CN113168789A - 带粘合剂层的光学膜、图像显示面板及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的带粘合剂层的光学膜使用了在薄型起偏镜的单面具有透明保护膜(但不包含相位差膜)的单侧保护偏振膜,上述粘合剂层由粘合剂组合物形成,该粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、且含有硅烷偶联剂(B)、但不含具有聚醚骨架且具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物,上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有给定单体(a)80质量%以上作为单官能性单体单元,并且在给定单体(a)中含有丙烯酸正丁酯20质量%以上、或者含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上。即使是在油脂、膏成分与粘合剂层接触的状态下置于加湿环境中的情况下,也可以抑制剥离,并且可以抑制在偏振膜的透明保护膜产生的裂纹。
Description
技术领域
本发明涉及一种带粘合剂层的光学膜。本发明的带粘合剂层的光学膜可应用于图像显示面板,该图像显示面板可以形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置。另外,上述图像显示面板可以制成带边框的图像显示面板使用,所述带边框的图像显示面板在图像显示面板的外侧具备作为外框的边框。
背景技术
液晶显示面板等图像显示面板根据其图像形成方式在液晶单元等图像显示部配置有偏振膜。一般而言,在图像显示面板中,在图像显示部隔着粘合剂层至少贴合有偏振膜。
形成上述粘合剂层时通常使用含有基础聚合物及交联剂的粘合剂。作为上述基础聚合物,采用的是使用了丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂。对这样的粘合剂要求即使在将偏振膜贴合于图像显示部时发生了贴合位置错误、或者异物咬入贴合面这样的情况下也可以容易地剥离的再剥离性(再操作性)。另外,对上述粘合剂层除了再操作性以外,还要求改善白斑(周边不均)、提高耐久性等,作为可提高上述特性的粘合剂组合物,提出了在丙烯酸类聚合物中配合具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(专利文献1)。
另外,从处理性等观点考虑,通常在上述图像显示面板的外侧具备边框(外框)。近年来,设计性受到重视,存在将边框窄边框化的倾向(专利文献2、3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-275522号公报
专利文献2:日本特开2012-014000号公报
专利文献3:日本特开2016-004214号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在将上述边框窄边框化而得到的图像显示面板用于移动电话等的图像显示装置的情况下,在该图像显示面板的最表面配置有盖玻璃等,但在用于笔记本电脑等开合式的图像显示装置的情况下,由于通常不在该图像显示面板的最表面配置盖玻璃等,因此图像显示面板的可视侧表面的强度不能说是充分的。作为其对策,在使用笔记本电脑等时,为了防止在合上时的状态下图像显示面板与图像显示装置的主体直接接触,例如在边框的上部设置有弹性体。然而,在将边框窄边框化的情况下,有时难以在边框上部设置上述弹性体。因此,对于在使用窄边框化的边框的情况下、在上述图像显示面板的端面与边框之间设置突出于图像显示面板的可视侧的最表面的弹性中间层的方式也进行了研究。
一般而言,开合笔记本电脑等中的图像显示面板时,在多数情况下,用手接触图像显示面板的外缘部。手上会存在基于皮脂的油脂成分(油酸等),而且在使用了保湿膏、防晒膏等之后,存在这些膏的成分残留于手上的情况。已知在这样的情况下,如果用手开合使用了设置有上述弹性中间层的带边框的图像显示面板的笔记本电脑等,则存在上述油脂、膏成分沿着上述弹性中间层直接或间接地到达将偏振膜等贴合于图像显示部的粘合剂层的担忧,上述粘合剂层吸收上述成分而膨胀。特别是在加湿环境中,吸收了上述成分的粘合剂层容易膨胀,存在上述粘合剂层从图像显示部剥离的问题。然而,由上述专利文献1中记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层不能解决上述剥离的问题。
另外还已知,由于到达了上述粘合剂层后的油脂、膏成分而使该粘合剂层溶胀,进而贴合有该粘合剂层的偏振膜的透明保护膜吸收油脂、膏成分而溶胀,由此,会发生透明保护膜龟裂导致的白化(产生裂纹)。由于这些不良情况,油脂、膏成分容易介入粘合剂层与透明保护膜的界面,进而也存在发生透明保护膜面的变形的情况。还已知其结果是可能会诱发粘合剂层与透明保护膜的剥离。
本发明的目的在于,提供一种可用于图像显示面板等的带粘合剂层的光学膜,即使在加湿环境中油脂、膏成分到达该带粘合剂层的光学膜的粘合剂层的情况下,也可以抑制上述粘合剂层的剥离,并且可以抑制在光学膜中所含的偏振膜的透明保护膜产生的裂纹(具有耐裂纹性)。
另外,本发明的目的在于,提供使用了上述带粘合剂层的光学膜的图像显示面板,进而提供使用了该图像显示面板的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究,其结果发现,通过下述带粘合剂层的光学膜等,可以解决上述问题,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种带边框的图像显示面板,其是具有光学膜及粘合剂层的带粘合剂层的光学膜,
上述光学膜的厚度为75μm以上,
上述光学膜包含在厚度10μm以下的起偏镜的单面具有透明保护膜(其中不包含相位差膜)的单侧保护偏振膜,上述粘合剂层设置于上述单侧保护偏振膜的不具有上述透明保护膜的一侧,
上述粘合剂层由粘合剂组合物形成,
上述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物,并且含有硅烷偶联剂(B),但不含具有聚醚骨架且在至少1个末端具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物,
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有选自具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含氟单体及丙烯腈中的至少1种单体(a)80质量%以上作为单官能性单体单元,并且,作为单官能性单体单元,含有丙烯酸正丁酯20质量%以上、或者含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上。
在上述带粘合剂层的光学膜中,可以使用上述粘合剂层隔着相位差膜设置于单侧保护偏振膜者。
在上述带粘合剂层的光学膜中,可以使用上述粘合剂层直接设置于单侧保护偏振膜的起偏镜者。
在上述带粘合剂层的光学膜中,优选上述光学膜在可视侧的最表面具有表面处理层者。
在上述带粘合剂层的光学膜中,优选上述光学膜的厚度为300μm以下。
在上述带粘合剂层的光学膜中,优选上述粘合剂层的厚度为10~30μm。
上述带粘合剂层的光学膜中,还优选上述粘合剂层的油酸溶胀度大于130%且为190%以下的情况。
在上述带粘合剂层的光学膜中,可以使用以下的带粘合剂层的光学膜:上述单体(a)全部为上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且,作为上述单体单元,含有丙烯酸正丁酯30质量%以上(方式(1))。
在上述方式(1)中,可以使用以下的带粘合剂层的光学膜:上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯全部为丙烯酸正丁酯,并且,作为上述单体单元,含有丙烯酸正丁酯70质量%以上(方式(10))。
另外,在上述方式(10)中,可以使用以下的带粘合剂层的光学膜:上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯含有除丙烯酸正丁酯以外的具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及丙烯酸正丁酯(方式(11))。
此外,在上述方式(11)中,可以使用以下的带粘合剂层的光学膜:作为上述单体单元,含有上述除丙烯酸正丁酯以外的具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯4~60质量%、丙烯酸正丁酯30质量%以上。
此外,在上述方式(11)中,可使用以下的带粘合剂层的光学膜:作为上述单体单元,含有上述除丙烯酸正丁酯以外的具有碳原子数1~4的烷基的丙烯酸烷基酯15~60质量%、丙烯酸正丁酯30质量%以上(方式(11A))。
此外,在上述方式(11)中,可使用以下的带粘合剂层的光学膜:作为上述单体单元,含有上述具有碳原子数1~4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯5~15质量%、丙烯酸正丁酯70质量%以上(方式(11B))。
另外,在上述带粘合剂层的光学膜中,可使用以下的带粘合剂层的光学膜:上述单体(a)含有上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及上述含氟单体,并且,作为上述单体单元,含有上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯30质量%以上、含氟单体25质量%以上,且含有丙烯酸正丁酯30质量%以上(方式(21))。
另外,在上述带粘合剂层的光学膜中,可使用以下的带粘合剂层的光学膜:上述单体(a)含有上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及丙烯腈,并且,作为上述单体单元,含有上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯70质量%以上、丙烯腈5质量%以上,且含有丙烯酸正丁酯70质量%以上(方式(22))。
另外,在上述带边框的图像显示面板中,可使用上述单体(a)含有上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上者(方式(23))。
在上述带粘合剂层的光学膜中,上述硅烷偶联剂(B)优选为选自含环氧基硅烷偶联剂(b1)及含巯基硅烷偶联剂(b2)中的至少1种。上述含环氧基硅烷偶联剂(b1)优选为低分子型的含环氧基硅烷偶联剂(b1)。另外,上述含巯基硅烷偶联剂(b2)优选为低聚物型的含巯基硅烷偶联剂(b2)。
上述带粘合剂层的光学膜中,上述粘合剂组合物可以含有交联剂。
另外,本发明涉及一种图像显示面板,其具有图像显示部及上述带粘合剂层的光学膜。上述图像显示面板可以以在上述图像显示部的可视侧隔着该带粘合剂层的光学膜的粘合剂层配置有上述带粘合剂层的光学膜的方式使用。
另外,本发明涉及具有上述图像显示面板的液晶显示装置。
发明的效果
