JPS5848853A - 微量全窒素の分析方法 - Google Patents
微量全窒素の分析方法Info
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- JPS5848853A JPS5848853A JP14836681A JP14836681A JPS5848853A JP S5848853 A JPS5848853 A JP S5848853A JP 14836681 A JP14836681 A JP 14836681A JP 14836681 A JP14836681 A JP 14836681A JP S5848853 A JPS5848853 A JP S5848853A
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/005—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods investigating the presence of an element by oxidation
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は主として液体および固体試料中の微量全窒素を
分析する方法に関するものである。
分析する方法に関するものである。
近年、窒素酸化物による大気汚染あるいは水質の富栄養
化現象等に関連して、重油、石炭等の燃料や排水、環境
水などの窒素分を測定するら各種の分野で広く利用され
てきた。 しかし、この方法で正確な分析値を得るに
は窒素化合物の形態に応じて各種の前処理が必要であり
、高度な技術と熟練が請求される。 不活性ガス中に酸
素ガスを混ぜて燃焼・酸化・還元を行ない窒素ガスを測
定する各種の改良デューマ法は穿索分の絶対量を正確に
測定できるが、感度の点でＩＩＫ’ Ｍ分析には適当で
ない。 ４【素化合物を水添分解してアンモニアとする
テルミューレン法と電量滴定法あるいは何気伝導度法と
を組み合オ）せた方法は高淵で多量の水素を使用するた
めガスもれ等の安全面の配慮が必要である。 −た、
水溶液あるいは限定された有椙溶媒の故体試Ｉｆ シか
測定できなく、かつ、過酸化物などの酸化性物質を含む
試料は画定できないなどの矢先てんの反応管中に酸素ま
たは空気を流しながら、試料を導入して燃焼あるいはト
〃化にまり９素化合物を一酸化窒素とし、これを化学発
光法で検出定量する方法がある。 この方法は従来技術
の中で最も高感度で測定できろが、窒素化合物を燃焼Ｊ
）るいは酸化したＷ＋台、−酸化窒素と二酸化♀訟が同
＋１ｅｆに生成する。 この両者の生成比率は化合物お
よび？ｌＪ ｌｕによって髭なり、−酸化窒素だけを検
出＞１．′にするこの方法は正確度か不充分である。
また、炭酸ガスなど多輪の燃焼生成ガスあるいは酸化生
成ガスを生ずる試料では、これらの干渉を受けるなどの
欠点を有している。
化現象等に関連して、重油、石炭等の燃料や排水、環境
水などの窒素分を測定するら各種の分野で広く利用され
てきた。 しかし、この方法で正確な分析値を得るに
は窒素化合物の形態に応じて各種の前処理が必要であり
、高度な技術と熟練が請求される。 不活性ガス中に酸
素ガスを混ぜて燃焼・酸化・還元を行ない窒素ガスを測
定する各種の改良デューマ法は穿索分の絶対量を正確に
測定できるが、感度の点でＩＩＫ’ Ｍ分析には適当で
ない。 ４【素化合物を水添分解してアンモニアとする
テルミューレン法と電量滴定法あるいは何気伝導度法と
を組み合オ）せた方法は高淵で多量の水素を使用するた
めガスもれ等の安全面の配慮が必要である。 −た、
水溶液あるいは限定された有椙溶媒の故体試Ｉｆ シか
測定できなく、かつ、過酸化物などの酸化性物質を含む
試料は画定できないなどの矢先てんの反応管中に酸素ま
たは空気を流しながら、試料を導入して燃焼あるいはト
〃化にまり９素化合物を一酸化窒素とし、これを化学発
光法で検出定量する方法がある。 この方法は従来技術
の中で最も高感度で測定できろが、窒素化合物を燃焼Ｊ
）るいは酸化したＷ＋台、−酸化窒素と二酸化♀訟が同
＋１ｅｆに生成する。 この両者の生成比率は化合物お
よび？ｌＪ ｌｕによって髭なり、−酸化窒素だけを検
出＞１．′にするこの方法は正確度か不充分である。
また、炭酸ガスなど多輪の燃焼生成ガスあるいは酸化生
成ガスを生ずる試料では、これらの干渉を受けるなどの
欠点を有している。
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、これ
ら従来技術の欠点を解消し、主として、液体および固体
試料中の微量全窒素を迅速簡単、かつ正確に測定できる
分析法を提供ずべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
ら従来技術の欠点を解消し、主として、液体および固体
試料中の微量全窒素を迅速簡単、かつ正確に測定できる
分析法を提供ずべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
すなわち、本発明は高温に加熱した酸化触媒または酸化
剤層に酸素または空気を流し、試料を導入して窒素化合
物を一酸化窒素と二酸化窒素に変換したのち、酸性過マ
ンガン酸カリウム水溶液で一酸化窒素を二酸化窒素に酸
化し、全二酸化窒素をサルラマン法の吸収発色液に完全
吸収させ、生成１７たアゾ化合物の橙赤色を５４５ｎｍ
で吸光度測定することにより、試料中の全窒素を分析す
る方法に関するものである。
剤層に酸素または空気を流し、試料を導入して窒素化合
物を一酸化窒素と二酸化窒素に変換したのち、酸性過マ
ンガン酸カリウム水溶液で一酸化窒素を二酸化窒素に酸
化し、全二酸化窒素をサルラマン法の吸収発色液に完全
吸収させ、生成１７たアゾ化合物の橙赤色を５４５ｎｍ
で吸光度測定することにより、試料中の全窒素を分析す
る方法に関するものである。
本発明方法における窒素化合物を窒素酸化物化銅などを
