CN105254666A - 一种磷酸三苯基酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种磷酸三苯基酯的制备方法，首先将苯酚加入到有机溶剂中，然后逐滴滴加三氯氧磷，同时加入金属催化剂，保温反应后，经后处理得到磷酸三苯基酯。本发明工艺步骤简单，产品收率高，生产能耗低，而且大大降低了三废排放，降低了生产成本，而且产品纯度高，杂志含量低，收率高。
Description
技术领域：本发明属于有机合成领域，涉及一种高产率的磷酸三苯基酯的制备方法。
背景技术：
磷酸三苯基酯是一种常见的磷酸酯结构，广泛应用于电子和塑料产品中。现有技术中，磷酸三苯基酯的制备，是由三氯氧磷在路易斯酸催化剂的催化作用下，与苯酚反应得到磷酸三苯基酯，经过一系列后处理得到产品。
然而，通过这些常规的方法得到的磷酸三苯基酯产品收率和纯度都不是很高，不利于大规模的工业化生产。
发明内容：
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的旨在与提供一种工艺步骤简单、生产成本低、产品收率高、产品质量好、三废污染少的磷酸三苯基酯的制备方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案包括以下内容：
本发明提供了一种磷酸三苯基酯的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
一种磷酸三苯基酯的制备方法，首先将苯酚加入到有机溶剂中，然后逐滴滴加三氯氧磷，同时加入金属催化剂，保温反应后，经后处理得到磷酸三苯基酯。
作为优选方案，所述的磷酸三苯基酯的制备方法，其中包括：
（1）将苯酚加入到有机溶剂中，在0~100℃温度条件下磁力搅拌至完全溶解；
（2）溶解完毕之后，体系慢慢恢复至室温，然后逐滴滴加溶于有机溶剂的三氯氧磷，滴加时间为0.5~1h，同时加入金属催化剂，先升至一定的温度、然后保温反应、反应完毕后冷却至室温，得到粗品，将粗品先经酸洗，之后再经碱洗，然后在30~80℃温度下与醇类试剂反应1~3h，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空蒸馏出醇类溶剂，得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品；
其中步骤（1）所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙腈、四氢呋喃、己烷、二甲基亚砜、己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳中的一种或几种的混合，溶解温度为0~100℃；步骤（2）中所述金属催化剂为Fe、Al和Zn的一种或几种的混合物，保温反应时间为1~10小时；且步骤（1）和（2）中的有机溶剂为同一种。
作为优选方案，其中所述步骤（1）中苯酚与有机溶剂的质量比为1:1~100，溶解温度为20~50℃，溶解时间为0.5~2小时。
作为优选方案，所述苯酚与三氯氧磷的摩尔比为1~5:1。
作为优选方案，所述步骤（2）中的保温时间为3~5小时。
作为优选方案，与醇类试剂的反应温度为30~80℃
作为优选方案，其中醇类溶剂为甲醇、乙醇和丙醇的一种或几种，且磷酸三苯基酯与醇类的体积比为1:0.5~5。
本发明工艺步骤简单，产品收率高，生产能耗低，而且大大降低了三废排放，降低了生产成本，而且产品纯度高，杂志含量低，收率高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细的说明。
实施例1
将9.4g（0.1mol）苯酚加入到9.4g苯中，在20℃条件下溶解，搅拌状态下慢慢滴加三氯氧磷（0.1mol），加入Al粉（0.001mol），升温至50℃，保温反应1h，冷却至室温，将粗品经酸洗，之后再碱洗，30℃下与甲醇反应10min，水洗3次，除去水层之后蒸馏，重结晶3次，得到纯品，收率90.5%，纯度99.1%。
实施例2
将9.4g（0.1mol）苯酚加入到94g己烷中，在30℃条件下溶解，搅拌状态下慢慢滴加三氯氧磷（0.02mol），加入锌粉（1mmol），升温至60℃，保温反应5h，冷却至室温，将粗品经酸洗，之后再碱洗，50℃下与乙醇反应10min，水洗3次，除去水层之后蒸馏，重结晶3次，得到纯品，收率90.2%，纯度99.3%。
实施例3
将4.7g（0.05mol）苯酚加入到470gDMSO中，在100℃条件下溶解，搅拌状态下慢慢滴加三氯氧磷（0.04mol），加入铁粉（1mmol），升温至150℃，保温反应10h，冷却至室温，将粗品经酸洗，之后再碱洗，80℃下与丙醇反应20min，水洗3次，除去水层之后蒸馏，重结晶3次，得到纯品，收率91.7%，纯度99.6%。
上述的对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能够理解和应用本发明。本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴或作出的改进都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种磷酸三苯基酯的制备方法，首先将苯酚加入到有机溶剂中，然后逐滴滴加三氯氧磷，同时加入金属催化剂，保温反应后，经后处理得到磷酸三苯基酯。
2.根据权利要求1所述的磷酸三苯基酯的制备方法，其中包括：
（1）将苯酚加入到有机溶剂中，在0~100℃温度条件下磁力搅拌至完全溶解；
（2）溶解完毕之后，体系慢慢恢复至室温，然后逐滴滴加溶于有机溶剂的三氯氧磷，滴加时间为0.5~1h，同时加入金属催化剂，先升至一定的温度、然后保温反应、反应完毕后冷却至室温，得到粗品，将粗品先经酸洗，之后再经碱洗，然后在30~80℃温度下与醇类试剂反应1~3h，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空蒸馏出醇类溶剂，得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品；
其中步骤（1）所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙腈、四氢呋喃、己烷、二甲基亚砜、己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳中的一种或几种的混合，溶解温度为0~100℃；步骤（2）中所述金属催化剂为Fe、Al和Zn的一种或几种的混合物，保温反应时间为1~10小时；且步骤（1）和（2）中的有机溶剂为同一种。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述步骤（1）中苯酚与有机溶剂的质量比为1:1~100，溶解温度为20~50℃，溶解时间为0.5~2小时。
4.根据权利要求2所述的方法，所述苯酚与三氯氧磷的摩尔比为1~5:1。
5.根据权利要求2所述的方法，所述步骤（2）中的保温时间为3~5小时。
6.根据权利要求2所述的方法，与醇类试剂的反应温度为30~80℃。
7.根据权利要求2所述的方法，其中醇类溶剂为甲醇、乙醇和丙醇的一种或几种，且磷酸三苯基酯与醇类的体积比为1:0.5~5。
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