本发明的带粘合剂层的光学膜具有给定范围以上的厚度的光学膜,因此,可以防止或一定程度地防止油脂、膏成分到达粘合剂层并与其接触。另外,本发明的带粘合剂层的光学膜由含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物、且含有硅烷偶联剂的粘合剂层形成上述粘合剂层,上述丙烯酸类聚合物以给定比例以上使用了给定的单体,因此,即使在加湿环境中油脂、膏成分到达粘合剂层的情况下,也可以抑制由粘合剂层溶胀导致的从被粘附物的剥离。
另外,本发明的带粘合剂层的光学膜使用在起偏镜的单面具有透明保护膜(其中不包含相位差膜)的单侧保护偏振膜作为偏振膜,并且上述粘合剂层被设置于上述单侧保护偏振膜的不具有上述透明保护膜的一侧,因此,即使在上述粘合剂层在加湿环境中吸收了油脂、膏成分而溶胀的情况下,由于在贴合上述粘合剂层的一侧不具有透明保护膜,因此,可以有效地抑制与透明保护膜相关的裂纹的产生。另外,上述起偏镜是厚度为10μm以下的薄型起偏镜,因此,可以将加湿环境中的起偏镜的收缩抑制为较低水平,不易发生起偏镜与粘合剂层的剥离。
附图说明
图1A是示出可应用本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板的一例的部分剖面图。
图1B是示出图1A的带边框的图像显示面板的一例的俯视图。
图2A是示出可应用本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板的一例的部分剖面图。
图2B是示出图2A的带边框的图像显示面板的一例的俯视图。
图3A是示出可应用本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板的一例的部分剖面图。
图3B是示出图3A的带边框的图像显示面板的一例的俯视图。
图4是示出框状的弹性中间层的一例的俯视图。
图5是示出比较例的带边框的图像显示面板的一例的部分剖面图。
符号说明
A 图像显示面板
1 图像显示部
2 光学膜(包含偏振膜)
3 粘合剂层(图像显示部侧)
4 弹性中间层
41 保持部
42 凸部
5 外部边框
6 内部边框
7 空室
8 粘合剂层(盖玻璃侧)
9 盖玻璃
S 间隙
具体实施方式
以下,参照附图对可应用本发明的带粘合剂层的光学膜的图像显示面板进行说明。以下,对于将带粘合剂层的光学膜用于带边框的图像显示面板的情况进行说明。
例如,应用了本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板如图1A的剖面图所示那样,具有:图像显示面板A和配置于上述图像显示面板A的端面外侧的外部边框5,所述图像显示面板A具有图像显示部1及光学膜2,所述光学膜2隔着粘合剂层3被配置于该图像显示部1的可视侧。图1A是示出带边框的图像显示面板的一例的部分剖面图,其示出的是单侧的端边部。图1B是应用了本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板的俯视图,隔着弹性中间层4而设置有外部边框5。弹性中间层4被设置成突出于上述图像显示面板A(光学膜2)的可视侧的最表面a,并且,外部边框5以不覆盖弹性中间层4的方式设置。从窄边框化、显示面积的扩大化的观点、防止水分、油脂、膏成分的浸入的观点、以及在减薄图像显示装置整体的厚度的情况下防止从图像显示面板端部出现的龟裂的观点等考虑,优选上述图像显示面板A的端面与上述弹性中间层4以接触的方式使用。可以利用粘接剂将上述外部边框5固定于上述弹性中间层4。
另一方面,从简易地进行将面板嵌入框体而设置的制造工序的观点考虑,上述图像显示面板A的端面与上述弹性中间层4可以如图2A所示那样地设置间隙S。图2B是应用了本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板的俯视图。间隙S优选在2000μm以下的范围内设置。在具有上述间隙S的情况下,水分、油脂、膏成分容易浸入该间隙S,但根据本发明的带边框的图像显示面板,即使在置于加湿环境中的情况下,也可以抑制粘合剂层的剥离。而且,不管有无间隙S,都可以对光学膜2的端面实施利用丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、有机硅类、氟类树脂等的端部涂敷。
另外,如图3A的剖面图所示,应用了本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板可以在上述图1A或图1B所示的方式的基础上进一步在上述图像显示面板A的端面部的比上述弹性中间层4更靠近内侧的最表面a具有内部边框6。图3B是应用了本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板的俯视图。在该方式中,上述弹性中间层4也以突出于上述内部边框6的方式使用。在图3A所示的方式中,示例出的是在上述图像显示面板A的端面与上述弹性中间层4之间设置有空室7的情况,但在图3A所示的方式中,也可以以上述图像显示面板A的端面与上述弹性中间层4相接触的方式使用。在图3A所示的方式中设置空室7的情况下,可以在该空室7的位置配置附属品(相机镜头、接线、调光传感器、面部识别传感器等),从而经由其上面的内部边框6发挥功能。可以利用粘接剂将内部边框6固定于上述图像显示面板A的最表面a、上述弹性中间层4。
另外,应用了本发明的带粘合剂层的光学膜的带边框的图像显示面板被设定为:从上述图像显示面板A(光学膜2)的可视侧的最表面a至上述粘合剂层3的距离t(与光学膜2的厚度对应)为75μm以上。上述距离t小于75μm时,在存在油脂、膏成分与上述弹性中间层接触的可能的加湿环境中,难以抑制粘合剂层3的剥离。从抑制粘合剂层3的剥离的方面考虑,上述距离t优选为100μm以上、进一步优选为120μm以上。另一方面,上述距离t变长时(即光学膜的厚度变厚时),存在加湿环境中的光学膜的尺寸收缩变大而容易发生翘曲的倾向,因此,上述距离t优选为300μm以下、进一步优选为250μm以下。上述距离t与光学膜的厚度对应,本发明的带粘合剂层的光学膜中的光学膜的厚度为75μm以上,另一方面,其厚度优选为300μm以下。
另外,从带边框的图像显示面板的窄边框化的观点考虑,优选外部边框5、弹性中间层4的宽度均小的情况。根据图像显示面板A的尺寸适宜设定外部边框5、弹性中间层4的宽度,通常外部边框5的宽度为5mm以下、优选为0.5~5mm、进一步优选为0.5~3mm。另外,弹性中间层4的宽度为5mm以下、优选为0.5~5mm、进一步优选为0.5~3mm。另外,关于内部边框6,从窄边框化的观点考虑,也优选小的情况。通常、内部边框6的宽度优选为1~20mm、进一步优选为1~15mm。另外,在设置空室7的情况下,其宽度优选为1~20mm、进一步优选为1~15mm。在具有内部边框6的情况下,油脂、膏成分接触上述弹性中间层4时,上述成分到达上述粘合剂层3并与其接触的可能性也变少,因此,空室7的宽度为1mm以上。
另外,在上述图1A所示的方式中,上述弹性中间层4以突出于上述图像显示面板A(光学膜2)的可视侧的最表面a的方式被使用,在上述图3A所示的方式中,上述弹性中间层4以突出于上述内部边框6的方式被使用。通过该突出,可以避免图像显示面板与图像显示装置的主体直接接触。上述突出部的高度通常优选为0.5~5mm、进一步优选为0.5~3mm。另外,在上述图1B所示的俯视图、上述图3B所示的俯视图中,上述弹性中间层4被设置于上述图像显示面板A的端面的整个外侧,但在上述弹性中间层4用于至少一部分的情况下,本发明也是有效的。
另外,如图1A、图2A、图3A所示,可以在上述弹性中间层4的下侧具有用于保持上述图像显示面板A的保持部41。上述弹性中间层4与保持部41可以一体成型。对于上述保持部41的宽度而言,从窄边框、轻质化等观点考虑,未接触弹性中间层4的底部的位置的宽度优选为5mm以下、优选为3mm以下。另一方面,从保持上述图像显示面板A的观点考虑,上述保持部41的宽度(未接触弹性中间层4的底部的位置的宽度)优选为0.1mm以上、进一步优选为0.3mm以上。在图2中,示例出在上述弹性中间层4的保持部41中、上述图像显示面板A的端面与上述弹性中间层4之间设置间隙S并用保持部41保持图像显示面板A的边缘部的情况,但在设置间隙S的情况下,优选设计成上述保持部41的未接触弹性中间层4的底部的位置的宽度比间隙S的宽度长。
如图1B、图2B、图3B所示,可以以框状设置弹性中间层4、外部边框5、内部边框6。另外,弹性中间层4在如图4所示那样以框状(图4为俯视图,因此,也一并记载了具有弹性中间层4和保持部41的情况)使用的情况下,从处理性等观点考虑,可以省略一部分的边。此外,为了固定于框体,可以在弹性中间层4的内侧具有用于嵌入的凸部42。例如,在图4中,在框的内侧的三边分别设置有2个凸部42。可以任意地设定上述凸部42的数量。
<外部边框、内部边框>
外部边框在图像显示面板的端面的外侧形成外框而进行保护,通常可以没有特别限制地使用用于图像显示面板的外部边框。另外,内部边框保护上述图像显示面板的端面部中的最表面,通常可以没有特别限制地使用用于图像显示面板的内部边框。
<弹性中间层>
弹性中间层如上所述地用于避免图像显示面板与图像显示装置的主体直接接触,只要是在合上笔记本电脑等的情况下可以缓和由上述的接触导致的冲击的材料,就没有特别限制。作为形成弹性中间层的材料,可使用例如:用于橡胶密封等的丁腈橡胶、氟橡胶、氨基甲酸酯橡胶、有机硅橡胶、乙丙橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸橡胶、丁基橡胶、氯磺化聚乙烯、表氯醇橡胶、天然橡胶等橡胶材料。此外,作为弹性中间层的材料,可列举例如:氯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂等弹性塑料、缓冲垫泡沫发泡体等。
<光学膜>
以下,对本发明的光学膜进行说明。如上所述,本发明的光学膜包含偏振膜。本发明的光学膜可以由偏振膜单独形成,也可以以组合有偏振膜和其它膜的层叠光学膜的形式形成。上述光学膜(在层叠光学膜的情况下也同样)的厚度被设计成满足75μm以上。另一方面,优选将上述厚度设计为300μm以下。
《偏振膜》
在上述光学膜所含的偏振膜使用仅在起偏镜的单面具有透明保护膜(其中不包含相位差膜)的单侧保护偏振膜。在该单侧保护偏振膜中,将上述粘合剂层设置于上述单侧保护偏振膜的不具有上述透明保护膜的一侧。
在上述粘合剂层直接设置于单侧保护偏振膜的起偏镜的情况下,单侧保护偏振膜和粘合剂层的层构成(1)如下所示。
层构成(1):透明保护膜/起偏镜/粘合剂层
另外,在上述粘合剂层隔着相位差膜设置于单侧保护偏振膜的情况下,单侧保护偏振膜和粘合剂层的层构成(2)如下所示。
层构成(2):透明保护膜/起偏镜/相位差膜/粘合剂层
上述起偏镜没有特别限定,可以使用各种起偏镜。作为起偏镜,可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。其中,优选为由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。
另外,作为起偏镜,优选使用厚度为10μm以下的薄型的起偏镜。特别优选在上述单侧保护偏振膜中使用薄型起偏镜。从抑制由油脂、膏成分导致的粘合剂层的剥离的方面考虑,起偏镜的厚度优选为3μm以上。另外,从抑制加湿环境中的尺寸收缩的观点考虑,起偏镜的厚度优选为10μm以下。厚度3~10μm的薄型起偏镜厚度不均少、视觉辨认性优异,而且尺寸变化少,因此,耐久性优异,进而制成偏振膜的厚度也能够实现薄型化,在该方面优选。
