶液加热至50℃至70℃，加入腈类橡胶胶乳，然后进行搅拌10分钟至1小时来进行。
所述无机盐水溶液是无机盐和蒸馏水的混合物，虽然对其没有限制，但是其pH可以为2至11，并且所述无机盐可以是选自氯化钾、氯化钠、氯化锰、氯化钙、硫酸镁和硫酸铝中的一种或多种，具体地是氯化钙。
干燥用于从通过凝结产生的腈类橡胶胶乳凝结物中除去水分以得到腈类橡胶粒子，并且可以通过加热至80℃至130℃或80℃至110℃来进行。在该范围内，可以适当地调节剩余的水分量，而不引起热变形。
另外，本发明提供一种通过所述制备方法制备的腈类橡胶。
根据本发明的一个示例性实施方案的腈类橡胶通过所述制备方法制备，并且特征在于，残留乳化剂的含量为0.1重量％至1.2重量％、0.1重量％至0.9重量％、0.1重量％至0.7重量％或0.2重量％至0.7重量％，其中，所述残留乳化剂可以是磺基琥珀酸酯类化合物和具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸，或来自它们的残余材料。
通常，腈类橡胶使用2重量份至3重量份的乳化剂(基于100重量份的单体)由乳液聚合来制备，并且上面使用的乳化剂的总量作为杂质存在于由此制备的腈类橡胶中，并且橡胶中的残留乳化剂的含量大于2重量％，但是根据本发明的腈类橡胶通过使用如上所述的乳化剂混合物由上述制备方法制备，从而显著降低橡胶中的残留乳化剂的含量。
另外，本发明提供一种包含所述腈类橡胶的腈类橡胶组合物。
根据本发明的腈类橡胶组合物包含所述腈类橡胶，并且根据需要，还可以包含选自硫化剂、硫化促进剂、分散剂、增强填料和溶解促进剂中的一种或多种添加剂。
所述硫化剂可以是选自硫粉末、升华硫、沉淀硫、表面处理的硫、不溶性硫、氯化硫、二氯化硫、二硫化吗啉、二硫化烷基酚、N,N'-二硫-双(六氢-2H-氮杂环庚烷酮)和多硫化物中的一种或多种。
所述硫化促进剂可以是选自氧化锌、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)和单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)中的一种或多种。
所述分散剂可以是选自硬脂酸、油酸、棕榈酸和(无水)马来酸中的一种或多种。
所述增强填料可以是选自炭黑、二氧化硅、石灰岩、云母、粘土和膨润土中的一种或多种。
所述溶解促进剂可以是选自己二酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种。
另外，在本发明的一个示例性实施方案中，由包含所述腈类橡胶的腈类橡胶组合物制造的模制品可以具有优异的机械物理性能，例如，拉伸强度可以为210kg·f/cm2至230kg·f/cm2，伸长率可以为390％至500％，并且300％模量可以为135kg·f/cm2至140kg·f/cm2，拉伸强度是在145℃下对橡胶组合物硫化45分钟之后，根据ASTM D412测量的。
下文中，将通过实施例更详细的描述本发明。然而，提供下面的实施例用于说明本发明。对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的范围和精神的情况下可以进行各种修改和改变，并且本发明的范围不限于此。
实施例
实施例1
向反应器中加入0.04重量份的作为聚合引发剂的对薄荷烷过氧化氢、28重量份的丙烯腈、72重量份的1,3-丁二烯、0.5重量份的作为分子量调节剂的叔十二烷基硫醇、190重量份的水和1.2重量份的乳化剂混合物。此处，乳化剂混合物是重量比为5:1的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LG Household&Health Care，Elofad TL070)的混合物。随后，在10℃下开始聚合反应，进行8小时，然后结束以制备腈类橡胶胶乳。
之后，向胶乳中加入氯化钙水溶液，使得由此制备的腈类橡胶胶乳与氯化钙水溶液中的氯化钙的重量比为100:2，在65℃下进行加热以进行凝结，从而制备腈橡胶胶乳凝结物，并在100℃的烘箱中进行干燥，以制备腈类橡胶。
实施例2
除了使用重量比为2:1的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LGHousehold&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
实施例3
除了使用重量比为6:1的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LGHousehold&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
实施例4
除了使用重量比为5:1的磺基琥珀酸二辛基酯钠盐(Merck，577-11-7)与油酸钾盐(LG Household&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