用いることができる。 形状としては試料導入により生
成したガス状物質が触媒または酸化剤層を瞬間的に通過
しないものであればよく、かつ適当な吸着力を有するも
のが好ましい。 即ち、例えば、２０ないし６０メツシ
ユのアルミナにパラジウムあるいは白金を０．３ないし
３ ｗｔ％担持させたもの、あるいは２０ない（７６０
メツシユの粒状四ヨ酸化コバルトあるいは三二酸化コバ
ルトまたは２０ないし６０メツシユの粒状多孔質酸化銅
などが適当である、。
用いることができる。 形状としては試料導入により生
成したガス状物質が触媒または酸化剤層を瞬間的に通過
しないものであればよく、かつ適当な吸着力を有するも
のが好ましい。 即ち、例えば、２０ないし６０メツシ
ユのアルミナにパラジウムあるいは白金を０．３ないし
３ ｗｔ％担持させたもの、あるいは２０ない（７６０
メツシユの粒状四ヨ酸化コバルトあるいは三二酸化コバ
ルトまたは２０ないし６０メツシユの粒状多孔質酸化銅
などが適当である、。
これらを充てんして使用する反応管は石英製が好ましく
、酸化触奴または酸化剤層の温度は５５０°Ｃ以Ｊ−Ｉ
１．０００°Ｃ以下が適当である。
、酸化触奴または酸化剤層の温度は５５０°Ｃ以Ｊ−Ｉ
１．０００°Ｃ以下が適当である。
５５０°Ｃ未満では窒素化合物の形態により検出率が大
巾に変化し、かつ、バラツキが大きくなる。 アルミナ
にパラジウムまたは白金を担持させた酸化触媒は１．０
００°Ｃを越えると測定に影蕾するほど窒素ガスを窒素
酸化物に酸化する。
巾に変化し、かつ、バラツキが大きくなる。 アルミナ
にパラジウムまたは白金を担持させた酸化触媒は１．０
００°Ｃを越えると測定に影蕾するほど窒素ガスを窒素
酸化物に酸化する。
四三酸化コバルトまたは三ニコバル）は９００°Ｃを越
えると石英管と反応し、かつ、−酸化コバルトとなり形
状が収縮し、接触効率が悪くなるので９００°Ｃ以下で
使用するのが適当である。
えると石英管と反応し、かつ、−酸化コバルトとなり形
状が収縮し、接触効率が悪くなるので９００°Ｃ以下で
使用するのが適当である。
また、酸化銅は酸素中９５０°Ｃを越えると石英管と反
応して劣化し破損するので９５０°Ｃ以下で使用するの
が適当である。
応して劣化し破損するので９５０°Ｃ以下で使用するの
が適当である。
窒素化合物を窒素酸化物に変換した後のカス中窒素酸化
物の測定技術は人気中あるいは排カス中の窒素酸化物測
定法で広く知られているザルラマン法を適用する。
この方法を適用した場合の酸素または空気の流速は２５
０ｍ１１分以上が好ましく、これ以下では生成した二酸
化窒素のザルラマン法吸収発色液への吸収効率が悪くな
る。 −酸化窒素を二酸化窒素に酸化する酸性過マンガ
ン酸カリウム水溶液の過マンガン酸カリウム濃度は工な
いし５ｗｔ％、硫酸濃度は１ないしｌＱｗｔ％が適当で
ある。 ザルラマン法の吸収発色液組成として、Ｎ−（
１−ナフチル）エチレンジアミンニ塩酸ｔｎ１１度１．
ｉ ｏ 、 ｏ Ｏ２゜ないし０．０１ｗｔ％、スルフ
ネニル酸濃度ｏ、３ないし０．５ｗｔ％、酢酸濃度３な
いし１５ｗｔ％が適当である。
物の測定技術は人気中あるいは排カス中の窒素酸化物測
定法で広く知られているザルラマン法を適用する。
この方法を適用した場合の酸素または空気の流速は２５
０ｍ１１分以上が好ましく、これ以下では生成した二酸
化窒素のザルラマン法吸収発色液への吸収効率が悪くな
る。 −酸化窒素を二酸化窒素に酸化する酸性過マンガ
ン酸カリウム水溶液の過マンガン酸カリウム濃度は工な
いし５ｗｔ％、硫酸濃度は１ないしｌＱｗｔ％が適当で
ある。 ザルラマン法の吸収発色液組成として、Ｎ−（
１−ナフチル）エチレンジアミンニ塩酸ｔｎ１１度１．
ｉ ｏ 、 ｏ Ｏ２゜ないし０．０１ｗｔ％、スルフ
ネニル酸濃度ｏ、３ないし０．５ｗｔ％、酢酸濃度３な
いし１５ｗｔ％が適当である。
添加可面：な中性塩類としては亜硝酸イオンを不純物と
して含まないものでありさえすればよく具体的に（Ｊ塩
化ナナトリウム塩化カリウム、硫酸すＩ・リウム、硫酸
カリウム等が挙げられろ。
して含まないものでありさえすればよく具体的に（Ｊ塩
化ナナトリウム塩化カリウム、硫酸すＩ・リウム、硫酸
カリウム等が挙げられろ。
ザルラマン法の吸収発色液に二酸化窒素を吸収させ発色
させたのちの吸光度を測定する分光光度計は吸光度のフ
ルスケールを任意に設定できる自記分光光度Ｕ］が好ま
しい。
させたのちの吸光度を測定する分光光度計は吸光度のフ
ルスケールを任意に設定できる自記分光光度Ｕ］が好ま
しい。
次に本発明方法を図面に基づいてさらに詳しく説明する
。
。
第１図が本発明方法に用いた水溶液試料中の９索化合物
をすべて二酸化窒素に変換、７＞るいは酸化触媒または
酸化剤層を通過【ッて生成した二酸化窒素のみをザルラ
マン法吸収発色液に吸収発色させる装置の概要図の一例
である。
をすべて二酸化窒素に変換、７＞るいは酸化触媒または
酸化剤層を通過【ッて生成した二酸化窒素のみをザルラ
マン法吸収発色液に吸収発色させる装置の概要図の一例
である。
１はキャリアーガスボンベで酸素または空気を用いるこ
とができる。 キャリアーガスは減圧器２、流量制御器
４、流量計５、逆流防止毛細管７および試料導入部１０
を経て反応管１１に入る。 流量制御器はベロー弁型の
定圧流量制御方式よりも定流量方式のマスフローが好ま
しく、流速が１００ない１，１，０ＯＯ１ＪＬｅ／分の
間で±２０ｍ７！以内の精度で任意に設定できるものが
適当である。 逆流防止毛細管は試料を導入したときの
ガス状生成物の逆流を防止するもので、内径０．２ない
し０．．６１１Ｊ長さ３ｍ以」二のものが適当である。
とができる。 キャリアーガスは減圧器２、流量制御器
４、流量計５、逆流防止毛細管７および試料導入部１０
を経て反応管１１に入る。 流量制御器はベロー弁型の
定圧流量制御方式よりも定流量方式のマスフローが好ま
しく、流速が１００ない１，１，０ＯＯ１ＪＬｅ／分の
間で±２０ｍ７！以内の精度で任意に設定できるものが
適当である。 逆流防止毛細管は試料を導入したときの
