CN113189088B - 一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，该方法包括以下步骤：⑴称取经逐级筛分得到的不同粒径的四氧化三钴样品中的某个粒径作为样品于容器中，加入络合剂；⑵选择搅拌或振荡方式，开始样品中单质铜、锌的络合浸出；⑶混悬液的分离，收集滤液；⑷将滤液加热浓缩至原体积的二分之一；⑸加入王水，继续消解至小体积，并定量转移至50 mL容量瓶中，纯水稀释至刻度，摇匀，得到待测试液；⑹制作单质铜锌标准曲线；⑺制作空白样品溶液；⑻将待测溶液和空白样品溶液分别放入电感耦合等离子体发射光谱仪进行测试，测得各自溶液铜、锌的相当毫克量；⑼根据公式计算即得四氧化三钴样品中的单质铜、锌含量。本发明准确、快速、易操作。

Description

一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法
技术领域
本发明涉及一种金属氧化物成分测定方法，尤其涉及一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法。
背景技术
四氧化三钴是一种制备锂离子电池正极活性物质LiCoO2的常见原料。为了保证制备得到的正极活性物质LiCoO2符合一定的要求，在制备之前，需要对原料四氧化三钴进行非钴元素含量的测定。
单质铜、锌的存在严重影响电池的安全性、寿命和容量，其含量达到一定程度会引起电池的爆炸。因为锂离子电池正极材料中的铜、锌等金属杂质的硬度很大，很容易刺破隔膜，造成电池内部短路，导致电池自放电，甚至起火、爆炸。所以，在生产过程中必须严格把控锂离子电池正极材料中单质铜、锌含量。
目前，常规的四氧化三钴化学分析方法及产品标准YS/T633-2015中都没有单质铜锌相关的检测方法，国内外文献也没找到四氧化三钴中单质铜、锌的检测方法。虽然行业标准YS/T281.17-2011给出了在钴化学分析方法中对铜、锌含量的测定，但测定下限仅为10ppm，无法满足客户对四氧化三钴产品中单质铜锌不大于50ppb的检测需求。另一方面，磁性异物（磁性铁、镍、锌、铬）可通过具有磁性的磁子富集后检测其含量，测定下限为ppb级，但锌主要以与铁镍铬形成合金而存在，由于单质铜锌没有磁性，便无法通过磁性异物测定方法进行检测，因此，亟需一种单质铜、锌含量的检测方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种准确、快速、易操作的四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法。
为解决上述问题，本发明所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，包括以下步骤：
⑴称取20g~200g经逐级筛分得到的不同粒径的四氧化三钴样品中的某个粒径作为样品于500mL的玻璃容器中，按0.5：1~5：1的液固比加入络合剂；
⑵选择搅拌或振荡方式，设定搅拌或振荡条件及时间，开始所述样品中单质铜、锌的络合浸出；
⑶络合程序结束后，进行混悬液的分离，收集滤液；
⑷将所述滤液移入500mL烧杯中，并置于电热板上，于250~300℃加热30~120min，浓缩至原体积的二分之一；
⑸向所述500mL烧杯内加入2mL~10 mL的1:1王水，继续消解至小体积，定量转移至50 mL容量瓶中，纯水稀释至刻度，摇匀，得到待测试液；
⑹制作单质铜锌标准曲线：
①分别称取铜、锌各0.1000g，置于400 mL烧杯中，加入40mL硝酸，盖上表面皿，低温加热至完全溶解，微沸去除氮的氧化物，取下冷却至室温后移入1000mL容量瓶中，以水定容，混匀，此时1mL溶液含0.1 mg铜、锌；
②将所述溶液放入电感耦合等离子体发射光谱仪中，铜、锌分别按324.75nm和206.20nm的分析谱线进行测试，制作标准曲线：铜标准点0.5mg/L、1.0mg/L，锌标准点0.2mg/L、0.4mg/L；
⑺按所述步骤⑴~⑸制作空白样品溶液；
⑻将所述待测溶液和所述空白样品溶液分别放入电感耦合等离子体发射光谱仪，分别按324.75nm和206.20nm的分析谱线进行测试，测得各自溶液铜、锌的相当毫克量；
⑼根据下面公式计算即得四氧化三钴样品中的单质铜、锌含量，所得结果保留两位有效数字；