作为构成透明保护膜的材料,可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例,可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。需要说明的是,可以在起偏镜的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜,在另一单侧使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。
作为上述透明保护膜的材料,优选纤维素树脂、(甲基)丙烯酸树脂。作为(甲基)丙烯酸树脂,优选使用具有内酰胺环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。作为具有内酰胺环结构的(甲基)丙烯酸类树脂,可列举日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等中记载的具有内酰胺环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。特别是,从有效地抑制在仅在起偏镜的单面具有透明保护膜的单侧保护偏振膜中成为问题的起偏镜裂纹这方面考虑,纤维素树脂与(甲基)丙烯酸树脂相比是优选的。上述透明保护膜的厚度通常优选为10~100μm、更优选为20~50μm、进一步优选为30~50μm。特别是使用纤维素树脂作为透明保护膜的材料的情况下,从抑制加湿环境中的尺寸收缩这方面考虑,优选将厚度控制为100μm以下。
上述透明保护膜中不包含相位差膜。不包含相位差膜的透明保护膜是指显示出“光学各向同性”、面内相位差Re(550)为0nm~10nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm的透明保护膜。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率达到最大的方向(即慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测得的膜的面内相位差。例如“Re(450)”是在23℃下以波长450nm的光测得的膜的面内相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时,可通过式:Re=(nx-ny)×d求出Re(λ)。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测得的膜的厚度方向的相位差。例如“Rth(450)”是在23℃下以波长450nm的光测得的膜的厚度方向的相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时,可通过式:Rth=(nx-nz)×d求出Rth(λ)。
用于将上述起偏镜和透明保护膜贴合的粘接剂只要光学透明即可,没有特别限制,可使用水性、溶剂类、热熔类、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂,优选为水性粘接剂或自由基固化型粘接剂。
《表面处理层》
可以在上述光学膜的最表面设置表面处理层。作为表面处理层,可列举硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。表面处理层除了可以设置于偏振膜的透明保护膜上以外,也可以另外地设置在与上述透明保护膜不同的其它基材上。其它基材可以使用与上述透明保护膜同样的那些。在另外地设置了表面处理层的情况下,可以利用现有公知的粘合剂层等贴合于上述偏振膜。上述表面处理层设置于上述光学膜的上述偏振膜中的与设置有上述粘合剂层的一侧的相反侧。
对于作为上述表面处理层设置的硬涂层的形成材料而言,例如可以使用热塑性树脂、通过热或放射线进行固化的材料。作为上述材料,可以列举:热固化型树脂、紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂等放射线固化性树脂。其中,优选为在利用紫外线照射的固化处理中能够通过简单的加工操作高效率地形成固化树脂层的紫外线固化型树脂。作为这些固化型树脂,可以列举:聚酯类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类、酰胺类、有机硅类、环氧类、三聚氰胺类等各种树脂,包括它们的单体、低聚物、聚合物等。从加工速度快、热对基材造成的损伤少的观点考虑,特别优选为放射线固化型树脂,特别优选为紫外线固化型树脂。优选使用的紫外线固化型树脂可以举出例如具有紫外线聚合性官能团的树脂,其中包括具有2个以上、特别是3~6个该官能团的丙烯酸类的单体、低聚物成分。另外,紫外线固化型树脂中可以配合有光聚合引发剂。
另外,作为上述表面处理层,可以设置用于提高可视性的防眩处理层、防反射层。另外,可以在上述硬涂层上设置防眩处理层、防反射层。防眩处理层的构成材料没有特别限定,例如可以使用放射线固化型树脂、热固性树脂、热塑性树脂等。作为防反射层,可以使用氧化钛、氧化锆、氧化硅、氟化镁等。防反射层可以设置多层。此外,作为表面处理层,可以举出防粘附层等。
《其它层》
上述光学膜(层叠光学膜)中,除上述的各层以外,还可以层叠相位差膜(包括1/2、1/4等波片)、视觉补偿膜等。另外,可以在上述偏振膜、其它光学层上设置增粘层、易粘接层,或者对它们实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理。
如上述层构成(2)所示,上述粘合剂层可以隔着相位差膜设置于单侧保护偏振膜。作为相位差膜,可列举:对高分子原材料进行单向或双向拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的相位差膜等。这些相位差膜可以单独使用1层,或者也可以组合2层以上。
在将带粘合剂层的光学膜用于PC用的图像显示面板的情况下,从视角补偿、低反射率等观点考虑,优选将相位差膜设置于起偏镜与图像显示部之间,与上述的透明保护膜差别化。另外,相位差膜通常可以使用厚度4~150μm的相位差膜,但从抑制加湿环境中的粘合剂层的剥离、抑制相位差膜的裂纹的方面考虑,上述厚度在适当的范围内更薄的情况是有利的,例如,相位差膜的厚度(合计)优选为2~25μm、进一步优选为4~24μm。
<粘合剂层>
以下,对上述带粘合剂层的光学膜中的粘合剂层进行说明。该粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的粘合剂组合物形成,该(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有选自具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含氟单体及丙烯腈中的至少1种单体(a)80质量%以上作为单官能性单体单元,并且含有丙烯酸正丁酯20质量%以上作为单体单元、或者含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上。上述单官能性单体单元是构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的具有1个(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物的单体单元。上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中包含含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的单体成分的部分聚合物和/或由上述单体成分得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,本发明的(甲基)含义相同。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的主骨架由选自上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含氟单体及丙烯腈中的至少1种的单体(a)形成。作为上述单体单元,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(单官能性单体100质量%,以下同样)的质量比率中,上述单体(a)的质量比率为80质量%以上,通过使用上述比例的(甲基)丙烯酸类聚合物(A),可以抑制由油脂、膏成分导致的上述粘合剂层的剥离。
作为上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基,可示例出直链状或支链状的烷基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
作为上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选具有碳原子数4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选丙烯酸正丁酯。丙烯酸正丁酯是构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的必须的单体单元,可以仅通过丙烯酸正丁酯构成上述单体(a)。作为单体单元,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(单官能性单体100质量%)的质量比率中,丙烯酸正丁酯的质量比率为20质量%以上,通过使用上述比例的(甲基)丙烯酸类聚合物(A),可以抑制由油脂、膏成分导致的上述粘合剂层的剥离。对于丙烯酸正丁酯的上述质量比率而言,可以使用30质量%以上、可以使用40质量%以上、可以使用50质量%以上、进而可以使用60质量%以上、进而可以使用70质量%以上、进而可以使用80质量%以上、进而可以使用90质量%以上。
上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯没有特别限定,作为上述烷氧基烷基,优选合计碳原子数3~25的烷氧基烷基。例如,作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,可列举(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯等,此外,可举出(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯等烷氧基聚亚烷基二醇等,作为市售品,可举出(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯(大阪有机化学工业株式会社制造的Bismer MPE400A)等。
上述含氟单体没有特别限定,可列举具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性的碳-碳双键、且具有被至少1个氟原子取代的碳原子数3~10烷基的含氟单体。例如,作为上述含氟单体,可列举例如:丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸3-全氟丁基-2-羟基丙酯、丙烯酸3-全氟己基-2-羟基丙酯、丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙酯、丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯等。需要说明的是,具有羟基的上述含氟单体不包含于后面叙述的含羟基单体中。