ガス状生成物の逆流を防止するもので、内径０．２ない
し０．．６１１Ｊ長さ３ｍ以」二のものが適当である。
反応管は加工の関係」二あるいは内部状態を観察できる
透明石英製が好ましく、内径１２ないし２５１Ｎ、長さ
２０ないし５０ｃＩｎのもので、下部の外径が６ないし
１０朋にしぼったものが適当である。 反応管に充てん
する酸化触媒または酸化剤１３の上部および下部を固定
する物質１２．１４は線径１ないし１０ミクロンの石英
綿あるいはセラミックウールなどを用いることができる
、 反応管を加熱する電気炉１５は４００ないＩ、 １
．２００°Ｃの間で±２０°Ｃ以内の９は自動注入装置
あるいはマイクロシリンジを用いることができる。 反
応管に８．（籾を導入して生成したＨ２Ｏ、ＣＯ２、Ｎ
Ｏ，ＮＯ２などのガス状生成物質はキャリアーガスとと
もにＩ方コック１６を経て酸化管１７に入る。 ガス状
生成物質のなかの一酸化審素は酸化管内の酸性過マンガ
ン酸カリウム溶液１８と接触して二酸化窒素に酸化され
ろ。
透明石英製が好ましく、内径１２ないし２５１Ｎ、長さ
２０ないし５０ｃＩｎのもので、下部の外径が６ないし
１０朋にしぼったものが適当である。 反応管に充てん
する酸化触媒または酸化剤１３の上部および下部を固定
する物質１２．１４は線径１ないし１０ミクロンの石英
綿あるいはセラミックウールなどを用いることができる
、 反応管を加熱する電気炉１５は４００ないＩ、 １
．２００°Ｃの間で±２０°Ｃ以内の９は自動注入装置
あるいはマイクロシリンジを用いることができる。 反
応管に８．（籾を導入して生成したＨ２Ｏ、ＣＯ２、Ｎ
Ｏ，ＮＯ２などのガス状生成物質はキャリアーガスとと
もにＩ方コック１６を経て酸化管１７に入る。 ガス状
生成物質のなかの一酸化審素は酸化管内の酸性過マンガ
ン酸カリウム溶液１８と接触して二酸化窒素に酸化され
ろ。
一酸化窒素と酸性過マンガン酸カリウム溶液の接触によ
る酸化効率は接触部がノズル型よりＩＧまたは２Ｇのカ
ラスフィルター１９が適当である。 酸化管より出たガ
スは酸化液飛沫除去管２０、導管２１．三方コック２２
、導管２４およびガラスフィルター２７を経て、ネジ付
きバ 試験管２５中の吸収発色液２」２に導入され、二酸化窒
素は吸収され、ジアゾ化カップリング反応により発色す
る。 三方コック１６および２２（９） は仝素酸化物を吸着１７ないテフロン製が適当である。
る酸化効率は接触部がノズル型よりＩＧまたは２Ｇのカ
ラスフィルター１９が適当である。 酸化管より出たガ
スは酸化液飛沫除去管２０、導管２１．三方コック２２
、導管２４およびガラスフィルター２７を経て、ネジ付
きバ 試験管２５中の吸収発色液２」２に導入され、二酸化窒
素は吸収され、ジアゾ化カップリング反応により発色す
る。 三方コック１６および２２（９） は仝素酸化物を吸着１７ないテフロン製が適当である。
酸化管は内径２０ないし５０闘、高さ１０ないし２０
ＣＩＲのガラス製が好ましい。 酸化液飛沫除去管は酸
性過マンガン酸カリウム溶液の飛沫が吸収発色液に導入
されないためのもので内径６ないし１５鮎、長さ３ない
１７６αのガラス管に１ないし１０ミクロンの石英綿な
どを充てんして用いることができる。 導管２１れるネ
ジ付き試験管は内径２０ないし３０闘、高さ１２ないし
１８αのものが適当で、二酸化窒素の吸収発色操作の前
後は空気中の二酸化窒素の吸収による誤差を防ぐためキ
ャップ２８を取付けて密閉することが望ましい。 ネジ
付き試験管に導入する吸収発色液量は８ないし２〇−が
適当である。 二酸化窒素と吸収発色液の接触部は二酸
化窒素の吸収効率の点より２Ｇまたは３Ｇのガラスフィ
ルター２７が適当である。
ＣＩＲのガラス製が好ましい。 酸化液飛沫除去管は酸
性過マンガン酸カリウム溶液の飛沫が吸収発色液に導入
されないためのもので内径６ないし１５鮎、長さ３ない
１７６αのガラス管に１ないし１０ミクロンの石英綿な
どを充てんして用いることができる。 導管２１れるネ
ジ付き試験管は内径２０ないし３０闘、高さ１２ないし
１８αのものが適当で、二酸化窒素の吸収発色操作の前
後は空気中の二酸化窒素の吸収による誤差を防ぐためキ
ャップ２８を取付けて密閉することが望ましい。 ネジ
付き試験管に導入する吸収発色液量は８ないし２〇−が
適当である。 二酸化窒素と吸収発色液の接触部は二酸
化窒素の吸収効率の点より２Ｇまたは３Ｇのガラスフィ
ルター２７が適当である。
また反応管より出たガス状生成物中の二酸化ｒ１０）
窒素のＦＩＬを知るために、コック１６、導管２３、コ
ック２２および導管２４の順に流れるようにコック１６
および２２を切り換えて使用することができろ。
ック２２および導管２４の順に流れるようにコック１６
および２２を切り換えて使用することができろ。
第２図は本発明方法に用いた液体試料あるいは固体試料
中の窒素化合物を二ｆ戸化窒素に変換Ｉ７、全二酸化窒
素をサルラマン法吸収発色液に吸収発色させる装置の概
要図の一例である。
中の窒素化合物を二ｆ戸化窒素に変換Ｉ７、全二酸化窒
素をサルラマン法吸収発色液に吸収発色させる装置の概
要図の一例である。
第１図の装ｆ）Ｒでは有機溶媒試料を直接導入すると爆
発するので、有機溶媒は導入できない。
発するので、有機溶媒は導入できない。
そこで、液体試料あるいは固体試料を対象とした装置を
組立てたものが第２図である。 第１図に基づいて説明
した内容と共通ずる部う）は簡単に説明し、異なる部分
について詳細に説明する。
組立てたものが第２図である。 第１図に基づいて説明
した内容と共通ずる部う）は簡単に説明し、異なる部分
について詳細に説明する。
１はキャリアーガスボンベで酸素または空気を用いろこ
とができる。 キャリアーガスは減圧器２、流Ｍ１制御
器４、流量計５、逆流防止毛細管７および試料導入部１
０を経て反応管１３に入る。 反応管は内径１２ないし
２５朋、長さ４０ないし７０ｔ１ｎのもので、キャリア
ーガス入口側にはマイクロシリンジなどで液体試料を導
入できるセプタムを取伺けた液体試料導入口１２が設け
てあり、キャリアーガス出口側は外径６ないし１０ＭＩ
