CN113264823B - 提高癸二酸稳定性的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种提高癸二酸稳定性的方法。其包括以下步骤：萃取步骤：使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，分出上层有机相；氧化步骤：对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，获得氧化产物；吸附步骤：利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，获取精制癸二酸盐溶液。本发明的提高癸二酸稳定性的方法能够使癸二酸在加热状态下色泽保持稳定。本发明的制备方法制备得到的癸二酸的灰分含量低，颜色浅，无需对癸二酸成品进行二次纯化；并且，在加热状态下癸二酸的色泽能够保持稳定。

Description

提高癸二酸稳定性的方法
技术领域
本发明涉及一种提高癸二酸稳定性的方法，特别涉及一种提高蓖麻酸法合成的癸二酸的热稳定性的方法，属于精细化工领域。
背景技术
癸二酸(Sebacic acid)，又称为正癸二酸、皮脂酸、1,10-癸二酸、1,8-辛二甲酸等。癸二酸是含有十个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸，分子式为C10H18O4，结构式为HOOC(CH2)8COOH，具有饱和二元羧酸的化学通性，能与碱发生反应生成盐，也能与醇发生反应生成二元羧酸酯。
在室温下，癸二酸为白色的片状结晶，而其工业品则略带黄色。癸二酸微溶于水，易溶于乙醚及乙醇，难溶于部分有机溶剂，如氯仿、石油醚、苯等。在25℃的水中，其解离常数K＝2.6×10-5。癸二酸可燃，熔点在131.0℃至134.5℃之间，沸点为374.3℃(1.0atm)，密度为1.27g·mL-1(20℃)，折射率为1.422(134℃)。癸二酸有毒，但毒性相对较低，可能会对眼睛、呼吸系统或皮肤产生一定的刺激性作用。
以癸二酸为原料可以制备一系列的聚合产品，如高品质增塑剂、尼龙材料等，这些产品对癸二酸的色泽指标有很高的要求。特别是癸二酸作为聚合物的单体在使用时通常在高温下进行，对其在高温下的色泽稳定性提出了更高的要求。目前通常的工业癸二酸无法达到其质量要求。
在现有技术中，通常是以工业癸二酸为原料，通过提纯和精制工艺得到的精制癸二酸才能满足色泽稳定性的要求。
引用文献1公开了一种使用清除树脂实现癸二酸清洁生产的方法。该方法包括以下步骤：(1)在癸二酸生产工艺中经硫酸中和后，将含癸二酸单钠盐的中和水在5～20℃和流量1～6BV/h的条件下，依次通过两组吸附塔，一组吸附塔中填充有吸除料液中色度的清除树脂，另一组吸附塔中填充有分离苯酚的清除树脂；(2)用碱溶液和水作为脱附剂，将吸附塔中吸附了有机物的清除树脂脱附再生，脱附温度为40～90℃，脱附剂的流量为0.5～4BV/h；(3)将脱附下来的高浓度洗脱液经蒸馏回收苯酚，低浓度洗脱液套用于下批脱附操作。但是，这种方法需要用两套吸附装置，成本过高，并且产物中仍然会存在较高含量的灰分，产品的热稳定性不好。
引用文献2是采用尿素包结法提纯癸二酸，将癸二酸粗产品溶解在溶剂中，加入尿素和癸二酸生成尿素包接物，从癸二酸溶液中析出分离后，将包接物分解得到癸二酸和尿素。经过处理后可得到纯度更高的产品。但该方法以粗癸二酸为原料，操作复杂，且不能提高产品的热稳定性。
引用文献3公开了一种癸二酸的精制方法，其包括如下步骤：提供癸二酸原料；所述癸二酸原料进行蒸馏，所述蒸馏包括在195～210℃，真空度2500～5500帕下进行的前馏除去杂质的步骤，以及在180～200℃，真空度80～150帕下进行的癸二酸蒸馏步骤，得到所述精制的癸二酸。引用文献3是通过对癸二酸原料进行蒸馏提纯获取精制的癸二酸。该方法的缺点是对成品癸二酸进行二次精制，导致最终成品得率降低，且不能有效解决产品高温稳定性的问题。
引用文献4公开了一种是在反应结晶釜中分别加入去离子水、双氧水和磷酸，然后投入工业癸二酸粗品，开始搅拌，加热升温，使癸二酸充分均匀混合溶解以后，继续加入双氧水进行氧化脱色反应，反应结束后开启冷却水，逐渐降温冷却，结晶，至常温时，离心分离，干燥得到精制癸二酸产品。但该工艺是以对工业癸二酸进行二次纯化，增加了成本，且产品的热稳定性没有显著提高。
引用文献：
引用文献1：CN1686996A
引用文献2：特開昭53-82717
引用文献3：CN101525287A
引用文献4：CN1490296A
发明内容
发明要解决的问题
鉴于现有技术中存在的技术问题，例如：癸二酸成品其热稳定性较差，加热后色泽会明显加深，进而影响下游的颜色等，本发明首先提供了一种提高癸二酸稳定性的方法。本发明的提高癸二酸稳定性的方法能够使癸二酸在加热状态下色泽保持稳定。
进一步地，本发明还提供了一种癸二酸的制备方法，采用本发明的制备方法制备得到的癸二酸的灰分含量低，颜色浅；并且，在加热状态下癸二酸的色泽能够保持稳定。
用于解决问题的方案
[1]、本发明提供一种提高癸二酸稳定性的方法，其包括以下步骤：
萃取步骤：使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，分出上层有机相；
氧化步骤：对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，获得氧化产物；