另外,作为上述单体(a),使用了选自具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含氟单体、及丙烯腈中的至少1种,但上述单体(a)可以全部由上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯构成(方式(1))。在该方式(1)的情况下,作为上述单体单元,优选含有丙烯酸正丁酯30质量%以上。从确保加热及湿热耐久性的方面考虑,优选该方式(1)。
作为全部使用上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为作为上述单体(a)的方式(1),可采用例如:全部仅由丙烯酸正丁酯形成上述单体(a)的方式(10)。在该方式(10)的情况下,作为上述单体单元,优选含有丙烯酸正丁酯70质量%以上。在该情况下,丙烯酸正丁酯的上述单体单元根据共聚单体、交联剂等的种类,可以以80质量%以上、90质量%以上使用,进而可以以95质量%以上使用。从确保加热及湿热耐久性的方面考虑,优选该方式(10)。
另外,作为全部使用上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为上述单体(a)的方式(1),可采用例如:除丙烯酸正丁酯以外还与除丙烯酸正丁酯以外的上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用的方式(11)。作为除丙烯酸正丁酯以外的上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选具有碳原子数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和丙烯酸叔丁酯。作为具有碳原子数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等具有碳原子数1~2的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。即,将丙烯酸正丁酯与除丙烯酸正丁酯以外的上述单体(a)组合使用的方式(11)优选使用具有碳原子数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或丙烯酸叔丁酯、及丙烯酸正丁酯作为上述单体(a)。从耐油性及加工性、处理性、耐裂纹性的方面考虑,优选该方式(11)。
在上述组合使用系的方式(11)的情况下,优选以下方式:将上述具有碳原子数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的上述质量比率优选设为4~60质量%、更优选设为4~50质量%、进一步优选设为10~40质量%,另一方面,将丙烯酸正丁酯的上述质量比率优选设为30质量%以上、更优选设为30~96质量%、进一步优选设为40~90质量%,且调整为合计80质量%以上。
此外,在上述组合使用系的方式(11)中,在使用丙烯酸烷基酯作为上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(其中,丙烯酸正丁酯除外)的方式(11A)的情况下,优选以下方式:将上述丙烯酸烷基酯的上述质量比率优选设为15~60质量%、更优选设为15~45质量%、进一步优选设为20~40质量%,另一方面,将丙烯酸正丁酯的上述质量比率优选设为30质量%以上、更优选设为40~85质量%、进一步优选设为40~75质量%,且调整为合计80质量%以上。从耐油性及加工性、处理性、耐裂纹性的方面考虑,优选该方式(11A)。
此外,在上述组合使用系的方式(11)中,在使用甲基丙烯酸烷基酯作为上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(其中,丙烯酸正丁酯除外)的方式(11B)的情况下,优选以下方式:将上述甲基丙烯酸烷基酯的上述质量比率优选设为5~15质量%、进一步优选设为5~10质量%,另一方面,将丙烯酸正丁酯的上述质量比率优选设为70质量%以上、进一步优选设为70~90质量%,且调整为合计80质量%以上。从加工性、处理性、耐裂纹性的方面考虑,优选该方式(11B)。
另外,可采用例如组合使用上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及上述含氟单体作为上述单体(a)的方式(21)。在上述组合使用系的方式(21)的情况下,优选以下方式:将上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的上述质量比率优选设为30质量%以上、进一步优选设为30~55质量%,将含氟单体优选设为25质量%以上、进一步优选设为25~50质量%,且将它们的合计调整为80质量%以上,并且将丙烯酸正丁酯调整为30质量%以上、进一步优选调整为30~55质量%。从耐油性的方面考虑,优选该方式(21)。
另外,可以采用例如组合使用上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及丙烯腈作为上述单体(a)的方式(22)。在上述组合使用系的方式(22)的情况下,优选以下方式:将上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的上述质量比率优选设为70质量%以上、进一步优选设为70~85质量%,将丙烯腈优选设为5质量%以上、进一步优选设为10~20质量%,且将它们的合计调整为80质量%以上,并且将丙烯酸正丁酯调整为70质量%以上、进一步优选调整为70~85质量%。从加热耐久性的方面考虑,优选该方式(22)。
另外,可以采用例如使用上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上作为上述单体(a)的方式(23)。在上述方式(23)的情况下,可以使用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯80质量%以上、进而90质量%以上、进而100质量%。另外,在方式(23)中,可以组合使用上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。优选以下方式:将上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的上述质量比率优选设为20质量%以上,将上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯优选设为70质量%以上、进一步优选设为70~99质量%,且将它们的合计调整为80质量%以上,并且将丙烯酸正丁酯调整为20质量%以上。从高粘合力、耐油性的方面考虑,优选该方式(23)。
需要说明的是,在上述组合使用系的方式(21)~(23)中,在丙烯酸正丁酯或上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯满足上述质量比率的范围内,上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯也可以组合使用丙烯酸正丁酯以外的单体。特别是,在上述方式(21)中,优选采用除丙烯酸正丁酯以外还使用上述具有碳原子数1~3的烷基的丙烯酸烷基酯作为上述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的方式。
需要说明的是,出于改善粘接性、耐热性的目的,在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,除了上述单体(a)的单体单元以外,还可以将具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团的1种以上共聚单体通过共聚导入。上述共聚单体质量比率为20质量%以下。
但是,具有碳原子数5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合比率增多时,从抑制上述的粘合剂的剥离的观点考虑不优选,因此,具有碳原子数5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合比率优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下,最优选不使用。
作为上述共聚单体,可使用例如含芳香环(甲基)丙烯酸酯。含芳香环(甲基)丙烯酸酯是在其结构中含有芳香环结构、且含有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳香环,可列举苯环、萘环或联苯环。
作为含芳香环(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯;羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘基乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的含芳香环(甲基)丙烯酸酯。
作为上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯,从粘合特性、耐久性方面考虑,优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯,特别优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
含芳香环(甲基)丙烯酸酯的上述质量比率为20质量%以下,优选为3~18质量%、更优选为5~16质量%、进一步优选为10~14质量%。含芳香环(甲基)丙烯酸酯的质量比率为3质量%以上的情况下,从抑制显示不均的方面考虑是优选的。
另外,作为上述共聚单体,可示例出例如:含羟基单体、含羧基单体、含酰胺基单体等含官能团单体。
含羟基单体是在其结构中含有羟基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。上述含羟基单体中,从耐久性方面出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
含羧基单体是在其结构中含有羰基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。上述含羧基单体中,从共聚性、价格及粘合特性的观点考虑,优选丙烯酸。
在粘合剂组合物含有交联剂的情况下,含羟基单体、含羧基单体成为与交联剂的反应点。含羟基单体、含羧基单体与分子间交联剂富有反应性,因此,优选用于提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性。
含羟基单体的上述质量比率优选为3质量%以下、更优选为0.01~3质量%、进一步优选为0.1~2质量%、更进一步优选为0.2~2质量%。从使粘合剂层交联的观点、以及耐久性、粘合特性的方面考虑,优选将含羟基单体的质量比率设为0.01质量%以上。另一方面,在超过3质量%的情况下,从耐久性的方面考虑不优选。
含羧基单体的上述质量比率优选为10质量%以下、更优选为0.01~8质量%、进一步优选为0.05~6质量%、更进一步优选为0.1~5质量%。从耐久性方面考虑,优选将含羧基单体的质量比率设为0.01质量%以上。
含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含酰胺基单体的具体例,可列举:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺类单体等。从抑制表面电阻值的经时(特别是在加湿环境中的)上升、满足耐久性的方面考虑,优选含酰胺基单体。特别是在含酰胺基单体中,优选含N-乙烯基内酰胺类单体。
含酰胺基单体的上述质量比率增大时,存在对于光学膜的锚固性降低的倾向,因此,上述质量比率优选为10质量%以下、进而特别优选为5质量%以下。从抑制表面电阻值的经时(特别是在加湿环境中的)上升的观点考虑,优选为0.1质量%以上。上述质量比率优选为0.3质量%以上、进一步优选为0.5质量%以上。
作为上述以外的其它共聚单体的具体例,可列举马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;丙烯酸的己内酯加成物;烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外,作为改性目的的单体的实例,可列举:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。
此外,作为改性单体,也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸酯类单体等。此外,可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
另外,作为上述以外的能够共聚的单体,还可举出含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体,可以列举例如:3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(单官能性单体100质量%)的质量比率中,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的上述其它共聚单体的比例优选为0~10质量%左右、更优选为0~7质量%左右、进一步优选为0~5质量%左右。
另外,作为共聚单体,可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体,以及在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架上加成了2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
在使用上述多官能性单体等作为上述共聚单体的情况下,多官能性单体作为交联成分发挥功能。上述多官能性单体的用量根据其分子量、官能团数等而不同,但相对于单官能性单体的合计100质量份,优选以1质量份以下使用、更优选为0.5质量份以下。另外,作为其下限值,没有特别限定,优选为0质量份以上、更优选为0.01质量份以上。通过使多官能性单体的用量为上述范围内,可以提高粘接力。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量通常优选为100万~250万。如果考虑耐久性、特别是耐热性,则重均分子量优选为120万~200万。重均分子量为100万以上时,在耐热性方面优选。另外,重均分子量大于250万时,存在粘合剂容易变硬的倾向,容易发生剥离。另外,表示分子量分布的重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)优选为1.8以上且10以下、更优选为1.8~7、进一步优选为1.8~5。分子量分布(Mw/Mn)大于10时,在耐久性方面不优选。需要说明的是,重均分子量、分子量分布(Mw/Mn)由通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而算出的值求出。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、辐射(UV)聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
需要说明的是,在溶液聚合中,作为聚合溶剂,例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,反应在氮气等非活性气体气流下加入聚合引发剂,通常在50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件下进行。
对自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适当选择使用。需要说明的是,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量可通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件等进行控制,根据它们的种类而适宜调整它们的用量等。
另外,形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物含有硅烷偶联剂(B)作为添加剂。通过将上述硅烷偶联剂(B)与含有上述的具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)80质量%以上作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)组合使用,从而可以抑制由油脂、膏成分导致的粘合剂层的剥离。
作为上述硅烷偶联剂(B),优选使用选自含环氧基硅烷偶联剂(b1)及含巯基硅烷偶联剂(b2)中的至少1种。
作为上述含环氧基硅烷偶联剂(b1),可列举例如:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等低分子型(非低聚物型)的含环氧基硅烷偶联剂、信越化学工业株式会社制造的X-41-1053、X-41-1056、X-41-1059A、X-24-9590、KR-516等低聚物型的含环氧基硅烷偶联剂。对于上述含环氧基硅烷偶联剂(b1)而言,由于抑制由油脂、膏成分导致的粘合剂层的剥离的效果大,因此优选低分子型(非低聚物型)的含环氧基硅烷偶联剂。
另外,作为上述含巯基硅烷偶联剂(b2),可列举3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-巯基甲基苯基乙基三甲氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、6-巯基己基三甲氧基硅烷、10-巯基癸基三甲氧基硅烷等低分子型(非低聚物型)的含巯基硅烷偶联剂、信越化学株式会社制造的X-41-1805、X-41-1810、X-41-1818等。对于上述含巯基硅烷偶联剂(b2)而言,由于抑制由油脂、膏成分导致的粘合剂层的剥离的效果大,因此优选低聚物型的含巯基硅烷偶联剂。
另外,作为上述以外的低分子型的硅烷偶联剂(B),可举出例如:综研化学株式会社制造的A100等含乙酰乙酰基硅烷偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。另外,作为上述以外的低聚物型的硅烷偶联剂,可举出例如信越化学株式会社制造的KR-213等。
这些在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂不易挥发,并且由于具有多个烷氧基甲硅烷基而有效地提高耐久性,是优选的。特别是,对于带粘合剂的光学膜的被粘附物而言,在与玻璃相比烷氧基甲硅烷基更不易发生反应的透明导电层(例如,ITO等)的情况下,耐久性也是适宜的。需要说明的是,低聚物型是指,单体的二聚体以上且小于100聚体左右的聚合物,作为低聚物型硅烷偶联剂的重均分子量,优选为300~30000左右。
上述硅烷偶联剂(B)可以分别单独使用,另外也可以混合2种以上使用,但其总体的含量如下:相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为0.01~5质量份、更优选为0.02~3质量份、进一步更优选为0.05~1质量份、更进一步优选为0.1~0.8质量份。需要说明的是,如上所述,上述硅烷偶联剂(B)优选使用选自含环氧基硅烷偶联剂(b1)及含巯基硅烷偶联剂(b2)中的至少1种,在将这些硅烷偶联剂(b1)、(b2)与其它硅烷偶联剂组合使用的情况下,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,可以以3质量份以下、并且与上述硅烷偶联剂(B)相同的量以下使用其它硅烷偶联剂。
本发明的粘合剂组合物可含有交联剂(C)。作为交联剂(C),可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂,可以列举:异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的。作为多价金属原子,可以列举:Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可以列举氧原子等,作为有机化合物,可以列举:烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为上述交联剂(C),优选异氰酸酯类交联剂。作为异氰酸酯类交联剂,可使用至少具有2个异氰酸酯基的化合物。可使用例如通常在氨基甲酸酯化反应中使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,上述交联剂(C)的用量优选为3质量份以下、更优选为0.01~3质量份、进一步优选为0.02~2质量份、更进一步优选为0.03~1质量份。需要说明的是,交联剂(C)小于0.01质量份时,粘合剂变得交联不足,存在不能满足耐久性、粘合特性的担忧,另一方面,多于3质量份时,观察到粘合剂变得过硬、耐久性降低的倾向。
可以进一步在本发明的粘合剂组合物中含有其它公知的添加剂,可以根据使用的用途适当添加例如抗静电剂、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外,在可控制的范围内,也可以采用添加还原剂的氧化还原类。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,这些添加剂优选以5质量份以下、更优选以3质量份以下、进一步优选以1质量份以下的范围使用。
另一方面,在本发明的粘合剂组合物中不含具有聚醚骨架、且在至少1个末端具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物。上述具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物可示例出例如日本特开2010-275522号公报中公开的聚醚化合物。从可提高再操作性方面考虑,优选上述具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物,但从抑制由油脂、膏成分导致的粘合剂层的剥离的观点考虑,不优选上述具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物。在使用了上述具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物的情况下,即使使用上述硅烷偶联剂(B),也不能抑制上述粘合剂层的剥离。