ＩＩにしぼった透明石英管が好寸しい。 反応管に充て
んする酸化触媒または酸化剤１５の入口側および出口側
を固定する物質１４．１６は線径１ないし１０ミクロン
の石英綿あるいはＦツクスウールなとを用いることがで
きる。 反応管を加熱する電気炉１７は４００ないし１
．２００℃の間で任意に温度制御できろものが適当であ
る。
とができる。 キャリアーガスは減圧器２、流Ｍ１制御
器４、流量計５、逆流防止毛細管７および試料導入部１
０を経て反応管１３に入る。 反応管は内径１２ないし
２５朋、長さ４０ないし７０ｔ１ｎのもので、キャリア
ーガス入口側にはマイクロシリンジなどで液体試料を導
入できるセプタムを取伺けた液体試料導入口１２が設け
てあり、キャリアーガス出口側は外径６ないし１０ＭＩ
ＩＩにしぼった透明石英管が好寸しい。 反応管に充て
んする酸化触媒または酸化剤１５の入口側および出口側
を固定する物質１４．１６は線径１ないし１０ミクロン
の石英綿あるいはＦツクスウールなとを用いることがで
きる。 反応管を加熱する電気炉１７は４００ないし１
．２００℃の間で任意に温度制御できろものが適当であ
る。
固体および粘稠液体試料の導入は試料導入部１０を開き
、試料導入棒９を引き出し、試料を採取したボート１１
を試料導入棒の先端にセットし、ボートが液体試料導入
口１２の下部に位置するよう試料導入棒を導入して、試
料導入部を閉じたのち、ボートが反応管の高温部に移動
するよう試料導入棒をスライドさせて試料を燃焼させる
。
、試料導入棒９を引き出し、試料を採取したボート１１
を試料導入棒の先端にセットし、ボートが液体試料導入
口１２の下部に位置するよう試料導入棒を導入して、試
料導入部を閉じたのち、ボートが反応管の高温部に移動
するよう試料導入棒をスライドさせて試料を燃焼させる
。
有機溶媒および水溶液試料はマイクロシリンジなどで採
取して、液体試料導入口よりポー ト中に滴下したのち
、ボートが反応管の高温部に移動するよう試料導入棒を
スライドさせて試料を燃焼させる。 ボートに熱伝導度
の大きい白金製などを用いると、有機体試ネ４は燥発燃
焼にＪ：って分解するので、熱伝導度の小さい石英製が
好ましい。 揮発性試料の場合はボートを高温部に導入
する前に着火する場合かあるので液体試料導入口近辺に
空冷導管３０を設けて、空冷ポンプ２９で冷却すること
が好ましい。
取して、液体試料導入口よりポー ト中に滴下したのち
、ボートが反応管の高温部に移動するよう試料導入棒を
スライドさせて試料を燃焼させる。 ボートに熱伝導度
の大きい白金製などを用いると、有機体試ネ４は燥発燃
焼にＪ：って分解するので、熱伝導度の小さい石英製が
好ましい。 揮発性試料の場合はボートを高温部に導入
する前に着火する場合かあるので液体試料導入口近辺に
空冷導管３０を設けて、空冷ポンプ２９で冷却すること
が好ましい。
試料を埒大して燃焼した１１□０，００２、Ｎ０１Ｎ０
２などのガス状生成物質はギヤリアーガスとともに導管
１８を経て酸化管１９に入り、−酸化窒素はガラスフィ
ルター２１と酸性過マンガン酸カリウム溶液により二酸
化窒素に酸化される。 酸化管より出たガスは酸化液飛
沫除去管２２、導管２３．２４およびガラスフィルター
２７を経て、ネジ伺き試験管２５中の吸収発色’／ｐ７
２６に導入されて二酸化窒素は吸収され、ジアゾ化カッ
プリング反応により発色する。 二酸化窒素の吸収発色
操作の前後は空気中の二酸化窒素吸収による誤差を防ぐ
ためキイツブ２８を取付けて、分光光度計で吸光度測定
するまで密閉する仁とが好ましい。 また、導管１８と
導管２４を直接連結して、反応管より出たガス状生成物
中の二酸化窒素の量を知ることができる。
２などのガス状生成物質はギヤリアーガスとともに導管
１８を経て酸化管１９に入り、−酸化窒素はガラスフィ
ルター２１と酸性過マンガン酸カリウム溶液により二酸
化窒素に酸化される。 酸化管より出たガスは酸化液飛
沫除去管２２、導管２３．２４およびガラスフィルター
２７を経て、ネジ伺き試験管２５中の吸収発色’／ｐ７
２６に導入されて二酸化窒素は吸収され、ジアゾ化カッ
プリング反応により発色する。 二酸化窒素の吸収発色
操作の前後は空気中の二酸化窒素吸収による誤差を防ぐ
ためキイツブ２８を取付けて、分光光度計で吸光度測定
するまで密閉する仁とが好ましい。 また、導管１８と
導管２４を直接連結して、反応管より出たガス状生成物
中の二酸化窒素の量を知ることができる。
以下、本発明方法を実施例に基づいて説明するが、本発
明方法はこれに限定されるものではない。
明方法はこれに限定されるものではない。
実施例１
第１図に示した装置を用いて、以下に示した条件で尿素
、硝酸すｌ・リウム、硫酸アンモニウムおよびグリシン
の全窒素Ｉ Ｑ ｐ ｐ Ｉｌｌ水溶液をマイクロシリ
ンジで各々１００μ！導入して、酸化触媒または酸化剤
と温度とによる窒素化合物を窒素酸化物に変換する能力
の測定を行なった。
、硝酸すｌ・リウム、硫酸アンモニウムおよびグリシン
の全窒素Ｉ Ｑ ｐ ｐ Ｉｌｌ水溶液をマイクロシリ
ンジで各々１００μ！導入して、酸化触媒または酸化剤
と温度とによる窒素化合物を窒素酸化物に変換する能力
の測定を行なった。
反応管に外径１８ＭＭ、内径１５朋、全長３３Ｃｕｔで
下部５ Ｃｍが外径８翳、内径５ ＭＭの透明石英管を
用い、反応管の内径１５鞘の下部より１ないし６ミクロ
ンの石英綿を約３０朋充てんし、その」二に酸化触媒と
して、２０ないし４０メツシユのアルミナにパラジウム
オたは白金を１．５ｗｔ％担持させたもの、あるいは酸
化剤として２０ないし４０メツシユの粒状四三ＹＩＡ２
化コバルトまたは２０ないし４０メツシユの多孔質粒
状酸化銅あるいは線径０．６問、長さ２ないし５１ＮＭ
の線状耐パ化銅を１３０問充てんし、さらにその」二に
１ないし６ミクロンの石英綿を約２０闘充てんしで、炉
長２４ｃｍの電気炉で５００．５５０．６００．７００
．８００．９００および１．０００°Ｃに加熱して用い
た。
下部５ Ｃｍが外径８翳、内径５ ＭＭの透明石英管を