吸附步骤：利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，获取精制癸二酸盐溶液。
[2]、根据上述[1]所述的提高癸二酸稳定性的方法，其中，所述癸二酸盐包括癸二酸钠盐和/或癸二酸钾盐，优选包括癸二酸单钠盐、癸二酸双钠盐、癸二酸单钾盐、癸二酸双钾盐中的一种或两种以上的组合；
所述癸二酸盐的水溶液中，癸二酸盐的质量浓度为1-10％，优选3-7％。
[3]、根据上述[1]或[2]所述的提高癸二酸稳定性的方法，其中，所述萃取步骤中，所述有机溶剂与所述癸二酸盐的水溶液的体积比为0.005～3:1；和/或
所述有机溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷中的一种或两种以上的组合。
[4]、根据上述[1]-[3]任一项所述的提高癸二酸稳定性的方法，其中，所述氧化处理为利用氧化剂进行氧化处理，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述氧化剂的使用量为0.01-20％；和/或
所述氧化处理的温度为60-105℃；和/或
所述氧化剂选自双氧水、臭氧、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠、二氧化氯中的一种或两种以上。
[5]、根据上述[1]-[4]任一项所述的提高癸二酸稳定性的方法，其中，所述吸附剂包括吸附树脂、活性炭、分子筛、硅胶中的一种或两种以上的组合；优选地，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述吸附剂的加入量为0.05％-10％。
[6]、根据上述[1]-[5]任一项所述的提高癸二酸稳定性的方法，其中，所述方法还包括，对精制癸二酸盐溶液进行酸化结晶，得到癸二酸晶体的步骤。
[7]、一种癸二酸的制备方法，其包括以下步骤：
萃取步骤：使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，分出上层有机相；
氧化步骤：对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，获得氧化产物；
吸附步骤：利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，获取精制癸二酸盐溶液。
[8]、根据上述[7]所述的制备方法，其中，所述制备方法至少包括以下特征之一：
所述癸二酸盐包括癸二酸钠盐和/或癸二酸钾盐，优选包括癸二酸单钠盐、癸二酸双钠盐、癸二酸单钾盐、癸二酸双钾盐中的一种或两种以上的组合；
所述癸二酸盐的水溶液中，癸二酸盐的质量浓度为1-10％，优选3-7％；
所述有机溶剂与所述癸二酸盐的水溶液的体积比为0.005～3:1；
所述有机溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷中的一种或两种以上的组合；
所述氧化处理为利用氧化剂进行氧化处理，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述氧化剂的使用量为0.01-20％；
所述氧化处理的温度为60-105℃；
所述氧化剂选自双氧水、臭氧、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠、二氧化氯中的一种或两种以上；
所述吸附剂包括吸附树脂、活性炭、分子筛、硅胶中的一种或两种以上的组合；
以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述吸附剂的加入量为0.05％-10％；
对所述精制癸二酸盐溶液进行酸化结晶，得到癸二酸晶体。
[9]、一种癸二酸，其通过上述[7]或[8]所述的制备方法制备得到；其中，所述癸二酸在190℃以上的温度下加热时，其色泽小于200APHA，优选小于100APHA。
[10]、根据上述[9]所述的癸二酸，其中，设所述癸二酸在200℃以上的温度下加热时的色泽为A1，设所述癸二酸的熔融色泽为A2，则A1与A2具有以下关系：
A1-A2<100。
发明的效果
本发明的提高癸二酸稳定性的方法能够使癸二酸在加热状态下色泽保持稳定。
本发明的癸二酸的制备方法制备得到的癸二酸的灰分含量低，颜色浅，无需对癸二酸成品进行二次纯化；并且，在加热状态下癸二酸的色泽能够保持稳定。
具体实施方式
以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。
需要说明的是：
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，对于“实质上不具有/含有”表示在进行某种方法或步骤过程中，不实际采用某种操作以不实际使得操作对象具有某种特性或者，对于某物质而言，上述描述表示其在检测器的检测限以下。
本说明书中，如没有特别说明，则“％”均表示重量百分含量。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可发生或可不发生，并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
本说明书中，“室温”、“常温”所表达的含义是10-40℃。
<第一方面>
本发明的第一方面提供了一种提高癸二酸稳定性的方法，其包括以下步骤：
萃取步骤：使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，分出上层有机相；