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
式中：ρ 1为标准曲线上查得的待测溶液中铜、锌的质量浓度，mg/L；ρ 0为标准曲线上查得的空白样品溶液中铜、锌的质量浓度，mg/L；50—测定时溶液量， mL；m—称样量，100g，精确至0.1g；1000—ppm与ppb的换算率。
所述步骤⑴中四氧化三钴粒度在0.05um~100um之间。
所述步骤⑴中络合剂是指质量浓度为20%~100%的氨水、10%~50%乙酸、等体积比的体积浓度为2.5%浓硫酸-浓双氧水中的一种。
所述步骤⑵中络合浸出方式是指水平振荡、旋转振荡、人工搅拌、磁力搅拌中的一种。
所述旋转震荡的转速为每分钟60转~300转、振荡强度为10~80、时间为5min~30min。
所述水平振荡、人工搅拌、磁力搅拌的频数均为每分钟60次~300次，时间为5min~30min。
所述步骤⑶中固液分离方式是指微孔滤膜过滤、离心分离-微孔滤膜过滤中的一种。
所述微孔滤膜孔径为0.05um~5um；离心速率为3000rpm~5000rpm，离心时间为5min~30min。
所述离心分离-微孔滤膜过滤是指离心分离得到的上清液再次经微孔滤膜过滤；所述固液分离时间缩减为微孔滤膜过滤的四分之一。
所述步骤⑷中烧杯内加入经多次酸处理、纯化的玻璃珠或碎瓷片。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明使用氨水/乙酸/硫酸+双氧水作为单质铜锌的络合剂，使试样中的单质铜锌得到有效富集分离。单质铜、锌的一次浸出率大于80%，而四氧化钴中钴的一次浸出率则小于0.2%，同时克服了主体元素钴的测定干扰，使铜、锌的定量分析成为可能，提高了方法的准确度、精密度。
2、本发明选用离心分离技术大大加快了固液分离速度，分离时间从2~4小时缩短为30分钟以内，大大提高了分析效率，降低了检测成本。
3、本发明采用电感耦合等离子体发射光谱法进行测试，四氧化钴中单质铜、锌的检测下限可低至1ppb，仅为YS/T281.17-2011钴化学分析方法中铜、锌测定下限的万分之一，且设备价值低廉、易操作掌握、实验室应用范围更广。
4、本发明方法简便、快速，减轻了岗位人员的劳动强度和健康危害，适用于生产中大批量样品的分析，还对其它电池材料中（如氢氧化亚钴、三元材料）金属单质的测定提供借鉴意义。
5、本发明从化学物相的观点研究和测试四氧化三钴中铜锌形成的杂质相，采用电镜+能谱进行验证（见图1、图2），建立了准确的单质铜锌检测方法。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1为四氧化三钴样品-1#（络合分离前）能谱图。
图2为四氧化三钴样品-1#（络合分离后）能谱图。
具体实施方式
一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，包括以下步骤：
⑴称取20g~200g经逐级筛分得到的不同粒径的四氧化三钴样品中的某个粒径作为样品于500mL的玻璃容器中，按0.5：1~5：1的液固比（mL/g）加入络合剂。
其中：四氧化三钴粒度在0.05um~100um之间。
玻璃容器可以为具塞分液漏斗、烧杯或三角烧杯。
络合剂是指质量浓度为20%~100%的氨水、10%~50%乙酸、等体积比的体积浓度为2.5%浓硫酸-浓双氧水中的一种。
⑵选择搅拌或振荡方式，设定搅拌或振荡条件及时间，开始样品中单质铜、锌的络合浸出。四氧化钴中钴的一次浸出率小于0.2%，单质铜、锌的一次浸出率大于80%。
络合浸出方式是指水平振荡、旋转振荡、人工搅拌、磁力搅拌中的一种。
旋转震荡的转速为每分钟60转~300转、振荡强度为10~80、时间为5min~30min。水平振荡、人工搅拌、磁力搅拌的频数均为每分钟60次~300次，时间为5min~30min。
⑶络合程序结束后，进行混悬液的分离，收集滤液。
固液分离方式是指微孔滤膜过滤、离心分离-微孔滤膜过滤中的一种。
微孔滤膜孔径为0.05um~5um；离心速率为3000rpm~5000rpm，离心时间为5min~30min。离心分离-微孔滤膜过滤是指离心分离得到的上清液再次经微孔滤膜过滤，得到的滤液澄清度更好；固液分离时间缩减为微孔滤膜过滤的四分之一。