用い、反応管の内径１５鞘の下部より１ないし６ミクロ
ンの石英綿を約３０朋充てんし、その」二に酸化触媒と
して、２０ないし４０メツシユのアルミナにパラジウム
オたは白金を１．５ｗｔ％担持させたもの、あるいは酸
化剤として２０ないし４０メツシユの粒状四三ＹＩＡ２
化コバルトまたは２０ないし４０メツシユの多孔質粒
状酸化銅あるいは線径０．６問、長さ２ないし５１ＮＭ
の線状耐パ化銅を１３０問充てんし、さらにその」二に
１ないし６ミクロンの石英綿を約２０闘充てんしで、炉
長２４ｃｍの電気炉で５００．５５０．６００．７００
．８００．９００および１．０００°Ｃに加熱して用い
た。
酸化管にｌＯ朋＄の２Ｇガラスポールフイルターを有す
る内径３０問、高さ２０ｃｍのガラス製ガス（（ｊ１収
管を用い、この中に２ 、５ ｗｔ％過マンガン酸カリ
ウムと２．５ｗｔ％硫酸を含む酸化ｑ１２０ ｍｌを入
れて用いた。 内径８闘、長さ５ｍのガラス製酸化液飛
沫除去管に１ないし６ミクロンの石英綿を充てんし、二
酸化窒素の吸収用ガラスフィルターに２Ｇ１０桐＄ボー
ルフイルターを用い、内径２４朋、高さ１５鐸のネジ伺
き試験管に吸収発色液をディスペンサーで５ ｍ１人ね
て用いた。
る内径３０問、高さ２０ｃｍのガラス製ガス（（ｊ１収
管を用い、この中に２ 、５ ｗｔ％過マンガン酸カリ
ウムと２．５ｗｔ％硫酸を含む酸化ｑ１２０ ｍｌを入
れて用いた。 内径８闘、長さ５ｍのガラス製酸化液飛
沫除去管に１ないし６ミクロンの石英綿を充てんし、二
酸化窒素の吸収用ガラスフィルターに２Ｇ１０桐＄ボー
ルフイルターを用い、内径２４朋、高さ１５鐸のネジ伺
き試験管に吸収発色液をディスペンサーで５ ｍ１人ね
て用いた。
吸収発色液の組成は１β中、酢酸５０ｍｅ、スＪＬ／
７アニル８５ｙ、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミ
ン５０Ｑ＋のものを用いた。逆流防止毛細管に内径０．
３闘、外径１問、長さ５歯のステンレス管を用い、キャ
リアーガスに酸素または空気を流速３００ｍＪ／分で流
し、試料を導入してから５分間吸収発色させたのちキτ
ツブをし、２分以上放置したのち、吸収発色液を１自セ
ルに移し、５４５ｎｍでの吸光度測定を行なったところ
、酸素キτリアーガスの場合、第１表の結果が得られた
。
７アニル８５ｙ、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミ
ン５０Ｑ＋のものを用いた。逆流防止毛細管に内径０．
３闘、外径１問、長さ５歯のステンレス管を用い、キャ
リアーガスに酸素または空気を流速３００ｍＪ／分で流
し、試料を導入してから５分間吸収発色させたのちキτ
ツブをし、２分以上放置したのち、吸収発色液を１自セ
ルに移し、５４５ｎｍでの吸光度測定を行なったところ
、酸素キτリアーガスの場合、第１表の結果が得られた
。
また、空気キτリアーガスの場合、第２表の結果が得ら
れた。
れた。
第１表および第２表において、各温度における４成分の
各々の測定吸光度の最大値から最小値を差（ッ引き、こ
れを４成分の測定吸光度の平均値で割り、そして１００
を掛けた数値が５％以内である条件が有効である。 第
１表および第２表に、この範囲内にあるものを太線で囲
んで示した。
各々の測定吸光度の最大値から最小値を差（ッ引き、こ
れを４成分の測定吸光度の平均値で割り、そして１００
を掛けた数値が５％以内である条件が有効である。 第
１表および第２表に、この範囲内にあるものを太線で囲
んで示した。
（１７）
実施例２
通常の大気分析におけろ窒素酸化物は比較的低濃度のガ
スが対象となるが、本発明方法のように水溶液の窒素化
合物が窒素幇として数ｐｐｍでも、大気分析に比べて非
常に高濃度の窒素酸化物となり、二酸化窒素が吸収発色
液に完全吸収されない可能性がある。 そこで、吸収効
率の打曲条件追求のための測定を行なった。
スが対象となるが、本発明方法のように水溶液の窒素化
合物が窒素幇として数ｐｐｍでも、大気分析に比べて非
常に高濃度の窒素酸化物となり、二酸化窒素が吸収発色
液に完全吸収されない可能性がある。 そこで、吸収効
率の打曲条件追求のための測定を行なった。
第１図に示した装置で、キャリアーガスに空気を、流速
２００ないし４００ｍ１１分で流し、２０ないし４０メ
ツシユのアルミナに白金を１．５ｗｔ％担持させた酸化
晒媒を反応管に充てんし、７００°Ｃに加熱して用いた
。 二酸化窒素の吸収用ガラスフィルターに２Ｇまたは
３Ｇを用い、吸収発色液が微細な気泡とな他の条件はす
べて実施例１と同じ条件で使用した。 尿素の全窒素量
１．２．５およびｌ Ｑ ｐ ｌ） Ｉｎ水溶液を１０
Ｑ １ｔＢ、導入して、吸収発色液を５４５ｎｍで吸
光度測定したところ第３表の結果が得られた。
２００ないし４００ｍ１１分で流し、２０ないし４０メ
ツシユのアルミナに白金を１．５ｗｔ％担持させた酸化
晒媒を反応管に充てんし、７００°Ｃに加熱して用いた
。 二酸化窒素の吸収用ガラスフィルターに２Ｇまたは
３Ｇを用い、吸収発色液が微細な気泡とな他の条件はす
べて実施例１と同じ条件で使用した。 尿素の全窒素量
１．２．５およびｌ Ｑ ｐ ｌ） Ｉｎ水溶液を１０
Ｑ １ｔＢ、導入して、吸収発色液を５４５ｎｍで吸
光度測定したところ第３表の結果が得られた。
また、吸収発色液に亜硝酸す） ＩＪウムの水溶液を窒
素′ＦＩＩ−として１ないし１２ｐｐｍとなるよう添加
して、軽く振り混ぜたのち７分間以上敢闘【７て発色さ
せた発色液の吸光度測定を行なったもの、および第３表
のうち、空気流速３００ｍ／！／分におけろ塩類無添加
の吸収発色液でガラスフィルター２（」と３Ｇの副定例
、ｔ（らびに１没収発色液に塩化ナト’Ｊウム２ｗｔ％
添加Ｉ７て、ガラスフィルター２０と３Ｇで測定を行な
った例の全窒素濃度と吸光度との関係を第３図に示］７
た。
素′ＦＩＩ−として１ないし１２ｐｐｍとなるよう添加
して、軽く振り混ぜたのち７分間以上敢闘【７て発色さ
せた発色液の吸光度測定を行なったもの、および第３表