氧化步骤：对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，获得氧化产物；
吸附步骤：利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，获取精制癸二酸盐溶液。
本发明通过对癸二酸盐的水溶液进行萃取后，对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化，然后再对氧化产物进行吸附，进而得到的癸二酸的颜色浅，且加热稳定性优异。
萃取步骤
本发明是使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，从而分出上层有机相。对于癸二酸盐的水溶液的来源，本发明不作特别限定，可以是使用现有癸二酸盐溶于水制备得到，也可以是蓖麻油和/或蓖麻油酸裂解反应后经后处理得到。
对于蓖麻油和/或蓖麻油酸的裂解反应，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些获得癸二酸盐的裂解反应。具体地，裂解反应可以以蓖麻油为起始原料，在高温和强碱条件，或者加入酚类稀释剂和催化剂进行裂解，从而得到癸二酸盐。裂解反应也可以以蓖麻油为起始原料，在有有机溶剂和无机溶剂的条件下对蓖麻油进行微波裂解，从而得到癸二酸盐。裂解反应还可以以蓖麻油为起始原料，利用过热的水蒸汽进行加热裂解，从而得到癸二酸盐。裂解反应还可以使用固相碱裂法进行裂解，即以蓖麻油为原料，使蓖麻油皂化得到蓖麻油酸，使蓖麻油酸裂解为癸二酸盐和辛醇，分离得到癸二酸盐；当然，也可以直接以蓖麻油酸为原料，裂解为癸二酸盐和辛醇，分离得到癸二酸盐。
具体地，在蓖麻酸法合成癸二酸的工艺中，可以按照常规工艺将蓖麻油酸裂解料经水溶解、中和调节pH值至5-7，撇除脂肪酸后，得到癸二酸盐的水溶液。
在一些具体的实施方案中，所述癸二酸盐包括癸二酸钠盐和/或癸二酸钾盐；具体地，癸二酸盐可以是癸二酸单钠盐、癸二酸双钠盐、癸二酸单钾盐、癸二酸双钾盐等；在实际操作的工艺条件下，水溶液中的主要组分为单钠盐，但也有少量以癸二酸和双钠盐的形式存在，属于溶液中的平衡状态，优选地，所述癸二酸盐包括癸二酸单钠盐和/或癸二酸单钾盐。
进一步，在本发明中，所述癸二酸盐的水溶液中，癸二酸盐的质量浓度为1-10％，优选3-7％，更优选4-5％；例如2％、6％、8％、9％等；进一步，本发明的癸二酸盐的水溶液的pH值为3-8，优选5-7，例如：pH值可以为4，6等。
在一些具体的实施方案中，为了进一步保证萃取效果，所述萃取步骤中，所述有机溶剂与所述癸二酸盐的水溶液的体积比为0.005～3:1，例如：0.01:1，0.1:1，0.2:1，0.5:1，0.7:1，0.9:1，1:1，1.2:1，1.5:1，1.8:1，2:1，2.2:1，2.5:1，2.8:1等。
具体地，为了达到更优异的萃取效果，所述有机溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷中的一种或两种以上的组合。
另外，在本发明中，所述萃取过程可选一次或多次进行，为提高溶剂的利用率，优选多次进行，可以是分批次操作或连续操作。
氧化步骤
本发明通过对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，从而获得氧化产物。本发明通过氧化处理，可以将萃取后的癸二酸盐的水溶液中的少量的不饱和化合物氧化。通过氧化步骤能够进一步改善癸二酸的热稳定性。
在一些具体的实施方案中，所述氧化处理为利用氧化剂进行氧化处理。对于氧化剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些氧化剂，例如：臭氧、氧气、双氧水、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠、二氧化氯等，优选为臭氧、双氧水、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠、二氧化氯中的一种或两种以上的组合。
进一步，为了更有利于氧化步骤的进行，获取优异的氧化结果，可以使用双氧水作为氧化剂使用。当使用双氧水作为氧化剂使用时，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述氧化剂的质量为癸二酸盐的水溶液的质量的0.01-20％，例如：0.1％、0.5％、1％、3％、5％、7％、9％、11％、13％、15％、17％、19％等。
进一步，为了使氧化步骤顺利且较为快速的进行，在本发明中，可以对氧化处理的过程进行加热，具体地，所述氧化处理的温度为60-105℃，例如：65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃等。
吸附步骤
本发明的吸附步骤是利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，从而获取精制癸二酸盐溶液。通过吸附步骤可以进一步使癸二酸脱色，并且改善其热稳定性。
在一些具体的实施方案中，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述吸附剂的加入量为0.05％-10％，例如：0.08％、0.1％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、1.8％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％等。