实施例5
除了使用重量比为5:1的磺基琥珀酸二丁基酯钠盐(Merck，5144-51-4)与油酸钾盐(LG Household&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例1
除了使用1.2重量份的油酸钾盐(LG Household&Health Care，Elofad TL070)代替乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例2
除了使用2.0重量份的油酸钾盐(LG Household&Health Care，Elofad TL070)代替乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例3
除了使用1.2重量份的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)代替乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例4
除了使用2.0重量份的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)代替乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例5
除了使用重量比为1:1的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LGHousehold&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例6
除了使用重量比为1:2的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LGHousehold&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例7
除了使用重量比为1:5的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LGHousehold&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
比较例8
除了使用重量比为7:1的磺基琥珀酸二己基酯钠盐(CYTEC，MA80)与油酸钾盐(LGHousehold&Health Care，Elofad TL070)的混合物作为乳化剂混合物之外，以与实施例1中相同的方式制备腈类橡胶。
实验例1
测量在上面实施例和比较例中制备的腈类橡胶的门尼粘度，结果示于下面表1中。
门尼粘度如下测量：使用门尼粘度计(MV2000，Alpha Technologies)在100℃下用大转子预热1分钟并在转子开始运转4分钟后测量并读取数值。
[表1]
类别 门尼粘度
实施例1 44.7
实施例2 45.1
实施例3 44.9
实施例4 45.8
实施例5 43.8
比较例1 45.5
比较例2 46
比较例3 45.4
比较例4 45.5
比较例5 44.8
比较例6 44.6
比较例7 44.9
比较例8 44.0
如表1中所示，可以确认，根据本发明的一个示例性实施方案的实施例1至实施例5的腈类橡胶的门尼粘度与比较例1至比较例8的腈类橡胶的门尼粘度在相似水平，因此，通过使用本发明的乳化剂混合物的制备方法可以容易地制备常规制备方法中的腈类橡胶。
实验例2
测量在实施例和比较例中制备的各个腈类橡胶的残留乳化剂的含量。此外，制备包含各个腈类橡胶的橡胶组合物，比较并分析它们的门尼粘度、硫化性能和机械性能，结果示于表2中。
1)制备橡胶组合物
向反应器中加入100重量份的各个腈类橡胶、1.5重量份的硫粉末、3重量份的氧化锌和0.7重量份的作为硫化促进剂的N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、1重量份的作为分散剂的硬脂酸和40重量份的作为增强填料的炭黑，并且在50℃下以50rpm搅拌的同时混合8分钟(预混合1分钟并且混合7分钟)，以制备腈类橡胶组合物。
2)门尼粘度(C-MV)
在145℃下对各个橡胶组合物硫化45分钟之后，通过使用门尼粘度计(MV2000，Alpha Technologies)测量并读取在100℃下用大转子预热1分钟和在转子开始运转4分钟之后的数值来测量门尼粘度。
3)硬度
将各个橡胶组合物在145℃下硫化45分钟之后，根据ASTM D2240在25℃下测量硬度，并且单位为肖氏D标度。
4)硫化性能
当将各个橡胶组合物在170℃下硫化时，使用振荡盘式流变仪测量最大扭矩(MH)值。
此外，测量Ts'1(直至硫化1％所需要的时间)和Tc'90(硫化90％所需要的时间)。此处，Tc'90表示硫化速度。
