CN107429134A - 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供一种用于形成即使暴露于加热环境下时、长期间放置后也能够保持高耐久性的粘合剂层的粘合剂组合物。另外,本发明的目的在于,提供由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层、具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、包含上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。本发明的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物及环氧当量250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物及由该粘合剂组合物形成的粘合剂层。另外,本发明涉及具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、包含上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
背景技术
用于液晶表示装置等的液晶面板通常在液晶单元的两侧隔着粘合剂层叠层有偏振膜,所述液晶单元由一对透明基板及配置在它们之间的液晶层形成。对这种粘合剂层要求高耐久性,例如,在通常作为环境加速试验而进行的采用加热及加湿等的耐久试验中,要求不发生起因于粘合剂层的剥离、翘起等不良情况。
对这种光学用途的粘合剂组合物进行了各种研究,例如提出了一种粘合剂组合物,其在粘贴光学膜后,即使放置于高湿热条件下的情况下,也不会发生剥离、发泡(例如,参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-242767号公报
发明内容
发明所要解决的问题
存在在构成液晶面板的液晶单元的一个透明基板上形成有氧化铟锡(ITO)薄膜等透明导电膜的装置,相较于与玻璃基板等透明基板接触的粘合剂层,与该透明导电膜接触的粘合剂层容易发生剥离、翘起等,有耐久性降低的倾向。
另外,对于粘合剂层而言,有时会在6个月以上的长期保管后使用,要求在这种长期保管后也具有优异的耐久性。
由专利文献1的粘合剂组合物形成的粘合剂层在与透明导电膜贴合时的加热耐久性方面不充分。
因此,本发明的目的在于,提供一种用于形成粘合剂层的粘合剂组合物,所述粘合剂层即使暴露于加热环境下时、长期间放置后也能够保持高耐久性。另外,本发明的目的还在于,提供由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层、具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、包含上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究,其结果,发现了下述粘合剂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种粘合剂组合物,其包含(甲基)丙烯酸类聚合物及环氧当量250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。
优选上述硅烷偶联剂在分子内具有2个以上的烷氧基甲硅烷基。
相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选上述硅烷偶联剂的配合量为0.01~3重量份。
优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有选自(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基单体、含羟基单体、及含酰胺基单体中的2种以上单体作为单体单元,更优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基单体、含羟基单体、及含酰胺基单体作为单体单元。
本发明的粘合剂组合物能够适合用作用于形成粘合剂层的粘合剂组合物,上述粘合剂层贴合于透明导电性基材的透明导电层上使用,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层。
本发明涉及一种粘合剂层,其由上述粘合剂组合物形成。
本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜,其具有偏振膜及上述粘合剂层。另外,优选上述带粘合剂层的偏振膜贴合于透明导电性基材的透明导电层上使用,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层。
此外,本发明涉及一种图像显示装置,其包含:上述带粘合剂层的偏振膜、以及液晶单元,所述液晶单元具备在透明基材上具有透明导电层的透明导电性基材,其中,
上述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层贴合于上述液晶单元的上述透明导电层。
发明的效果
本发明的粘合剂组合物能够形成即使暴露于加热环境下时、长期间放置后也能够保持高耐久性的粘合剂层。另外,本发明能够提供由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层、具有该粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、具有该带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
附图说明
图1是示出能够在本发明中使用的液晶面板的一个实施方式的示意性剖面图。
符号说明
1 液晶面板
2 可视侧透明保护膜
3 起偏镜
4 液晶单元侧透明保护膜
5 粘合剂层
6 透明导电层
7 透明基材
8 液晶层
9 透明基材
10 粘合剂层
11 液晶单元侧透明保护膜
12 起偏镜
13 光源侧透明保护膜
具体实施方式
1.粘合剂组合物
本发明的粘合剂组合物的特征在于,含有(甲基)丙烯酸类聚合物及环氧当量250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。以下,对本发明的粘合剂组合物的组成进行说明。
(1)(甲基)丙烯酸类聚合物
本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物及环氧当量为250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂,优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物作为主成分。这里所说的主成分是指粘合剂组合物中所含的全部固体成分中含有比例最多的成分,例如,是指在粘合剂组合物所含的全部固体成分中占有多于50重量%的成分,进一步指占有多于70重量%的成分。
(甲基)丙烯酸类聚合物通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,与本发明的(甲基)意义相同。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可示例出直链状或支链状的烷基碳原子数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,作为上述烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独使用或组合使用。作为这些烷基的平均碳原子数,优选为3~9。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体,除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可以列举含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯等。
含羧基单体是在其结构中含有羰基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。上述含羧基单体中,从共聚性、价格及粘合特性的观点出发,优选丙烯酸。
含羟基单体是在其结构中含有羟基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。上述含羟基单体中,从耐久性方面出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含酰胺基单体的具体例,可列举(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺类单体等。含酰胺基单体在满足耐久性方面优选,含酰胺基单体中,含有N-乙烯基的内酰胺类单体在满足对透明导电层的耐久性方面特别优选。
