CN113185547B - 一种具有阻燃性质的化合物的制备方法 - Google Patents
一种具有阻燃性质的化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113185547B CN113185547B CN202110446989.9A CN202110446989A CN113185547B CN 113185547 B CN113185547 B CN 113185547B CN 202110446989 A CN202110446989 A CN 202110446989A CN 113185547 B CN113185547 B CN 113185547B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic solvent
- triphenyl phosphate
- phosphorus oxychloride
- reaction
- organic phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 5
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 33
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- -1 barium imide Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEXDMFVPDVVSQJ-UHFFFAOYSA-N trifluoro(trifluoromethylsulfonyl)methane Chemical group FC(F)(F)S(=O)(=O)C(F)(F)F AEXDMFVPDVVSQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
- B01J31/0247—Imides, amides or imidates (R-C=NR(OR))
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0252—Nitrogen containing compounds with a metal-nitrogen link, e.g. metal amides, metal guanidides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本申请提供一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于，以将苯酚和三氯氧磷为原料，以双三氟甲基磺酰基亚胺钡(Ba(NTf2)2)为催化剂，在有机溶剂中反应制备得到产品磷酸三苯酯。相对于现有技术，反应较为简单，一步即可完成。本发明开创性的使用双三氟甲基磺酰基亚胺钡(Ba(NTf2)2)为催化剂，相对于现有技术中常见的三氯化铝、氯化镁或四氯化钛等常规的路易斯酸催化剂，反应活性更高，仅使用极少量的催化剂，就能获得很高的收率和纯度，且产品成色好。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种具有阻燃性质的化合物的制备方法，更具体涉及一种磷酸三苯酯的制备方法。
背景技术
磷酸三苯酯，英文简写TPP，常温下是一种白色、无味的白色针状晶体，熔点为48.5℃，不溶于水，溶于许多有机溶剂，由于它具有挥发度低、阻燃效率高以及透明性、柔软性、抗菌性、耐水性、耐油性、相容性、强韧性等特点，并能赋予高聚物良好的耐磨性、耐候性、耐辐射性及电绝缘性，是当今应用较为广泛的一种添加型阻燃剂，被广泛用作乙烯基树脂、纤维素树脂、天然和合成橡胶等聚合物的阻燃性增塑剂，用于制作电缆材料、运输带以及塑料薄板和薄膜等塑料制品。
由于该化合物的重要性，关于磷酸三苯酯的合成工艺路线已经有很多研究报道，是国内外研究的热点领域之一。
目前报道的关于磷酸三苯酯的制备方法主要有：
(1)以五氯化磷、酚为原料，在有机溶剂中反应生成氯代磷烷化合物；然后再与水合醇类化合物反应生成磷酸三芳酯，该方法使用的原料五氯化磷不便于存储和使用，且五氧化磷能和水剧烈反应，产生的大量氯化氢废气或者水吸收生成废盐酸，污染环境。
(2)首先以三氯化磷和苯酚生成亚磷酸三苯酯，然后将亚磷酸三苯酯与氯气氯化，最后水解，得到产物磷酸三苯酯，该方法反应步骤繁琐，且使用的原料氯气，有剧毒，污染环境。
(3)以三氯氧磷和苯酚为原料，以三氯化铝或四氯化钛或氯化镁为催化剂，高温制备磷酸三苯酯，该反应无需额外添加溶剂，但是高温容易使产物焦化，导致产品纯度下降，增加了提纯困难。
(4)以三氯氧磷、苯酚和氢氧化钠为原料，并加入极少量的水，在微波条件下反应，该微波反应法不需要催化剂和惰性气体保护，反应收率高、产物纯度高、反应速率快，并且对环境友好，但是不适于大规模工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于为了克服现有技术制备磷酸三苯酯存在的这一系列缺陷，提供一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将苯酚和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡(Ba(NTf2)2)加入到第一有机溶剂中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于第二有机溶剂的三氯氧磷溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间1～3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用氢氧化钠溶液调整体系pH为中性，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述第一有机溶剂选自甲苯、苯、乙腈、DMF、氯仿、二氧六环中的一种或多种
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述第二有机溶剂选自甲苯、苯、乙腈、DMF、氯仿、二氧六环中的一种或多种。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述的第一有机溶剂和第二有机溶剂相同或不同。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，优选地，所述的第一有机溶剂和第二有机溶剂相同。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于所述三氯氧磷溶液的滴加时间为15～60min。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于所述三氯氧磷溶液的滴加时间为优选30～60min。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比为3.0mol～3.5mol:1mol:1～5g。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比优选为3.1mol～3.5mol:1mol:1～5g。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比进一步优选为3.1mol～3.5mol:1mol:1～3g。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠溶液为质量浓度为5％-10％的氢氧化钠溶液。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠溶液优选为为质量浓度为10％的氢氧化钠溶液。