5)机械性能
将各个橡胶组合物在145℃下硫化45分钟之后，根据ASTM D412测量伸长率(e％)和300％模量(kg·f/cm2)。
将各个橡胶组合物在145℃下硫化45分钟之后，根据ASTM D412测量300％硫化产物的拉伸强度(kg·f/cm2)。
6)橡胶中残留乳化剂的含量
测量在实施例和比较例中制备的各个腈类橡胶中包含的残留乳化剂的含量，作为相对于腈类橡胶总重量的含量。具体地，将待测量的粗橡胶样品溶解在四氢呋喃(THF)中，用甲醇再沉淀预处理两次，并且使用LC/MS色谱分析聚合物中乳化剂的含量。与标准样品相比，将测量结果计算为乳化剂总重量的含量重量％。
[表2]
Figure BDA0003155803070000131
如表1和表2中所示，可以确认，实施例1至实施例5表现出大大改善的硫化性能和机械性能，同时表现出与比较例1至比较例8相似水平的硬度和门尼粘度，并且还具有降低的含量的残留乳化剂。
具体地，即使与使用大量乳化剂的比较例2和比较例4相比，实施例1至实施例5也全部具有大大改善的拉伸强度、伸长率和300％模量。
另外，当仅使用第一乳化剂时(比较例3和比较例4)，与以特定含量组合使用第一乳化剂和第二乳化剂的其它实施例相比，机械物理性能如伸长率显著劣化，相反，当仅使用第二乳化剂时(比较例1和比较例2)，除了机械物理性能劣化之外，残留乳化剂的含量也过度增加。
同时，在乳化剂混合物中包含磺基琥珀酸二己基酯钠盐的实施例1至实施例3中，可以确认，与包含被具有相对大数目的碳的烷基取代的磺基琥珀酸酯钠盐的情况相比，聚合之后在凝结和干燥的后处理中在橡胶中的残留乳化剂的含量低。此外，在实施例1至实施例3中，可以确认，与包含被相对低的烷基取代的磺基琥珀酸酯钠盐的情况相比，即使加入少量的乳化剂，乳化性能也优异，因此，硫化性能和机械性能显著优异。
因此，可以确认，根据本发明的制备方法，通过使用包含特定比例的第一乳化剂和第二乳化剂的乳化剂混合物，即使少量使用也可以顺利地进行乳液聚合，并且可以降低残留乳化剂的含量以改善机械物理性能。

Claims (11)

1.一种腈类橡胶的制备方法，该制备方法包括：使包含α,β-不饱和腈类单体和共轭二烯类单体的单体混合物在乳化剂混合物的存在下聚合，
其中，所述乳化剂混合物包含：包含磺基琥珀酸酯类化合物的第一乳化剂和包含具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸，或松香酸的第二乳化剂，所述第一乳化剂和所述第二乳化剂以2:1至6:1的重量比被包含。
2.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，其中，所述乳化剂混合物包含重量比为4:1至6:1的所述第一乳化剂和所述第二乳化剂。
3.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，其中，基于100重量份的所述单体混合物，所述乳化剂混合物以1.0重量份至1.5重量份使用。
4.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，其中，所述磺基琥珀酸酯类化合物是由下面化学式1表示的化合物或其碱金属盐：
[化学式1]
Figure FDA0003155803060000011
其中，
R和R'各自独立地是具有1至20个碳原子的烷基。
5.根据权利要求4所述的腈类橡胶的制备方法，其中，在化学式1中，R和R'各自独立地是具有3至10个碳原子的烷基。
6.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，其中，所述单体混合物包含重量比为15:85至45:55的所述α,β-不饱和腈类单体和所述共轭二烯类单体。
7.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，其中，所述α,β-不饱和腈类单体是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯腈和α-氰基乙基丙烯腈中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，其中，所述共轭二烯类单体是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的腈类橡胶的制备方法，还包括：在所述聚合之后进行凝结和干燥。
10.一种通过权利要求1所述的制备方法制备的腈类橡胶，其中，残留乳化剂的含量为0.1重量％至1.2重量％，所述残留乳化剂包含磺基琥珀酸酯类化合物和具有12至18个碳原子和单羧基的脂肪酸、松香酸，或它们的金属盐。
11.一种包含权利要求10所述的腈类橡胶的腈类橡胶组合物。
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