⑷将滤液移入500mL烧杯中，并置于电热板上，于250~300℃加热30~120min，浓缩至原体积的二分之一。
其中：烧杯内加入经多次酸处理、纯化的玻璃珠或碎瓷片，目的是防止溶液爆沸。
⑸向500mL烧杯内加入2mL~10 mL的1:1王水，继续消解至小体积，定量转移至50mL容量瓶中，纯水稀释至刻度，摇匀，得到待测试液。
⑹制作单质铜锌标准曲线：
①分别称取铜、锌各0.1000g，置于400 mL烧杯中，加入40mL硝酸，盖上表面皿，低温加热至完全溶解，微沸去除氮的氧化物，取下冷却至室温后移入1000mL容量瓶中，以水定容，混匀，此时1mL溶液含0.1 mg铜、锌；
②将溶液放入电感耦合等离子体发射光谱仪中，铜、锌分别按324.75nm和206.20nm的分析谱线进行测试，制作标准曲线：铜标准点0.5mg/L、1.0mg/L，锌标准点0.2mg/L、0.4mg/L。
⑺按步骤⑴~⑸制作空白样品溶液。
⑻将待测溶液和空白样品溶液分别放入电感耦合等离子体发射光谱仪，分别按324.75nm和206.20nm的分析谱线进行测试，测得各自溶液铜、锌的相当毫克量。
⑼根据下面公式计算即得四氧化三钴样品中的单质铜、锌含量，所得结果保留两位有效数字；
Figure 168083DEST_PATH_IMAGE001
式中：ρ 1为标准曲线上查得的待测溶液中铜、锌的质量浓度，mg/L；ρ 0为标准曲线上查得的空白样品溶液中铜、锌的质量浓度，mg/L；50—测定时溶液量， mL；m—称样量，100g，精确至0.1g；1000—ppm与ppb的换算率。
本发明中四氧化三钴中铜、锌的络合浸出属于物相分析范畴，单质铜、锌被优先提取。
1. 试验所用仪器和设备：
电感耦合等离子体发射光谱仪 美国PE公司Optima 7000DV
离心机，湘立XL-DD5M
旋转震荡仪 QXC-500*4
电子分析天平 瑞士梅特勒-托利多公司 XS205DU （称量范围0.1mg~220g）
2. 实验所用试剂：
2.1、二级纯水
2.2、36%~38%浓盐酸（优级纯，ρ=1.19g/cm3）
2.3、硝酸（ρ=1.42g/ cm3）
2.4、氨水（ρ=0.91g/ cm3）优级纯
2.5、氩气（Ar≧99.999%）
2.6铜标准贮存溶液：100ug/mL
2.7锌标准贮存溶液：100ug/mL
2.8铜标准溶液：10ug/mL
2.9锌标准溶液：10ug/mL
本发明所配铜、锌标准溶液浓度分别为：Cu： 0，0.50，1.00ug/mL；Zn：0、0.20，0.40ug/mL
3. 电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件：
发射功率：1300W；等离子气体流量：15L/min；雾化气体流量：0.80 L/min；辅助气体流量：0.20 L/min；样品提升量：1.50mL/min。
实施例1 四氧化三钴试验样品-1#中单质铜锌的测定。
四氧化三钴试验样品-1#：样品主品位钴含量（73.23%），D50(17.5um)。
具体过程如下：
称取200g四氧化三钴样品-1#置于500mL分液漏斗中，然后加入100~400mL氨水，旋紧塞子、安装到旋转震荡仪上，同时制备空白样品。
开启旋转震荡仪，将程序设定为：强度50，时间为5~30分钟；振荡程序结束后，待仪器彻底静止，取出分液漏斗。
将溶液移入500m L聚四氟离心瓶中，拧好瓶盖，放入离心机吊杯中，用加力杆拧紧中心螺杆，盖上风罩，盖上转子盖，锁紧转子，关好门盖，接通电源，设置参数：转速3000 rpm~5000rpm，离心时间5~30min。
离心分离程序结束后，待离心机彻底停止转动后打开离心机盖，取出离心瓶。再经微孔滤膜过滤一遍，得到的滤液移至400m L烧杯中，加热浓缩至原体积的二分之一，加入2~10m L王水（1:1），继续消解至小体积，冷却至室温，以水定容至50mL容量瓶中，摇匀，静置，得到待测试液。于电感耦合等离子体发射光谱仪上测得待测溶液中的铜、锌含量。
开启电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES），待仪器点炬完全稳定后，进行“光学初始化”，利用ICP-OES工作站软件建立铜、锌元素分析方法，分别测定所配标准溶液（Cu：0，0.50，1.00ug/mL；Zn：0、0.20，0.40ug/mL），后进行数据分析，建立铜锌元素测定的标准曲线。