本发明相对于现有技术的主要贡献有以下几点：
(1)以苯酚和三氯氧磷为原料，以双三氟甲基磺酰基亚胺钡(Ba(NTf2)2)为催化剂制备磷酸三苯酯，相对于现有技术，反应较为简单，一步即可完成，且反应收率高，产品纯度高，成色好。
(2)本发明开创性的使用双三氟甲基磺酰基亚胺钡(Ba(NTf2)2)为催化剂，相对于现有技术中常见的三氯化铝、氯化镁或四氯化钛等常规的路易斯酸催化剂，反应活性更高，仅使用极少量的催化剂，就能获得很高的收率和纯度。
具体实施方式
为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。
提供一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将苯酚和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡(Ba(NTf2)2)加入到第一有机溶剂中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于第二有机溶剂的三氯氧磷溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间1～3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用氢氧化钠溶液调整体系pH为中性，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述第一有机溶剂选自甲苯、苯、乙腈、DMF、氯仿、二氧六环中的一种或多种
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述第二有机溶剂选自甲苯、苯、乙腈、DMF、氯仿、二氧六环中的一种或多种。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述的第一有机溶剂和第二有机溶剂相同或不同。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，优选地，所述的第一有机溶剂和第二有机溶剂相同。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于所述三氯氧磷溶液的滴加时间为15～60min。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于所述三氯氧磷溶液的滴加时间为优选30～60min。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比为3.0mol～3.5mol:1mol:1～5g。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比优选为3.1mol～3.5mol:1mol:1～5g。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比进一步优选为3.1mol～3.5mol:1mol:1～3g。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠溶液为质量浓度为5％-10％的氢氧化钠溶液。
根据本发明所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠溶液优选为为质量浓度为10％的氢氧化钠溶液。
实施例1
将0.3mol苯酚、0.1g催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为15min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为87.8％，纯度为99.52％，外观为白色晶体。
实施例2
将0.31mol苯酚、0.1g催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为15min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为90.5％，纯度为99.60％，外观为白色晶体。
实施例3
将0.33mol苯酚、0.5g催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为30min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为95.8％，纯度为99.80％，外观为白色晶体。
实施例4
将0.35mol苯酚、0.5g催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为60min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间1h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为93.6％，纯度为99.33％，外观为白色晶体。
对比例1
将0.3mol苯酚、0.1g催化剂三氯化铝加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为15min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为42.5％，外观为黄色粉末。
对比例2
将0.31mol苯酚、0.1g催化剂氯化镁加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为30min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为40.1％，外观为黄色油状物。
对比例3
将0.33mol苯酚、0.5g催化剂四氯化钛加入到100mL甲苯中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于30mL的三氯氧磷(0.1mol)溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，滴加时间约为30min，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用10％氢氧化钠溶液将体系pH值调整为约等于7，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤有机相，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯，经测定，收率为50.6％，外观为淡黄色块状固体。
最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (5)
1.一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将苯酚和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡（Ba(NTf2)2）加入到第一有机溶剂中，搅拌至均匀，然后缓慢滴加溶于第二有机溶剂的三氯氧磷溶液，将反应体系慢慢加热至50℃，保持该温度至三氯氧磷溶液滴加完毕，然后将体系慢慢加热至回流，保持该温度反应时间1~3h，反应完毕之后，将体系冷却至室温，搅拌状态下用氢氧化钠溶液调整体系pH为中性，分离出有机相，使用饱和食盐水洗涤，再次分离出有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，得到产品磷酸三苯酯；所述苯酚、三氯氧磷和催化剂双三氟甲基磺酰基亚胺钡的投料比为3.0mol~3.5mol:1mol:1~5g。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂选自甲苯、苯、乙腈、DMF、氯仿、二氧六环中的一种或多种，第一有机溶剂和第二有机溶剂相同或不同。