对于吸附剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些吸附剂。例如可以是活性炭、吸附树脂、分子筛、硅胶等中的一种或两种以上的组合。其中，活性炭具有吸附能力强、成本低等优点；吸附树脂具有可以再生等优点。因此，本发明的吸附剂优选为活性炭和/或吸附树脂。
对于吸附树脂，本发明不做特别限定，可以是本领域常用一些吸附树脂，例如：大孔阴离子交换树脂等。大孔阴离子交换树脂一般呈现多孔状或颗粒状，其大小约为0.1～1mm。根据需要可以选择强碱型阴离子交换树脂、弱碱型阴离子交换树脂等。当使用吸附树脂作为吸附剂时，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述吸附树脂的加入量为1％-10％，例如：2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％等。
当使用活性炭作为吸附剂时，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述活性炭的加入量为0.05％-2％，例如：0.08％、0.1％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、1.8％等。
最后，将精制癸二酸盐溶液进行酸化结晶，过滤收集得到癸二酸成品。具体地，可以是使用酸剂将精制癸二酸盐溶液的pH调整为3以下，然后冷却降温，然后收集析出的固体，得到癸二酸成品。
对于酸剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些酸剂，例如：
硫酸、磷酸、盐酸等。
<第二方面>
本发明的第二方面提供了一种癸二酸的制备方法，其包括以下步骤：
萃取步骤：使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，分出上层有机相；
氧化步骤：对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，获得氧化产物；
吸附步骤：利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，获取精制癸二酸盐溶液。
具体地，所述制备方法至少包括以下特征之一：
所述癸二酸盐包括癸二酸钠盐和/或癸二酸钾盐；优选包括癸二酸单钠盐、癸二酸双钠盐、癸二酸单钾盐、癸二酸双钾盐中的一种或两种以上的组合；
所述癸二酸盐的水溶液中，癸二酸盐的质量浓度为1-10％，优选3-7％，更优选4-5％；例如2％、6％、8％、9％等；进一步，本发明的癸二酸盐的水溶液的pH值为3-8，优选5-7，例如：pH值可以为4，6等。
所述萃取步骤中，所述有机溶剂与所述癸二酸盐的水溶液的体积比为0.005～3:1，例如：0.01:1，0.1:1，0.2:1，0.5:1，0.7:1，0.9:1，1:1，1.2:1，1.5:1，1.8:1，2:1，2.2:1，2.5:1，2.8:1等；
所述有机溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷中的一种或两种以上的组合；
所述氧化步骤中；所述氧化处理为利用氧化剂进行氧化处理，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述氧化剂的使用量为0.01-20％，例如：0.1％、0.5％、1％、3％、5％、7％、9％、11％、13％、15％、17％、19％等；
所述氧化处理的温度为60-105℃；
所述氧化剂选自双氧水、臭氧、次氯酸、次氯酸钠、过硫酸钠、二氧化氯中的一种或两种以上；
所述吸附步骤中，所述吸附剂包括吸附树脂、活性炭、分子筛、硅胶中的一种或两种以上的组合；
以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，所述吸附剂的加入量为0.05％-10％，例如：0.08％、0.1％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、1.8％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％等；
对所述精制癸二酸盐溶液进行酸化结晶，得到癸二酸晶体。
<第三方面>
本发明的第三方面提供了一种癸二酸，其通过本发明第二方面的制备方法制备得到；其中，所述癸二酸在190℃以上的温度下加热时，其色泽小于200APHA，优选小于100APHA，例如：180APHA、150APHA、120APHA、80APHA、60APHA、40APHA、20APHA等。
进一步，在一些具体的实施方案中，设所述癸二酸在200℃以上的温度下加热时的色泽为A1，设所述癸二酸的熔融色泽为A2，则A1与A2具有以下关系：
A1-A2<100。
采用本发明的制备方法制备得到的癸二酸的灰分含量低，颜色浅；并且，在加热状态下癸二酸的色泽能够保持稳定。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
苯、甲苯、环己烷购自国药集团化学试剂有限公司，双氧水购自利海化工有限公司；次氯酸钠购自金桥丰益(连云港)氯碱有限公司；D201树脂：河北省新河县化工三厂。
癸二酸熔融色泽测试方法：