本发明的粘合剂层可以以贴合于光学膜(含有至少1片偏振膜)上的带粘合剂层的光学膜的形式使用。该带粘合剂层的光学膜可以通过在光学膜的至少一面利用上述粘合剂组合物形成粘合剂层而得到。
作为形成上述粘合剂层的方法,可利用如下的方法制作:例如,将上述粘合剂组合物涂布于经过了剥离处理的隔膜等,在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层之后,转印至光学膜(偏振膜)的方法;或者,在光学膜(偏振膜)上涂布上述粘合剂组合物,干燥除去聚合溶剂等而在光学膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是,涂布粘合剂时,也可以新加入聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
上述粘合剂层的厚度没有特别限制,如果变薄,则存在与图像显示部的密合性降低、加热收缩时容易发生剥离的倾向,另一方面,如果变厚,则油脂、膏成分容易被粘合剂层吸收、变得容易发生剥离,因此,例如优选为10~30μm左右、进一步优选为15~20μm。
上述粘合剂层的油酸溶胀度通常为100质量%以上,油酸溶胀度越小,由油酸带来的影响越小。根据本发明的带粘合剂层的光学膜,在粘合剂层的油酸溶胀度超过130%的情况、进而在140%以上的情况、进而在150%以上的情况下,可以将油脂、膏成分对粘合剂层的影响抑制为较小水平。另外,在粘合剂层的油酸溶胀度超过130%的情况下,可以减小粘合剂层吸收油脂、膏成分而对其它光学构件造成的影响。另一方面,粘合剂层的油酸溶胀度变大时,粘合剂层对油脂、膏成分的影响也变大,因此,油酸溶胀度优选为190%以下、更优选为180%以下。
<图像显示部>
图像显示部与上述带粘合剂层的光学膜中的光学膜(包含至少1片偏振膜)一起形成图像显示装置的一部分,作为图像显示装置,可列举液晶显示装置、有机EL(有机电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示器面板)、电子纸等。
作为上述图像显示部,可示例出在液晶显示装置中使用的液晶单元。液晶单元可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
<图像显示面板>
形成图像显示面板时,除上述光学膜以外,还可以根据各自的配置位置的适应性层叠其它光学膜使用。例如,在液晶显示面板中,在与液晶单元的可视侧的相反侧至少配置有偏振膜,对该偏振膜没有特别限制。另外,作为上述其它光学膜,可列举例如:反射板、反透射板、位相差膜(包括1/2波片、1/4波片等)、视觉补偿膜、亮度提高膜等作为有时在液晶显示装置等的形成中使用的光学层的光学膜。这些其它光学膜可以使用1层或2层以上。
<图像显示装置>
本发明的液晶显示装置等各种图像显示装置的形成可以按照现有方法进行。通过将根据需要使用的照明系统等构成部件适宜组装并导入驱动电路等而形成。一般而言,液晶显示装置通过将液晶单元(玻璃基板/液晶层/玻璃基板的构成)配置于其两侧的偏振膜、及根据需要使用的照明系统等构成部件适宜组装并导入驱动电路等而形成。在可视侧配置上述光学膜,在另一侧配置其它偏振膜。另外,对于在液晶显示装置而言,可以形成在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。另外,在形成液晶显示装置时,例如,可以在适当的位置配置1层或2层以上的扩散片、防眩层、防反射膜、保护片、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光灯等适宜的部件。
实施例
以下,通过制造例、实施例对本发明具体地进行说明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,各例中的份及%均为重量基准。以下,没有特别限定的室温放置条件均为23℃、65%RH。
<(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量的测定>
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。对于Mw/Mn,也同样地进行了测定。
·分析装置:东曹株式会社制造、HLC-8120GPC
·柱:东曹株式会社制造、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm总计90cm
·柱温:40℃
·流量:0.8mL/min
·注入量:100μL
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:差示折射计(RI)
·标准试样:聚苯乙烯
<光学膜的制备>
如下所述地制备了实施例、比较例及参考例中使用的光学膜A~D。
(薄型起偏镜的制作)
对吸水率为0.75%、Tg为75℃的非晶性的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度:100μm)基材的单面实施电晕处理,并对该电晕处理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性率4.6%、皂化度99.0摩尔%以上、日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液并进行干燥,形成了厚度11μm的PVA类树脂层,制作了层叠体。
将所得层叠体于120℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间进行了沿纵向(长度方向)拉伸至2.0倍的自由端单向拉伸(气体氛围中辅助拉伸处理)。
接着,将层叠体在液温30℃的不溶化浴(相对于水100份配合硼酸4份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(不溶化处理)。
接着,在液温30℃的染色液中,以使偏振片达到给定透射率的方式调整碘浓度、浸渍时间,同时进行了浸渍。本实施例中,在相对于水100份配合碘0.2份、并配合碘化钾1.0份而得到的碘水溶液中浸渍了60秒钟(染色处理)。
接着,在液温30℃的交联浴(相对于水100份配合碘化钾3份、并配合硼酸3份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(交联处理)。
然后,将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于水100份配合硼酸4份、并配合碘化钾5份而得到的水溶液)中的同时,在圆周速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸处理)。
然后,将层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于水100份配合碘化钾4份而得到的水溶液)中(清洗处理)。
通过以上操作,得到了包含厚度5μm的起偏镜的光学膜层叠体。
(透明保护膜)
丙烯酸膜1:对厚度40μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂膜的易粘接处理面实施电晕处理而使用。
TAC膜:对厚度40μm的三乙酸纤维素膜进行皂化处理而使用。
COP膜1:使用了厚度13μm的环烯烃类树脂膜(商品名:ZF14-013,日本瑞翁株式会社制)。
COP膜2:使用了厚度25μm的环烯烃类树脂膜(商品名:ZF14-013,日本瑞翁株式会社制)。
上述透明保护膜均显示出“光学各向同性”,面内相位差Re(550)为0nm~10nm,厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。
(用于透明保护膜的粘接剂的制作)
将N-羟乙基丙烯酰胺10份、丙烯酰基吗啉30份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯45份、使(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物(ARUFONUP1190,东亚合成株式会社制)10份、光聚合引发剂(IRGACURE 907,BASF公司制)3份、聚合引发剂(KAYACURE DETX-S,日本化药株式会社制)2份混合,制备了紫外线固化型粘接剂。
(相位差膜)
第1相位差膜:使用了厚度18μm的环状烯烃类膜(折射率特性:nx>ny>nz、面内相位差:116nm)。
第2相位差膜:使用了厚度6μm的改性聚乙烯膜(折射率特性:nz>nx>ny、面内相位差:35nm)。
<单侧保护偏振膜>
在上述光学膜层叠体的起偏镜的表面以使固化后的粘接剂层的厚度达到1μm的方式涂布上述紫外线固化型粘接剂a,同时贴合上述透明保护膜(厚度40μm:丙烯酸膜1或TAC膜),然后照射作为活性能量射线的紫外线,从而使粘接剂固化。紫外线照射使用了封入有镓的金属卤化物灯、照射装置:Fusion UV Systems公司制造的Light HAMMER10、阀:V阀、最大照度:1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380~440nm),紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统进行了测定。接下来,将非晶性PET基材剥离,制作了使用了薄型起偏镜的厚度46μm的单侧保护偏振膜。
使用了上述丙烯酸膜1的单侧保护偏振膜1供于下述的带相位差膜的单侧保护偏振膜的制备。
在使用了上述TAC膜的情况下,直接作为单侧保护偏振膜2使用。
<带相位差膜的单侧保护偏振膜>
在上述单侧保护偏振膜1的薄型起偏镜侧依次贴合第1相位差膜、第2相位差膜,得到了厚度72μm的带相位差膜的单侧保护偏振膜。贴合时,使用与上述相同的紫外线固化型粘接剂a形成了厚度1μm的粘接剂层。需要说明的是,以第1相位差膜的慢轴相对于起偏镜的吸收轴成为0°、第2相位差膜的慢轴相对于起偏镜的吸收轴成为90°的角度的方式贴合。
<两侧保护偏振膜的制作>
在上述光学膜层叠体的起偏镜的表面涂布上述紫外线固化型粘接剂a,使得固化后的粘接剂层的厚度成为1μm,同时贴合上述COP膜1(厚度25μm),然后,照射作为活性能量射线的紫外线,从而使粘接剂固化。紫外线照射使用了封入有镓的金属卤化物灯、照射装置:Fusion UV Systems公司制造的Light HAMMER10、阀:V阀、最大照度:1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380~440nm),紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统进行了测定。接下来,将非晶性PET基材剥离,在其剥离面利用上述粘接剂贴合上述COP膜2(厚度13μm),然后同样地使其固化,制作了使用了薄型起偏镜的厚度45μm的两侧保护偏振膜。
<带表面处理层的膜的制作:ARTAC、厚度44μm)>
通过溅射在厚度40μm的三乙酸纤维素膜上形成了膜厚4μm的防反射层。
<带表面处理层的膜的制作:ARTAC、厚度84μm>
通过溅射在厚度80μm的三乙酸纤维素膜上形成了膜厚4μm的防反射层。