3.根据权利要求1或2所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，所述的第一有机溶剂和第二有机溶剂相同
4.根据权利要求1或2所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于所述三氯氧磷溶液的滴加时间为15~60min。
5.根据权利要求1或2所述的一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠溶液为质量浓度为5%-10%的氢氧化钠溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110446989.9A CN113185547B (zh) | 2021-04-25 | 2021-04-25 | 一种具有阻燃性质的化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110446989.9A CN113185547B (zh) | 2021-04-25 | 2021-04-25 | 一种具有阻燃性质的化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113185547A CN113185547A (zh) | 2021-07-30 |
| CN113185547B true CN113185547B (zh) | 2022-05-20 |
Family
ID=76978530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110446989.9A Active CN113185547B (zh) | 2021-04-25 | 2021-04-25 | 一种具有阻燃性质的化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113185547B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105254666A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-20 | 耿云花 | 一种磷酸三苯基酯的制备方法 |
| CN107629086A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-01-26 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法 |
-
2021
- 2021-04-25 CN CN202110446989.9A patent/CN113185547B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105254666A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-20 | 耿云花 | 一种磷酸三苯基酯的制备方法 |
| CN107629086A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-01-26 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113185547A (zh) | 2021-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104371031B (zh) | 纤维素基氮磷系阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102180908B (zh) | 无卤高效阻燃剂芳氧基环三磷腈化合物的制备方法 | |
| CN112341670A (zh) | 一种环保型表面阻燃剂及其制备方法 | |
| CN113214319B (zh) | 一种季鏻盐阻燃剂及其合成方法与应用 | |
| CN111440357A (zh) | 一种全生物基阻燃剂、阻燃pla复合材料及其制备方法 | |
| WO2017024608A1 (zh) | 一种尼龙耐候助剂的制备方法 | |
| JP2023512850A (ja) | ビスフェノールリン酸エステルヒドロキシアルミニウム塩造核剤の製造方法 | |
| CN105175785A (zh) | 一种磷氮化合物插层水滑石及其制备方法 | |
| CN110156840B (zh) | 一种含dopo的磷氮型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN113185547B (zh) | 一种具有阻燃性质的化合物的制备方法 | |
| CN103539820A (zh) | 六苯氧基环三磷腈的制备方法 | |
| CN109851639B (zh) | 一种烷基桥链dopo衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN112538091A (zh) | 一种高纯度双-（对-羧基苯氨基）苯基氧化膦阻燃剂的合成法 | |
| CN109320551B (zh) | 一种阻燃剂双-(对-羧基苯氨基)苯基氧化膦的合成方法 | |
| CN103554550B (zh) | 六氯环三磷腈合成过程中副产物的利用方法 | |
| CN101081837B (zh) | 氰尿酸三聚氰胺盐的合成方法 | |
| CN100500800C (zh) | 2-羧乙基苯基次膦酸季戊四醇酯阻燃剂及制备方法 | |
| CN109503666B (zh) | 阻燃剂三聚o,o-丙撑磷腈化合物及其制备方法 | |
| CN110041532B (zh) | 一种含螺环结构的凹凸棒土基复合阻燃剂及其制备与应用 | |
| CN108276439B (zh) | 一种溴代磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN109851952B (zh) | 一种环保低烟阻燃pvc材料及其制备方法和应用 | |
| CN110204731B (zh) | 一种含离子液体的纳米磷腈微球及其制备方法和应用 | |
| CN113292597B (zh) | 一种回收磷酸二乙酯酸钠和氯乙烷制备磷酸三乙酯化合物的方法 | |
| CN113861242B (zh) | 一种笼状膦酸酯的合成方法 | |
| CN115850333A (zh) | 一种对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20220420 Address after: 510000 2110, Haichuang Science Park, No. 26, Kaitai Avenue, Huangpu District, Guangzhou, Guangdong (office only) Applicant after: Guangzhou yinsu flame retardant New Material Co.,Ltd. Address before: 251600 Shanghe Economic Development Zone, Ji'nan, Shandong Applicant before: SHANDONG ZHUOJUN INDUSTRIAL Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |