CN113233981A - 一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,该中间体的本质为3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基丙酸甲酯,合成工艺包括以下步骤:将2,6‑二叔丁基苯酚和催化剂投入反应器中,开启搅拌升温,温度控制在100‑110℃,反应0.5h;滴加一定量的丙烯酸甲酯,滴完后温度控制在115‑120℃,反应1h;降温至80℃,过滤;取过滤液进行蒸馏,开始蒸馏,温度控制在220‑230℃,真空度为‑0.095Mpa,待3,5‑甲酯全部馏出即可。采用本发明的方法,产品纯度高,收率高,污染小,生产周期短,节省能耗,生产工艺简单,过程易于控制。
Description
技术领域
本发明涉及抗氧剂中间体制备合成技术领域,涉及一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,更具体地说,涉及3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成工艺的改进。
背景技术
3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯(3,5-甲酯)是一种较好的受阻酚类抗氧剂,可用于橡胶和塑料的加工中,同时其又是合成抗氧剂1010、1076、259等的重要中间体,因此,3,5-甲酯合成工艺的研究尤为重要。3,5-甲是以2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯为原料,在催化剂的作用下发生加成反应制得的,据文献报道该合成工艺主要需要研究催化剂的选择和反应条件。
目前已有多种3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的制备方法。例如:中国专利CN104910007A均采用氢氧化钾为催化剂,2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯进行加成反应,反应易于进行,但氢氧化钾作为催化剂,反应时间长,温度高,需要用酸进行中和,产生大量废水,对环境造成严重影响。
中国专利CN103664612A提供了一种以甲醇钠为催化剂,2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯进行加成反应得到3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯,该方法虽然反应快,但是副产物较多,最终产品收率低,且该反应后采用乙醇作为溶剂进行结晶,此方法操作繁琐,能耗大,不利于长期的生产。
发明内容
为解决上述问题,针对现有技术的不足,本发明提供了一种3,5-甲酯合成的工艺,其生产工艺过程简单、高效,产品纯度高、收率高,生产过程无需对催化剂进行处理,工艺简单环保,大大降低了生产成本,提高了生产安全性,本发明采用如下的技术方案:
一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,以2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,并以催化剂催化反应制得,以固体碱为催化剂,并以DMSO(二甲基亚砜)为催化剂的促进剂。
上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的制备工艺步骤包括如下步骤:
S1、将一定量的2,6-二叔丁基苯酚、固体碱、二甲基亚砜投入反应器中,搅拌升温,反应;
S2、加入一定量的丙烯酸甲酯,反应;
S3、降温,过滤;
S4、取过滤液进行蒸馏,待3,5-甲酯全部馏出。
上述合工艺中,DMSO(二甲基亚砜)属于强极性非质子溶剂,而且氧原子上的电子云密度非常高,能使正离子(E+)强烈地溶剂化,但是它不能使负离子很好的溶剂化,因此这种负离子在二甲亚砜溶液中显得格外活泼,使反应体系中碱性大大增强,促进了加成反应的进行。
下式显示了DMSO(二甲基亚砜)对离子化合物的溶剂化作用:
进一步地,在实施例中,所述2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯的用量的摩尔比为1:1.3-1.5。
进一步地,在实施例中,所述固体碱为强碱性离子交换树脂。
进一步地,在实施例中,所述固体碱和二甲基亚砜的总用量为2,6-二叔丁基苯酚质量的2%-3%。
进一步地,在实施例中,所述固体碱和二甲基亚砜的用量质量比为1:1-1.95。
进一步地,在实施例中的上述步骤S1中,搅拌升温的温度控制在100-110℃,反应时间为0.5h。
进一步地,在实施例中的上述步骤S2中,加入丙烯酸甲酯完成后温度控制在115-120℃,反应1h。
予以说明,在实施例中,在加入丙烯酸甲酯时防止其发生自聚反应,上述加入丙烯酸甲酯的方式为缓慢滴加。
进一步地,在实施例中的上述步骤S3中,降温至80℃。
进一步地,在实施例中的上述步骤S4中,蒸馏时温度控制在220-230℃,真空度为-0.095Mpa。
予以说明,上述蒸馏步骤中,使用简单地蒸馏工艺即可,不需要精馏。
相比于现有技术,本发明的优点在于:
本发明以2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,以固体碱为催化剂,反应结束后只需要过滤即可,不需要对催化剂进行处理,污染小,简化了工艺流程,符合环保要求;同时加入DMSO(二甲基亚砜)为反应促进剂,DMSO(二甲基亚砜)属于亲核加成试剂,促进了加成反应的进行,降低了反应的副产物,提高了产品的收率。
传统工艺的收率最高为92%左右,本工艺可达到95%以上,同时反应时间由传统工艺的3h以上降低到1.5h左右,大大提高了反应效率;反应后,只需进行简单地蒸馏即可得到目标产品,代替了传统的精馏方式,产品纯度可达99%以上,节约能耗,提高了生产的安全性。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1:
在配有机械搅拌、温度计、蒸馏冷凝管的1000mL四口烧瓶中加入2,6-二叔丁基苯酚206.3g(1.0mol),YKCHLD-1(离子交换树脂)2.1g,DMSO(二甲基亚砜)2.1g,逐渐升温至110℃,反应0.5h,缓慢滴加丙烯酸甲酯111.9g(1.3mol),滴完温度升高至120℃,反应1h,结束后降温至80℃,过滤除去催化剂,最后进行蒸馏,温度控制在220-230℃,真空度为-0.095Mpa,得到3,5甲酯278.1g。该实施例制得的3,5甲酯产率为95.1%,产品纯度为99.4%。