<带表面处理层的膜的制作:LCTAC(厚度42μm)>
通过涂敷在厚度40μm的三乙酸纤维素膜上形成了膜厚2μm的液晶相位差层。
<粘合剂层A的制备>
(丙烯酸类聚合物的制备)
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸正丁酯100份、丙烯酸5份的单体混合物。进一步,相对于上述单体混合物(固体成分)100份,与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份,一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换,然后,使烧瓶内的液温保持在55℃附近,进行了8小时聚合反应,制备了重均分子量(Mw)160万的丙烯酸类聚合物的溶液。
(粘合剂组合物的制备)
相对于上述得到的丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份,配合异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造的Coronate L,三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯)0.45份,制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
(粘合剂层的形成)
接下来,在用有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜:三菱化学聚酯膜株式会社制,MRF38)的单面涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物的溶液,使得干燥后的粘合剂层的厚度成为23μm或12μm,在155℃下进行1分钟的干燥,在隔膜的表面形成了粘合剂层A。
将上述偏振膜、带表面处理层的膜按照下述构成层叠,制备了光学膜A~F。上述层叠通过在带表面处理层的膜的三乙酸纤维素膜侧隔着粘合剂层A贴合而进行。上述带相位差膜的单侧保护偏振膜的层叠是在丙烯酸膜1侧贴合粘合剂层A。上述单侧保护偏振膜2的层叠是在TAC膜侧贴合粘合剂层A。上述两侧保护偏振膜的层叠是在COP膜2侧贴合粘合剂层A。
光学膜A(合计厚度128μm):ARTAC(厚度44μm)/粘合剂层A(厚度12μm)/带相位差膜的单侧保护偏振膜(厚度72μm)。
光学膜B(合计厚度179μm):ARTAC(厚度84μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/带相位差膜的单侧保护偏振膜(厚度72μm)。
光学膜C(合计厚度244μm):ARTAC(厚度84μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/LCTAC(厚度42μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/带相位差膜的单侧保护偏振膜(厚度72μm)。
光学膜D(合计厚度72μm):带相位差膜的单侧保护偏振膜(厚度72μm)。
光学膜E(合计厚度217μm):ARTAC(厚度84μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/LCTAC(厚度42μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/两侧保护偏振膜(厚度45μm)。
光学膜F(合计厚度244μm):ARTAC(厚度84μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/LCTAC(厚度42μm)/粘合剂层A(厚度23μm)/单侧保护偏振膜2(厚度72μm)。
实施例1
(丙烯酸类聚合物的制备)
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸正丁酯81.9份、丙烯酸苄酯13.2份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份、丙烯酸4.8份的单体混合物。进一步,相对于上述单体混合物(固体成分)100份,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯100份一起加入,一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换,然后将烧瓶内的液体温度保持在55℃附近,进行8小时的聚合反应,制备了重均分子量(Mw)160万的丙烯酸类聚合物的溶液。
(粘合剂组合物的制备)
相对于上述得到的丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份,配合低聚物型的含巯基硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的X-41-1810)0.2份、异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造的Coronate L,三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯)0.45份,制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
(粘合剂层的形成)
接下来,在用有机硅类剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜:三菱化学聚酯膜株式会社制造、MRF38)的单面涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物的溶液并在155℃下进行1分钟的干燥,使得干燥后的粘合剂层的厚度成为20μm,在隔膜的表面形成了粘合剂层B。
(带粘合剂层的光学膜的制备及图像显示面板的制作)
准备了图像显示部(含有对角15英寸尺寸的液晶单元:厚度300μm)。
在上述制备的光学膜A的带相位差膜的单侧保护偏振膜侧贴合上述制备的粘合剂层B,制备了带粘合剂层的光学膜(短边、长边均比上述液晶单元短4mm的偏振膜)。将隔膜从该带粘合剂层的光学膜剥离后,使用层压机在上述图像显示部的可视侧隔着该粘合剂层B贴合上述光学膜A(第2相位差膜侧),制作了图像显示面板(液晶显示面板)。接下来,以50℃、0.5MPa进行15分钟的高压釜处理,使上述光学膜A完全密合于图像显示部。接下来,对得到的图像显示面板进行激光切割,成型为15英寸尺寸。
(带边框的图像显示面板的制作)
作为弹性中间层,准备了加工成与上述图像显示面板(15英寸尺寸)的外缘相符的宽度1mm、高度5mm的橡胶成形物(保持部的总宽度1.5mm,在如图4所示那样的6个位置设置凸部,每1边上从凸部至两肋的弹性中间层为5cm)。
另外,作为外侧边框,准备了成形为与上述图像显示面板(15英寸尺寸)相符的宽度1mm、高度3mm并实施了金属格调的溅射的树脂板(框)(其与能够嵌入面板的凹型的框体框架进行了一体化)。
将上述弹性中间层安装于一体化有上述外部边框的框体,接下来,导入上述图像显示面板(设置1mm以下的间隙),在上述图像显示装置的端面的整个外侧依次安装上述弹性中间层、外侧边框,制作了图2(图2A、图2B)所示结构的带边框的图像显示面板。在得到的带边框的图像显示面板中,以弹性中间层比上述图像显示面板(光学膜A)的可视侧的最表面突出1mm的方式设置。上述弹性中间层是与上述图像显示面板的端面接触的结构。上述外侧边框通过粘接剂固定于上述弹性中间层。
实施例2~32及比较例1~8
在实施例1中,如表1所示地改变了制备丙烯酸类聚合物时使用的单体混合物的组成或比例、制备粘合剂组合物时使用的硅烷偶联剂的种类或配合量、交联剂的种类或配合量、或形成的粘合剂层的厚度,除此以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层B。另外,使用上述得到的粘合剂层B,并使用表1所示的光学膜A~F,与实施例1同样地制备了带粘合剂层的光学膜后,制作了图像显示面板。另外,与实施例1同样地制作了带边框的图像显示面板。
需要说明的是,在使用了光学膜E的情况下,在两侧保护偏振膜侧贴合粘合剂层B,在使用了光学膜F的情况下,在单侧保护偏振膜2侧贴合粘合剂层B,制备了带粘合剂层的光学膜。
其中,实施例30制作了图3(图3A、图3B)所示结构的带边框的图像显示面板。在该带边框的图像显示面板中,作为内侧边框,准备成形为与上述图像显示面板(15英寸尺寸)相符的宽度20mm、高度2mm并实施了金属格调的溅射的树脂板(框),并进行了组装。弹性中间层与上述图像显示面板的端面设置有15mm的间隙。使用了可确保上述间隙的大小的外侧边框、上述弹性中间层。上述外侧边框通过粘接剂固定于上述弹性中间层。上述内部边框通过粘接剂固定于上述图像显示面板的最表面的端部、上述弹性中间层。
需要说明的是,形成比较例3的粘合剂层时使用的粘合剂组合物通过下述方法制备。
在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)67份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)15份及N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18份构成的单体混合物中,配合作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(商品名:Irgacure 184,BASF公司制)0.050份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:Irgacure 651,BASF公司制)0.050份后,照射紫外线直至粘度(测量条件:BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,得到了上述单体成分的一部分发生了聚合的预聚物组合物(聚合率:9%)。接下来、在该预聚物组合物中添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.09份并进行混合,得到了粘合剂组合物。将上述粘合剂组合物涂布于剥离膜(商品名“MRF#38”、三菱树脂株式会社制)的经剥离处理的面上,使得厚度成为20μm,形成了粘合剂组合物层。接下来,将另一个粘合剂组合物层的表面与剥离膜(“MRN#38”、三菱树脂株式会社制)的经剥离处理的面贴合,在照度:4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的条件下进行紫外线照射而使其光固化,形成粘合剂层,从而制作了粘合片。
参考例1(带盖玻璃/边框的图像显示面板的制作)
使用与实施例1中制备的图像显示面板同样的图像显示面板,制作了图5所示结构的带边框的图像显示面板。
作为外侧边框,准备了与实施例1中使用的同样的外侧边框。
作为盖玻璃,准备了成形为与上述图像显示面板(15英寸尺寸)相符的厚度1500μm的强化玻璃。
在上述图像显示面板的端面的整个外侧安装上述外侧边框,并进行组装。上述外侧边框通过粘接剂固定于上述图像显示面板。上述盖玻璃通过粘合剂层(日东电工株式会社制造的LUCIACS CS9864)贴合。