のうち、空気流速３００ｍ／！／分におけろ塩類無添加
の吸収発色液でガラスフィルター２（」と３Ｇの副定例
、ｔ（らびに１没収発色液に塩化ナト’Ｊウム２ｗｔ％
添加Ｉ７て、ガラスフィルター２０と３Ｇで測定を行な
った例の全窒素濃度と吸光度との関係を第３図に示］７
た。
第３図および第３表から明らかなごとく、吸収発色液に
亜硝酸イオンを直接添加して得られた発色液の亜硝酸態
窒素ｈ１と吸光度との関係は微小の曲線を示すが、吸光
度０．５以下ではほぼ良好な直線関係と見なすことがで
きる。 しかし、塩類無添加のｌＪμ収発色枝を用いた
場合の窒素ｈ４−と吸光度との関係は明らかな曲線とな
る。 これに対して、塩類を添加した吸収発色液を用い
ればガラスフィルターから発生する気泡はより微細なも
のとなり二酸化窒素の吸収がほぼ完全に行なわれるため
摸好な直線関係となる。
亜硝酸イオンを直接添加して得られた発色液の亜硝酸態
窒素ｈ１と吸光度との関係は微小の曲線を示すが、吸光
度０．５以下ではほぼ良好な直線関係と見なすことがで
きる。 しかし、塩類無添加のｌＪμ収発色枝を用いた
場合の窒素ｈ４−と吸光度との関係は明らかな曲線とな
る。 これに対して、塩類を添加した吸収発色液を用い
ればガラスフィルターから発生する気泡はより微細なも
のとなり二酸化窒素の吸収がほぼ完全に行なわれるため
摸好な直線関係となる。
また、大気中の二酸化窒素分析におけるサルラマン法で
は二酸化窒素が吸収発色Ｎｖに吸収され、吸収発色液中
で生成する亜硝酸イオンの比率、ずなイ）ちＮＯ：ハ０
２がザルラマン係数といオ）れ、０．７２を報告してい
る。 その後、各所で追試実験が行なわれ、多数の人か
らこの係数の妥当性が支持され、大気中の窒素酸化物分
析法に広く活用されるようになつた。
は二酸化窒素が吸収発色Ｎｖに吸収され、吸収発色液中
で生成する亜硝酸イオンの比率、ずなイ）ちＮＯ：ハ０
２がザルラマン係数といオ）れ、０．７２を報告してい
る。 その後、各所で追試実験が行なわれ、多数の人か
らこの係数の妥当性が支持され、大気中の窒素酸化物分
析法に広く活用されるようになつた。
これに対して、吸収発色液に直接亜硝酸ナトリウム水溶
液を添加して発色させた吸光度と実施例２の第３表にお
ける空気′ｉｔｉ ２５０ ｍ２７分以上で３Ｇガラス
フイルターを使用し、かつ吸収発色液に塩化ナトリウム
１ないし３ｗｔ％または硫酸カリウム２ｗｔ％添加して
測定した吸光度とが同一の吸光度を示す窒素濃度の比率
を求めたところ０．７１ないし０．７４となりザルラマ
ン係数とほぼ一致する結果が得られた。 すなわち、本
発明方法によれば水溶液中の窒素化合物をほぼ１００％
二酸化窒素に変換していることになる。
液を添加して発色させた吸光度と実施例２の第３表にお
ける空気′ｉｔｉ ２５０ ｍ２７分以上で３Ｇガラス
フイルターを使用し、かつ吸収発色液に塩化ナトリウム
１ないし３ｗｔ％または硫酸カリウム２ｗｔ％添加して
測定した吸光度とが同一の吸光度を示す窒素濃度の比率
を求めたところ０．７１ないし０．７４となりザルラマ
ン係数とほぼ一致する結果が得られた。 すなわち、本
発明方法によれば水溶液中の窒素化合物をほぼ１００％
二酸化窒素に変換していることになる。
実施例３
第１図に示した装置により、キャリアーガスの流量を３
００１ｎ！、７分で用い、塩化すＩ・リウムを２ｗｔ％
添加した吸収発色液と二酸化窒素の吸収用ガラスフィル
ターに１０酎ダ、３Ｇのものを用い、他の条件は実施例
１と同一条件で使用した。 尿素、硝酸ナトリウム、硫
酸アンモニウム、グリシンおよびｍ−ジニトロベンセン
の全窒素Ｉ Ｑ ｐ ｐ ｍ水溶液を反応管中に１００
μ！導入して、キｑ’）アーガスの流れを酸化管に通し
た場合と、通さない場合の酸化触媒または酸化剤の６０
０ないし８００°Ｃにおけろ反応管を通過して生成した
二酸化窒素のみによる吸光度と、酸化管で一酸化窒素を
二酸化窒素に酸化して得られた全二酸化窒素による吸光
度から反応管を通過して生成した ＮＯ２比率を求
めたとこＮＯ＋ＮＯ□ ろ第４表の結果がｆｉｌられた。
００１ｎ！、７分で用い、塩化すＩ・リウムを２ｗｔ％
添加した吸収発色液と二酸化窒素の吸収用ガラスフィル
ターに１０酎ダ、３Ｇのものを用い、他の条件は実施例
１と同一条件で使用した。 尿素、硝酸ナトリウム、硫
酸アンモニウム、グリシンおよびｍ−ジニトロベンセン
の全窒素Ｉ Ｑ ｐ ｐ ｍ水溶液を反応管中に１００
μ！導入して、キｑ’）アーガスの流れを酸化管に通し
た場合と、通さない場合の酸化触媒または酸化剤の６０
０ないし８００°Ｃにおけろ反応管を通過して生成した
二酸化窒素のみによる吸光度と、酸化管で一酸化窒素を
二酸化窒素に酸化して得られた全二酸化窒素による吸光
度から反応管を通過して生成した ＮＯ２比率を求
めたとこＮＯ＋ＮＯ□ ろ第４表の結果がｆｉｌられた。
て、変ｉ！ｔ！＋が小さい測定条件はど定量性および再
現法の好ましい条件といえる。
現法の好ましい条件といえる。
また、キャリアーガスに空気を用い、アルミナにパラジ
ウムを担持させた酸化触媒をｓ ｏ Ｏ’Ｃで使用した
場合、実施例３で用いた窒素化合物の範囲では８２±２
％が一酸化金索となるため、これを化学発光法で有効に
検出定量できる。
ウムを担持させた酸化触媒をｓ ｏ Ｏ’Ｃで使用した
場合、実施例３で用いた窒素化合物の範囲では８２±２
％が一酸化金索となるため、これを化学発光法で有効に
検出定量できる。
実施例４
第１図に示した装置により空気流量３００祠／分で、ア
ルミナに白金を１，５ｗｔ％担持させた酸化触媒を７０
０°Ｃで用い、他は実施例３の条件で使用した。 各種
の窒素化合物の水溶液を調製し、尿素による全窒素１．
１０および２００ｐｐｍ水浴液を基準として、マイクロ
シリンジで５ないｌｙ ４００μｍを反応管に導入し、
１および３ｍセルで吸光度測定を行ない全窒素証を求め
たところ第５表の結果が得られた。
ルミナに白金を１，５ｗｔ％担持させた酸化触媒を７０
０°Ｃで用い、他は実施例３の条件で使用した。 各種
の窒素化合物の水溶液を調製し、尿素による全窒素１．