实施例2:
在配有机械搅拌、温度计、蒸馏冷凝管的1000mL四口烧瓶中加入2,6-二叔丁基苯酚206.3g(1.0mol),YKW-300(离子交换树脂)2.1g,DMSO(二甲基亚砜)2.1g,逐渐升温至110℃,反应0.5h,缓慢滴加丙烯酸甲酯111.9g(1.3mol),滴完温度升高至120℃,反应1h,结束后降温至80℃,过滤除去催化剂,最后进行蒸馏,温度控制在220-230℃,真空度为-0.095Mpa,得到3,5甲酯279.18g。该实施例制得的3,5甲酯产率为95.7%,产品纯度为99.6%。
实施例3:
在配有机械搅拌、温度计、蒸馏冷凝管的1000mL四口烧瓶中加入2,6-二叔丁基苯酚206.3g(1.0mol),YKDH-5(离子交换树脂)2.1g,DMSO(二甲基亚砜)2.1g,逐渐升温至110℃,反应0.5h,缓慢滴加丙烯酸甲酯111.9g(1.3mol),滴完温度升高至120℃,反应1h,结束后降温至80℃,过滤除去催化剂,最后进行蒸馏,温度控制在220-230℃,真空度为-0.095Mpa,得到3,5甲酯284.5g。该实施例制得的3,5甲酯产率为97.3%,产品纯度为99.5%。
实施例4:
在配有机械搅拌、温度计、蒸馏冷凝管的1000mL四口烧瓶中加入2,6-二叔丁基苯酚206.3g(1.0mol),YKDH-5(离子交换树脂)2.1g,DMSO(二甲基亚砜)4.1g,逐渐升温至100℃,反应0.5h,缓慢滴加丙烯酸甲酯129.1g(1.5mol),滴完温度升高至115℃,反应1h,结束后降温至80℃,过滤除去催化剂,最后进行蒸馏,温度控制在220-230℃,真空度为-0.095Mpa,得到3,5甲酯282.8g。该实施例制得的3,5甲酯产率为96.7%,产品纯度为99.6%。
本发明以2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,以强碱性离子交换树脂为催化剂,反应结束后只需要过滤即可,不需要对催化剂进行处理,污染小,简化了工艺流程,符合环保要求;同时加入DMSO为反应促进剂,DMSO属于亲核加成试剂,促进了加成反应的进行,降低了反应的副产物,提高了产品的收率,传统工艺的收率最高为92%左右,本工艺可达到95%以上,同时反应时间由传统工艺的3h以上降低到1.5h左右,大大提高了反应效率;反应后,只需进行简单地蒸馏即可得到目标产品,代替了传统的精馏方式,产品纯度可达99%以上,节约能耗,提高了生产的安全性。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式;但本发明的保护范围并不局限于此。任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其改进构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,以2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,并以催化剂催化反应制得3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯,其特征在于:以固体碱为催化剂,并以二甲基亚砜为催化剂的促进剂;
包括以下步骤:
S1、将2,6-二叔丁基苯酚、固体碱、二甲基亚砜投入反应器中,搅拌升温,反应;
S2、加入丙烯酸甲酯,反应;
S3、降温,过滤;
S4、取过滤液进行蒸馏,待3,5-甲酯全部馏出。
2.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯的用量的摩尔比为1:1.3-1.5。
3.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述固体碱为强碱性离子交换树脂。
4.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述固体碱和二甲基亚砜的总用量为2,6-二叔丁基苯酚质量的2%-3%。
5.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述固体碱和二甲基亚砜的用量质量比为1:1-1.95。
6.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述步骤S1中,搅拌升温的温度控制在100-110℃,反应时间为0.5h。
7.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述步骤S2中,加入丙烯酸甲酯完成后温度控制在115-120℃,反应1h。
8.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述步骤S3中,降温至80℃。
9.根据权利要求1所述的一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,所述步骤S4中,蒸馏时温度控制在220-230℃,真空度为-0.095Mpa。
10.根据权利要求1-9所述的任一种酚类抗氧剂专用中间体的合成工艺,其特征在于,加入丙烯酸甲酯的方式为滴加。
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CN101824323A (zh) * | 2004-02-27 | 2010-09-08 | 雅宝公司 | 空间位阻羟苯基羧酸酯的制备 |
CN101173017A (zh) * | 2007-10-10 | 2008-05-07 | 广州市博兴化工科技有限公司 | 偕碳二羰基感光树脂的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
A. A. VOLOD KIN等: "Alkylation of 2,6 di tert butylphenol with methyl acrylate catalyzed by potassium 2,6 di tert butylphenoxide", 《RUSS.CHEM.BULL., INT.ED》 * |
刘涛等: "3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进", 《化工技术与开发》 * |
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