称取30g癸二酸样品于比色管中，同时将油浴锅升温至150℃，将已放入样品的比色管置于已升温至设定温度的油浴锅中；样品完全熔化后，与铂-钴标准比色溶液对比，样品的色泽以最接近于试样的铂-钴标准比色溶液的APHA(铂-钴色度单位)表示。
癸二酸加热色泽测试方法：
称取30g癸二酸样品于比色管中，同时将油浴锅升温至200℃，将已放入样品的比色管置于已升温至设定温度的油浴锅中；样品完全熔化后保持2小时，与铂-钴标准比色溶液对比，样品的色泽以最接近于试样的铂-钴标准比色溶液的APHA(铂-钴色度单位)表示。
空白实验例
蓖麻油酸裂解料依照常规的癸二酸生产工艺得到，即蓖麻油酸在液碱，苯酚的存在下加热至180-220℃反应，反应物冷却后得到固体裂解料。
取蓖麻油法的裂解料，加水溶解，加入硫酸调节pH至6.5，撇除上层脂肪酸，得到癸二酸单钠盐的水溶液，其中，癸二酸单钠盐的水溶液中，癸二酸单钠盐的含量为4.5％左右。
取癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，加入癸二酸单钠盐的水溶液质量的0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；将所述吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为90APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为300APHA。
实施例1：
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为70APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为90APHA。
实施例2
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为80℃，加入20mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作6次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为80APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为95APHA。
实施例3
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为60℃，加入100mL环己烷，搅拌10分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为60APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为85APHA。
实施例4
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入50mL苯，搅拌10分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作5次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入质量比为0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为65APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为85APHA。
实施例5
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入0.3％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为70APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为95APHA。
实施例6
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在60℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为80APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为100APHA。
实施例7
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在100℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为60APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为85APHA。
实施例8
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入2％的30％次氯酸钠溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为75APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为95APHA。
实施例9