１０および２００ｐｐｍ水浴液を基準として、マイクロ
シリンジで５ないｌｙ ４００μｍを反応管に導入し、
１および３ｍセルで吸光度測定を行ない全窒素証を求め
たところ第５表の結果が得られた。
（２７）
３３１−
実施例５
第２図に示した装置を用いて、以下に示した以外は実施
例３の条件で使用した。
例３の条件で使用した。
液体試料導入口を設（プた例径１８朋、内径１５π１全
Ｎ： ５５ａｎでキャリアーガスの出口側、ｌ：す、線
径１ないし６μの石英綿を約３０鮎、２０ないし４０メ
ツシユの多孔質酸化銅を約２００１１、および線径１な
いし６μの石英綿を約３０酊充てんして、炉長３５ Ｃ
１１ｒの電気炉で９００°Ｃに加熱して用いた。 キャ
リアーガスに酸素を３００＋＋＋／／分で用い、巾１０
朋、長さ３０順、深さ５ ＩＩＩの石英ボート中に、各
種窒素化合物の水溶液、エタノール溶液およびトルエン
溶液をマイクロシリンジで２０μ！滴下したのち高温度
に導入し、尿素の窒素量５ｏ ｎｇ／μ！水溶液を基準
として全窒素量の測定を行なったところ第６表の結果が
得られた。
Ｎ： ５５ａｎでキャリアーガスの出口側、ｌ：す、線
径１ないし６μの石英綿を約３０鮎、２０ないし４０メ
ツシユの多孔質酸化銅を約２００１１、および線径１な
いし６μの石英綿を約３０酊充てんして、炉長３５ Ｃ
１１ｒの電気炉で９００°Ｃに加熱して用いた。 キャ
リアーガスに酸素を３００＋＋＋／／分で用い、巾１０
朋、長さ３０順、深さ５ ＩＩＩの石英ボート中に、各
種窒素化合物の水溶液、エタノール溶液およびトルエン
溶液をマイクロシリンジで２０μ！滴下したのち高温度
に導入し、尿素の窒素量５ｏ ｎｇ／μ！水溶液を基準
として全窒素量の測定を行なったところ第６表の結果が
得られた。
（２８）
第６表
実施例６
第２図に示した装ｆｔｆを用いて、実ｈｉｔｉ例５と同
一条件で使用し、微量窒素含有の固体および粘稠液体試
料を５ないし３０〜セミミク「１大秤で石英ボートに精
秤し、Ｖ素の窒素量５０ ｐ ｐ ｍ＋水溶ｎｋを基準
として全窒素量の測定を行ない、合せて試料を０゜１な
いし２ｙ採取してケルクール分解−インドフェノール法
での分析値と比較を行なったところ第７表の結果が得ら
れた、。
一条件で使用し、微量窒素含有の固体および粘稠液体試
料を５ないし３０〜セミミク「１大秤で石英ボートに精
秤し、Ｖ素の窒素量５０ ｐ ｐ ｍ＋水溶ｎｋを基準
として全窒素量の測定を行ない、合せて試料を０゜１な
いし２ｙ採取してケルクール分解−インドフェノール法
での分析値と比較を行なったところ第７表の結果が得ら
れた、。
７Ｉ−７（
（′：“・・２．；１
９〕ゝ ゞ
このＪこうに本発明の微量全窒素の分析方法によれば、
極めて簡単な装置で、酸素または空気をギヤリアーガス
とし、酸化触媒または酸化剤にＪ：す、液体および固体
試料中の窒素化合物を１００％窒累酸化物に変換したの
ち、−酸化窄素を二酸化窒素に酸化し、全二酸化９素を
塩６１を添加したザルラマン法の吸収発色液で吸収発色
させ、分析機器の中でも最も広く活用されているうちの
一つである分光光度肝で吸光度測定を行なうことができ
るので、安価で安全かつ簡単、正確に微量の全窒素測定
ができる。
極めて簡単な装置で、酸素または空気をギヤリアーガス
とし、酸化触媒または酸化剤にＪ：す、液体および固体
試料中の窒素化合物を１００％窒累酸化物に変換したの
ち、−酸化窄素を二酸化窒素に酸化し、全二酸化９素を
塩６１を添加したザルラマン法の吸収発色液で吸収発色
させ、分析機器の中でも最も広く活用されているうちの
一つである分光光度肝で吸光度測定を行なうことができ
るので、安価で安全かつ簡単、正確に微量の全窒素測定
ができる。
特に、近年問題となっている海域あるいは湖沼、河川な
どの富栄養化に関連して、これらの環境水に充分適用で
きるｉｌｌ Ｍ窒素性の迅速かつ正確な分析法Ｊ）るい
は自ＩＩ測定装置または干二ター用装置が望まれていた
。 本発明方法の窒素化合物を窒素酸化物に変換する技
術と、広く世の中で使用されているザルラマン法あるい
は化学発光法による大気中の窒（３２） 素酸化物自動測定装置とを組み合オ）すことにより、環
境水などの全窒素自動測定装置あるいはモニター用装置
が極めて容易に可能となるなど、本発明方法の効果は絶
大なものがＪ。
どの富栄養化に関連して、これらの環境水に充分適用で
きるｉｌｌ Ｍ窒素性の迅速かつ正確な分析法Ｊ）るい
は自ＩＩ測定装置または干二ター用装置が望まれていた
。 本発明方法の窒素化合物を窒素酸化物に変換する技
術と、広く世の中で使用されているザルラマン法あるい
は化学発光法による大気中の窒（３２） 素酸化物自動測定装置とを組み合オ）すことにより、環
境水などの全窒素自動測定装置あるいはモニター用装置
が極めて容易に可能となるなど、本発明方法の効果は絶
大なものがＪ。
ろ。
第１図は本発明の方法を実施するために用いた水溶液中
の微量窒素の測定装置の概要図である。 図中、１はキτリアーガスボンベを、２はキャリアーガ
ス用減圧器を、４は流量制御器を、５は流量計を、７は
逆流防止毛細管を、９は試料導入器を、１０は試料導入
部を、１１は反応管を、工３は酸化触媒または酸化剤を
、１２および１４は酸化触媒または酸化剤を固定する物
質を、１５は電気炉を、１６′および２２は三方コック
を、１７は酸化管を、１８は酸性過マンガン酸カリウム
溶液を、１９は一酸化窒素酸化用ガラスフィルターを、
２０は酸性過マンガン酸カリウム溶液の酸化液飛沫除去
管を、２５はネジ付き試験管を、２６は吸収発色液を、
２７は二酸化９素１ｉに収用ガラスフィルターを、２８
はネジイ」き試験管用キャップを、３．６．８．２１．
２３および２４は導管を各々示している。 第２図は本発明の方法を実施するために用いた液体およ
び固体試ネ２１中の敞）７１窒素の測定装置の概要図で
ある。 図中、１１Ｘ１キヤリアーガスボンベを、２はキャリア
ーガス用減圧器を、４は流量制御器を、５は流用計を、
７け逆流防出毛細管を、９は試料導入棒を、１０け試料
導入部を、１１はボートを、１２け液体試ネＺ１導入口
を、１３は反応管を、１５は酸化触媒または酸化剤を、
１４および１６は酸化触媒または酸化剤を固定する物質
を、１７はｉ（気炉を、Ｉ９け醇化管を、２０は酸性過
マンガン酸カリウム溶液を、２１は一酸化窒素酸化用ガ
ラスフィルターを、２２は酸性過マンガン酸カリウム溶
液の酸化液飛沫除去管を、２５はネジ付き試験管を、２
６け吸収発色液を、２７は二酸化窒素吸収用ガラスフィ
ルターを、２８はネジ伺き試験用キτツブを、２９は空
冷ポンプを、３０は空冷導管を、３．６．８、］８．２
３および２４は導管を各々示している。
の微量窒素の測定装置の概要図である。 図中、１はキτリアーガスボンベを、２はキャリアーガ
ス用減圧器を、４は流量制御器を、５は流量計を、７は
逆流防止毛細管を、９は試料導入器を、１０は試料導入
部を、１１は反応管を、工３は酸化触媒または酸化剤を
、１２および１４は酸化触媒または酸化剤を固定する物
質を、１５は電気炉を、１６′および２２は三方コック
を、１７は酸化管を、１８は酸性過マンガン酸カリウム
溶液を、１９は一酸化窒素酸化用ガラスフィルターを、
２０は酸性過マンガン酸カリウム溶液の酸化液飛沫除去
管を、２５はネジ付き試験管を、２６は吸収発色液を、
２７は二酸化９素１ｉに収用ガラスフィルターを、２８
はネジイ」き試験管用キャップを、３．６．８．２１．
２３および２４は導管を各々示している。 第２図は本発明の方法を実施するために用いた液体およ
び固体試ネ２１中の敞）７１窒素の測定装置の概要図で
ある。 図中、１１Ｘ１キヤリアーガスボンベを、２はキャリア
ーガス用減圧器を、４は流量制御器を、５は流用計を、
７け逆流防出毛細管を、９は試料導入棒を、１０け試料
導入部を、１１はボートを、１２け液体試ネＺ１導入口
を、１３は反応管を、１５は酸化触媒または酸化剤を、
１４および１６は酸化触媒または酸化剤を固定する物質
を、１７はｉ（気炉を、Ｉ９け醇化管を、２０は酸性過
マンガン酸カリウム溶液を、２１は一酸化窒素酸化用ガ
ラスフィルターを、２２は酸性過マンガン酸カリウム溶
液の酸化液飛沫除去管を、２５はネジ付き試験管を、２
６け吸収発色液を、２７は二酸化窒素吸収用ガラスフィ
ルターを、２８はネジ伺き試験用キτツブを、２９は空
冷ポンプを、３０は空冷導管を、３．６．８、］８．２
３および２４は導管を各々示している。
Claims (4)
- （１） 酸化触媒または酸化剤を充てんし、５５０°
Ｃ以上１． ＯＱ Ｑ ℃以下に加熱した反応管中に酸
素または空気を流し、該反応管中に試料を導入して、窒
素化合物を一酸化窒素と二酸化窒素に変換したのち、酸
性過マンガン酸カリウム水溶液で一酸化窒素を二酸化窒
素に酸化し、全二酸化窒素を検出定量することを特徴と
する微量全窒素の分析方法。 - （２）酸化舖媒がアルミナにパラジウムまたは白金を担
持させたものであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の分析方法。 - （３） 酸化剤が酸化コ゛パルトまたは粒状多孔質酸
化銅であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の分析方法。 - （４）全二酸化窒素を検出定量する方法として吸二酸化
窒素の吸収効率を向上さ一１ｊだザルラマン法を適用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の分析方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14836681A JPS5848853A (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | 微量全窒素の分析方法 |
| EP82304922A EP0075467A1 (en) | 1981-09-18 | 1982-09-17 | Method for analyzing total trace nitrogen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14836681A JPS5848853A (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | 微量全窒素の分析方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5848853A true JPS5848853A (ja) | 1983-03-22 |
| JPH0377458B2 JPH0377458B2 (ja) | 1991-12-10 |
Family
ID=15451153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14836681A Granted JPS5848853A (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | 微量全窒素の分析方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0075467A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5848853A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100483261B1 (ko) * | 2002-08-23 | 2005-04-19 | 박종택 | 총질소 농도 검출방법 및 검출키트 |
| JP2011027635A (ja) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 気体状の炭化水素中の窒素酸化物の測定方法及びそれを利用したオレフィン含有炭化水素の製造方法 |
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