然后依次进行样品空白和待测样品的测试。计算机数据处理后得到的测试结果如表1所示。
表1 测试结果：单位（ug/mL）
Figure 947820DEST_PATH_IMAGE002
通过公式计算可得四氧化三钴中单质铜的含量为4ppb、单质锌的含量为1ppb。
实施例2 四氧化三钴试验样品-2#中单质铜锌的测定。
四氧化三钴试验样品-2#：样品主品位钴含量（73.06%），D50(17.3um)。
具体过程如下：
称取100g四氧化三钴样品-2#置于500mL分液漏斗中，然后加入50~200mL氨水，旋紧塞子、安装到旋转震荡仪上，同时制备空白样品。
开启旋转震荡仪，将程序设定为：强度20，时间为5~30分钟；振荡程序结束后，待仪器彻底静止，取出分液漏斗。
将溶液移入500mL聚四氟离心瓶中，拧好瓶盖，放入离心机吊杯中，用加力杆拧紧中心螺杆，盖上风罩，盖上转子盖，锁紧转子，关好门盖，接通电源，设置参数：转速3000 rpm~5000rpm，离心时间5~30min。
离心分离程序结束后，待离心机彻底停止转动后打开离心机盖，取出离心瓶。再经微孔滤膜过滤一遍，得到的滤液移至400mL烧杯中，加热浓缩至原体积的二分之一，加入2~10mL王水（1:1），继续消解至小体积，冷却至室温，以水定容至50mL容量瓶中，摇匀，静置，得到待测试液。于电感耦合等离子体发射光谱仪上测得待测溶液中的铜、锌含量。
开启电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES），待仪器点炬完全稳定后，进行“光学初始化”，利用ICP-OES工作站软件建立铜、锌元素分析方法，分别测定所配标准溶液（Cu：0，0.50，1.00ug/mL；Zn：0、0.20，0.40ug/mL），后进行数据分析，建立铜锌元素测定的标准曲线。
然后依次进行样品空白和待测样品的测试。计算机数据处理后得到的测试结果如表2所示。
表2 测试结果：单位（ug/mL）
Figure DEST_PATH_IMAGE003
通过公式计算可得四氧化三钴中单质铜的含量为14ppb、单质锌的含量为6ppb。
实施例3 四氧化三钴试验样品-3#中单质铜锌的测定。
四氧化三钴试验样品-3#：样品主品位钴含量（73.15%），D50(17.4um)。
具体过程如下：
称取100g四氧化三钴样品-3#置于500mL分液漏斗中，然后加入50~200mL氨水，旋紧塞子、安装到旋转震荡仪上，同时制备空白样品。
开启旋转震荡仪，将程序设定为：强度20，时间为5~30分钟；振荡程序结束后，待仪器彻底静止，取出分液漏斗。
将溶液移入500mL聚四氟离心瓶中，拧好瓶盖，放入离心机吊杯中，用加力杆拧紧中心螺杆，盖上风罩，盖上转子盖，锁紧转子，关好门盖，接通电源，设置参数：转速3000 rpm~5000rpm，离心时间5~30min。
离心分离程序结束后，待离心机彻底停止转动后打开离心机盖，取出离心瓶。再经微孔滤膜过滤一遍，得到的滤液移至400mL烧杯中，加热浓缩至原体积的二分之一，加入2~10mL王水（1:1），继续消解至小体积，冷却至室温，以水定容至50mL容量瓶中，摇匀，静置，得到待测试液。于电感耦合等离子体发射光谱仪上测得待测溶液中的铜、锌含量。
开启电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES），待仪器点炬完全稳定后，进行“光学初始化”，利用ICP-OES工作站软件建立铜、锌元素分析方法，分别测定所配标准溶液（Cu：0，0.50，1.00ug/mL；Zn：0、0.20，0.40ug/mL），后进行数据分析，建立铜锌元素测定的标准曲线。
然后依次进行样品空白和待测样品的测试。计算机数据处理后得到的测试结果如表3所示。
表3 测试结果：单位（ug/mL）
Figure 280712DEST_PATH_IMAGE004
通过公式计算可得四氧化三钴中单质铜的含量为69ppb、单质锌的含量为17ppb。
实施例4 四氧化三钴样品-4#中单质铜锌的测定。
四氧化三钴试验样品-4#：样品主品位钴含量（73.25%），D50(17.4um)。
具体过程如下：