对上述实施例、比较例及参考例中得到的带粘合剂层的光学膜及带边框的图像显示面板进行了以下的评价,将评价结果示于表1。
<加湿时的化学药品试验>
使用2mL移液管,在得到的带边框的图像显示面板的弹性中间层(在参考例中为外侧边框)的内侧(整个)滴加下述化学药品10mL。
油酸:和光纯药株式会社制造的油酸(1级,含有65%)。
凡士林保湿膏:联合利华公司制造的UJ身体乳COAB(水63%,含有甘油26%)。
防晒膏:EDGEWELL PERSONAL CARE香蕉船防晒霜SPF 30。
滴加化学药品后,将带边框的图像显示面板在65℃、90%RH的条件下保存72小时,然后放置于常温(23℃)。然后,将带粘合剂层的光学膜从带边框的图像显示面板中取出,通过肉眼观察外观,按照下述基准评价了粘合剂层B的剥离。
(评价基准)
◎:无剥离。
○:无剥离,端部发生糊溶胀而存在凸起。
△:0.5mm以下的微小剥离。
NG:有剥离(剥离的mm也记载于表1)。
<油酸溶胀度的测定>
将各例中使用的形成于隔膜表面的粘合剂层B裁切成20mm×40mm,制作了样品,并测定了其质量(W1)。接下来,在60℃、湿度90%的条件下将上述样品浸渍于油酸中24小时后,将样品从油酸中取出,用乙醇对样品的表面进行了清洗后,在110℃下干燥了3小时。测定干燥后的样品的质量(W3),利用下述式(2)计算出丙烯酸粘合剂的油酸溶胀率。样品的隔膜的质量(W2)另行测定。
溶胀率(%)={(W3-W2)/(W1-W2)}×100
<耐裂纹性>
与上述<加湿时的化学药品试验>同样地,使用2mL移液管在带边框的图像显示面板的弹性中间层(在参考例中为外侧边框)的内侧(整个)滴加油酸10mL。滴加化学药品后,将带边框的图像显示面板在65℃、90%RH的条件下保存72小时,然后放置于常温(23℃)。
然后,将带粘合剂层的光学膜从带边框的图像显示面板中取出,将该带粘合剂层的光学膜的粘合剂层设置于下侧,用肉眼通过显微镜(10倍)从上侧观察偏振膜的透明保护膜的裂纹的产生的有无(是否观察到龟裂发白)。
需要说明的是,在比较例8(使用了两侧保护偏振膜的实例)中,用肉眼观察取出后的带粘合剂层的光学膜的侧面。从侧面进行观察,如果在起偏镜的两面的透明保护膜中的任意透明保护膜有裂纹,则设为有裂纹。
表1中的缩写表示以下物质:
MA:丙烯酸甲酯、
EA:丙烯酸乙酯、
BA:丙烯酸正丁酯、
MMA:甲基丙烯酸甲酯、
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯、
Viscoat 3F:丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、
BzA:丙烯酸苄酯、
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯、
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯、
NVP:N-乙烯基吡咯烷酮、
AA:丙烯酸、
MEA:丙烯酸甲氧基乙酯、
SAT10:KANEKA株式会社制造的SILYL SAT10、
KBM403:信越化学工业株式会社制造的KBM-403、
KBM573:信越化学工业株式会社制造的KBM-573、
A100:综研化学株式会社制造的A100(含乙酰乙酰基硅烷偶联剂)、
X-41-1810:信越化学工业株式会社制造的低聚物型的含巯基硅烷偶联剂、
X-41-1056:信越化学工业株式会社制造的低聚物型的含环氧基硅烷偶联剂、
C/HX:异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造的Coronate HX,六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯化物)、
TETRAD C:环氧类交联剂(三菱瓦斯化学株式会社制造的TETRAD C/1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷)、
C/L:异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造的Coronate L,三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯)、
D160N:异氰酸酯交联剂(三井化学株式会社制造的Takenate D160N,三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)
HDDA:己二醇二丙烯酸酯。
Claims (23)
1.一种带粘合剂层的光学膜,其具有光学膜及粘合剂层,
所述光学膜的厚度为75μm以上,
所述光学膜包含在厚度10μm以下的起偏镜的单面具有透明保护膜的单侧保护偏振膜,所述透明保护膜不包含相位差膜,所述粘合剂层设置于所述单侧保护偏振膜的不具有所述透明保护膜的一侧,
所述粘合剂层由粘合剂组合物形成,
所述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物,并且含有硅烷偶联剂(B),但不含具有聚醚骨架且在至少1个末端具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有选自具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含氟单体及丙烯腈中的至少1种单体(a)80质量%以上作为单官能性单体单元,并且,作为单官能性单体单元,含有丙烯酸正丁酯20质量%以上、或者含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述粘合剂层隔着相位差膜设置于单侧保护偏振膜。
3.根据权利要求1所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述粘合剂层直接设置于单侧保护偏振膜的起偏镜。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述光学膜在可视侧的最表面具有表面处理层。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述光学膜的厚度为300μm以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述粘合剂层的厚度为10~30μm。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述粘合剂层的油酸溶胀度大于130%且为190%以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述单体(a)全部为所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有丙烯酸正丁酯30质量%以上作为所述单体单元。
9.根据权利要求8所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯全部为丙烯酸正丁酯,并且所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有丙烯酸正丁酯70质量%以上作为所述单体单元。
10.根据权利要求8所述的带粘合剂层的光学膜,其中,所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯含有:
除丙烯酸正丁酯以外的具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及
丙烯酸正丁酯。
11.根据权利要求10所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
作为所述单体单元,含有上述除丙烯酸正丁酯以外的具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯4~60质量%、丙烯酸正丁酯30质量%以上。
12.根据权利要求10所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
作为所述单体单元,含有上述除丙烯酸正丁酯以外的具有碳原子数1~4的烷基的丙烯酸烷基酯15~60质量%、丙烯酸正丁酯30质量%以上。
13.根据权利要求10所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
作为所述单体单元,含有上述具有碳原子数1~4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯5~15质量%、丙烯酸正丁酯70质量%以上。
14.根据权利要求1~7中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述单体(a)含有所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及所述含氟单体,
作为所述单体单元,含有所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯30质量%以上、含氟单体25质量%以上,并且含有丙烯酸正丁酯30质量%以上。
15.根据权利要求1~7中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述单体(a)含有所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及丙烯腈,
作为所述单体单元,含有所述具有碳原子数1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯70质量%以上、丙烯腈5质量%以上,并且含有丙烯酸正丁酯70质量%以上。
16.根据权利要求1~7中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述单体(a)含有所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯70质量%以上。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述硅烷偶联剂(B)为选自含环氧基硅烷偶联剂(b1)及含巯基硅烷偶联剂(b2)中的至少1种。
18.根据权利要求17所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述含环氧基硅烷偶联剂(b1)为低分子型的含环氧基硅烷偶联剂(b1)。
19.根据权利要求17或18所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述含巯基硅烷偶联剂(b2)为低聚物型的含巯基硅烷偶联剂(b2)。
20.根据权利要求1~19中任一项所述的带粘合剂层的光学膜,其中,
所述粘合剂组合物含有交联剂。
21.一种图像显示面板,其具有图像显示部及权利要求1~20中任一项所述的带粘合剂层的光学膜。
22.根据权利要求21所述的图像显示面板,其中,
所述带粘合剂层的光学膜隔着该带粘合剂层的光学膜的粘合剂层配置于所述图像显示部的可视侧。
23.一种图像显示装置,其具有权利要求21或22所述的图像显示面板。
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