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(2)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在步骤(1)得到的萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入1％的双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入5％的D201树脂，搅拌30分钟后过滤去除树脂，得到吸附产物(精制癸二酸盐溶液)；
上述所得吸附产物(精制癸二酸盐溶液)在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为80APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为95APHA。
对比例1
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，癸二酸单钠盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在氧化产物中加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭；
上述所得脱色单钠盐水溶液在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为300APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽大于500APHA。
对比例2：
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
控制温度为50℃，加入100mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，在萃取后的癸二酸盐的水溶液中加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭；
上述所得脱色单钠盐水溶液在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为60APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为260APHA。
对比例3：
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，癸二酸单钠盐的水溶液中加入1％的30％双氧水溶液，在80℃下搅拌1小时，得到氧化产物；
(2)控制温度为50℃，加入20mL甲苯，搅拌5分钟后静置分液，分出上层有机相。重复上述操作4次。
(3)以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100％计，加入0.5％的活性炭搅拌30分钟后过滤去除活性炭；
上述所得脱色单钠盐水溶液在煮沸下滴加浓硫酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽为150APHA。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽变为360APHA。
对比例4：
取与空白实验相同的癸二酸单钠盐的水溶液1000mL，按照如下过程操作：
(1)在癸二酸单钠盐的水溶液中加入25g 50％双氧水溶液和0.1g磷酸，在95℃下搅拌1小时；
(2)上述所得脱色单钠盐水溶液在煮沸下滴加磷酸，将pH调节至2，搅拌下冷却至室温，过滤收集析出的固体，得到癸二酸成品。所得癸二酸成品的熔融色泽大于500APHA(超出最大测定范围)。上述癸二酸成品在200℃下加热2h，色泽大于500APHA(超出最大测定范围)。
以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种提高癸二酸稳定性的方法，其特征在于，包括以下步骤：
萃取步骤：使用有机溶剂对癸二酸盐的水溶液进行萃取，分出上层有机相，所述癸二酸盐为癸二酸单钠盐；
所述有机溶剂为苯、甲苯、环己烷中的一种；
氧化步骤：对萃取后的癸二酸盐的水溶液进行氧化处理，获得氧化产物，所述氧化处理为利用氧化剂进行氧化处理，所述氧化剂选自双氧水、次氯酸钠中的一种；所述氧化处理的温度为60-105℃；
吸附步骤：利用吸附剂对所述氧化产物进行吸附，获取精制癸二酸盐溶液，并对精制癸二酸盐溶液进行酸化结晶，得到癸二酸晶体的步骤；
所述吸附剂为吸附树脂、活性炭中的一种。
2.根据权利要求1所述的提高癸二酸稳定性的方法，其特征在于，所述癸二酸盐的水溶液中，癸二酸盐的质量浓度为1-10%。
3.根据权利要求1或2所述的提高癸二酸稳定性的方法，其特征在于，所述癸二酸盐的水溶液中，癸二酸盐的质量浓度为3-7%。
4.根据权利要求1或2所述的提高癸二酸稳定性的方法，其特征在于，所述萃取步骤中，所述有机溶剂与所述癸二酸盐的水溶液的体积比为0.005~3:1。
5.根据权利要求1或2所述的提高癸二酸稳定性的方法，其特征在于，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100%计，所述氧化剂的使用量为0.01-20%。
6.根据权利要求1或2所述的提高癸二酸稳定性的方法，其特征在于，以所述癸二酸盐的水溶液的总质量为100%计，所述吸附剂的加入量为0.05%-10%。
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