称取100g四氧化三钴标样4#置于500mL分液漏斗中，然后加入50mL~200mL氨水、安装到旋转震荡仪上，同时制备空白样品。
开启旋转震荡仪，将程序设定为：强度20，时间为5~25分钟；振荡程序结束后，待仪器彻底静止，取出分液漏斗。
将溶液移入500mL聚四氟离心分离杯中，放入离心机中，设置离心程序，转速3500~5000rpm，离心时间5~30min。离心分离程序结束后，待离心机彻底停止转动后打开离心机盖，取出离心杯。
将滤液移至400mL烧杯中，加热浓缩至大部分氨逸出，加入5~10mL王水（1:1），继续消解至小体积，冷却至室温，稀释至刻度，摇匀，静置，得到待测试液。
开启电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES），待仪器点炬完全稳定后，进行“光学初始化”，利用ICP-OES工作站软件建立铜、锌元素分析方法，分别测定所配标准溶液（Cu：0，0.50，1.00ug/mLZn：0、0.20，0.40ug/mL），后进行数据分析，建立铜锌元素测定的标准曲线。
然后依次进行样品空白和待测样品的测试。计算机数据处理后得到的测试结果如表4所示。
表4 测试结果：单位（ug/mL）
Figure DEST_PATH_IMAGE005
通过公式计算可得四氧化三钴中单质铜的含量为229ppb、单质锌的含量为55ppb。
实施例5 四氧化三钴样品-5#中单质铜锌的测定。
四氧化三钴试验样品-5#：样品主品位钴含量（72.83%），D50(8.3um)。
具体过程如下：
称取50g四氧化三钴标样5#置于500mL分液漏斗中，然后加入50mL~200mL氨水、安装到旋转震荡仪上，同时制备空白样品。
开启旋转震荡仪，将程序设定为：强度20，时间为5~25分钟；振荡程序结束后，待仪器彻底静止，取出分液漏斗。
将溶液移入500mL聚四氟离心分离杯中，放入离心机中，设置离心程序，转速3500~5000rpm，离心时间5~30min。离心分离程序结束后，待离心机彻底停止转动后打开离心机盖，取出离心杯。
将滤液移至400mL烧杯中，加热浓缩至大部分氨逸出，加入5~10mL王水（1:1），继续消解至小体积，冷却至室温，稀释至刻度，摇匀，静置，得到待测试液。
开启电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES），待仪器点炬完全稳定后，进行“光学初始化”，利用ICP-OES工作站软件建立铜、锌元素分析方法，分别测定所配标准溶液（Cu：0，0.50，1.00ug/mLZn：0、0.20，0.40ug/mL），后进行数据分析，建立铜锌元素测定的标准曲线。
然后依次进行样品空白和待测样品的测试。计算机数据处理后得到的测试结果如表5所示。
表5 测试结果：单位（ug/mL）
Figure 32768DEST_PATH_IMAGE006
通过公式计算可得四氧化三钴中单质铜的含量为958ppb、单质锌的含量为313ppb。
【精密度试验】
分别对8批不同铜含量的四氧化三钴样品进行11次单独测定试验，考察该方法的精密度，结果如表6所示。
由表6可以看出，四氧化三钴的铜锌精密度在<50ppb范围内的测定RSD为45%；在≧50ppb~100ppb范围内，测定RSD为65%；在≧100ppb~300pb围内，测定RSD为22%；在≧300ppb～500ppb范围内，测定RSD为1%；≧1000pp范围内测定RSD为0.9%。
表6 精密度试验
Figure 789984DEST_PATH_IMAGE008
【加标回收试验】
考察本方法的可回收率，在一组已知单质铜、锌含量的喷雾四氧化三钴样品(样品主品位钴含量为72.86%，D50为8.3um)中分别加入铜标准溶液（0.3mg、0.6mg、0.9mg）、锌标准溶液（0.03mg、0.06mg、0.09mg）；在一组已知单质铜、锌含量的合成四氧化三钴样品（样品主品位钴含量为73.30%，D50为17.4um）中分别加入铜标准溶液（0.1mg、0.2mg、0.5mg）、锌标准溶液（0.05mg、0.1mg、0.2mg）按本发明条件进行络合浸出试验，测定其中单质铜锌含量（参见表7），计算出加标回收率在94%~112%。
表6 加标回收试验
Figure 57017DEST_PATH_IMAGE010

Claims (9)

1.一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，包括以下步骤：
⑴称取20g~200g经逐级筛分得到的不同粒径的四氧化三钴样品中的某个粒径作为样品于500mL的玻璃容器中，按0.5：1~5：1的液固比加入络合剂；所述络合剂是指质量浓度为20%~100%的氨水、10%~50%乙酸、等体积比的体积浓度为2.5%浓硫酸-浓双氧水中的一种；
⑵选择搅拌或振荡方式，设定搅拌或振荡条件及时间，开始所述样品中单质铜、锌的络合浸出；
⑶络合程序结束后，进行混悬液的分离，收集滤液；
⑷将所述滤液移入500mL烧杯中，并置于电热板上，于250~300℃加热30~120min，浓缩至原体积的二分之一；
⑸向所述500mL烧杯内加入2mL~10 mL的1:1王水，继续消解至小体积，定量转移至50mL容量瓶中，纯水稀释至刻度，摇匀，得到待测试液；
⑹制作单质铜锌标准曲线：
①分别称取铜、锌各0.1000g，置于400 mL烧杯中，加入40mL硝酸，盖上表面皿，低温加热至完全溶解，微沸去除氮的氧化物，取下冷却至室温后移入1000mL容量瓶中，以水定容，混匀，此时1mL溶液含0.1 mg铜、锌；
②将所述溶液放入电感耦合等离子体发射光谱仪中，铜、锌分别按324.75nm和206.20nm的分析谱线进行测试，制作标准曲线：铜标准点0.5mg/L、1.0mg/L，锌标准点0.2mg/L、0.4mg/L；
⑺按所述步骤⑴~⑸制作空白样品溶液；
⑻将所述待测试液和所述空白样品溶液分别放入电感耦合等离子体发射光谱仪，分别按324.75nm和206.20nm的分析谱线进行测试，测得各自溶液铜、锌的相当毫克量；
⑼根据下面公式计算即得四氧化三钴样品中的单质铜、锌含量，所得结果保留两位有效数字；
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式中：ρ 1为标准曲线上查得的待测试液中铜、锌的质量浓度，mg/L；ρ 0为标准曲线上查得的空白样品溶液中铜、锌的质量浓度，mg/L；50—测定时溶液量， mL；m—称样量，100g，精确至0.1g；1000—ppm与ppb的换算率。
2.如权利要求1所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述步骤⑴中四氧化三钴粒度在0.05um~100um之间。
3.如权利要求1所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述步骤⑵中络合浸出方式是指水平振荡、旋转振荡、人工搅拌、磁力搅拌中的一种。
4.如权利要求3所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述旋转振荡的转速为每分钟60转~300转、振荡强度为10~80、时间为5min~30min。
5.如权利要求3所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述水平振荡、人工搅拌、磁力搅拌的频数均为每分钟60次~300次，时间为5min~30min。
6.如权利要求1所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述步骤⑶中固液分离方式是指微孔滤膜过滤、离心分离-微孔滤膜过滤中的一种。
7.如权利要求6所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述微孔滤膜孔径为0.05um~5um；离心速率为3000rpm~5000rpm，离心时间为5min~30min。
8.如权利要求6所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述离心分离-微孔滤膜过滤是指离心分离得到的上清液再次经微孔滤膜过滤；所述固液分离时间缩减为微孔滤膜过滤的四分之一。
9.如权利要求1所述的一种四氧化三钴中单质铜、锌含量的测定方法，其特征在于：所述步骤⑷中烧杯内加入经多次酸处理、纯化的玻璃珠或碎瓷片。
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