上述含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯是在其结构中含有芳香环结构、且含有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳香环,可列举苯环、萘环或联苯环。含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯可以满足耐久性(特别是对透明导电层的耐久性)。
作为含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举例如:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄基酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、聚苯乙烯(甲基)丙烯酸酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯;羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙基酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。
上述含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯在粘合剂组合物含有交联剂的情况下成为与交联剂的反应点。特别是含羧基单体、含羟基单体由于与分子间交联剂的反应性高,因此,在为了提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性时优选使用。另外,这些单体也可以组合2种以上使用,特别是,优选将选自含羧基单体、含羟基单体、及含酰胺基单体中的2种组合使用,特别优选将含羧基单体、含羟基单体、及含酰胺基单体这3种组合使用。通过对这些单体进行组合,能够提高粘合剂的长期耐久性,因此优选。
优选本发明使用的(甲基)丙烯酸类聚合物在全部构成单体(100重量%)的重量比率中按照以下的量含有上述各单体作为单体单元。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比率可以设为除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的剩余部分,具体而言,优选为70重量%以上。从确保粘接性方面考虑,优选将(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比率设定为上述范围。
上述含羧基单体的重量比率优选为2重量%以下,更优选为0.01~2重量%,进一步优选为0.05~1.5重量%,更进一步优选为0.05~1重量%,特别优选为0.05~0.5重量%。含羧基单体的重量比率小于0.01重量%时,有不能满足耐久性的倾向,另一方面,大于2重量%时,有不能满足耐久性的倾向,不优选。
含羟基单体的重量比率优选为3重量%以下,更优选为01~3重量%,进一步优选为0.1~2重量%,特别优选为0.2~2重量%。含羟基单体的重量比率小于0.01重量%时,粘合剂层的交联不充分,有不能满足耐久性、粘合特性的倾向,另一方面,大于3重量%时,有不能满足耐久性的倾向。
含酰胺基单体的重量比率优选为8重量%以下,更优选为0.1~8重量%,进一步优选为0.3~5重量%,更进一步优选为0.3~4重量%,特别优选为0.7~2.5重量%。含酰胺基单体的重量比率小于0.1重量%时,特别是存在不能满足对透明导电层的耐久性的倾向,另一方面,大于8重量%时,有耐久性降低的倾向,不优选。
含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的重量比率优选为25重量%以下,更优选为0~22重量%,进一步优选为0~18重量%。含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的重量比率大于25重量%时,有耐久性降低的倾向。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中,除了上述单体单元以外,不需要特别地含有其它单体单元,但出于改善粘接性、耐热性的目的,可以将包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团的1种以上的共聚单体通过共聚导入。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物中的上述共聚单体的比例,在上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部构成单体(100重量%)的重量比率中,优选为0~10重量%左右,更优选为0~7重量%左右,进一步优选为0~5重量%左右。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物通常使用重均分子量为100万~250万的聚合物。如果考虑耐久性、特别是耐热性,则优选重均分子量为120万~200万。重均分子量小于100万时,在耐热性方面不优选。另外,重均分子量大于250万时,粘合剂有容易变硬的倾向,变得容易发生剥落。另外,表示分子量分布的重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)优选为1.8以上且10以下,更优选为1.8~7,进一步优选为1.8~5。分子量分布(Mw/Mn)大于10时,在耐久性方面不优选。需要说明的是,重均分子量、分子量分布(Mw/Mn)由通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而算出的值来求出。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
另外,在溶液聚合中,作为聚合溶剂,可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,反应在氮气等非活性气流下,添加聚合引发剂,通常在50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件下进行。
对于自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等,没有特殊限定,可以适当选择使用。另外,(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件而控制,根据其种类适当调整其使用量。
作为聚合引发剂,可以举出例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(商品名:VA-057,和光纯药株式会社制)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二甲苯酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂而成的氧化还原类引发剂等,但并不限定于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用,也可以混合2种以上使用,其总含量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.005~1重量份左右,更优选为0.02~0.5重量份左右。
另外,使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物时,相对于单体成分的总量100重量份,聚合引发剂的使用量优选设为0.06~0.2重量份左右,更优选设为0.08~0.175重量份左右。
另外,链转移剂、乳化剂等可以适宜使用以往公知的物质。对于其添加量,可以在不损害本发明效果的范围内适宜决定。
(2)含环氧基硅烷偶联剂
本发明的特征在于,在粘合剂组合物中含有环氧当量为250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。通过在粘合剂组合物含有环氧当量为250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂,能够提高由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性,特别是,即使是暴露于加热环境下的情况、以及长期间放置后也能够保持高耐久性。这里所说的低聚物型是指单体的2聚物以上且小于100聚物左右的聚合物,作为低聚物型硅烷偶联剂的重均分子量,优选为300~30000左右。
上述含环氧基硅烷偶联剂的环氧当量为250~600g/mol,优选为250~500g/mol,更优选为280~400g/mol。通过使含环氧基硅烷偶联剂的环氧当量为上述范围,能够提高由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性,特别是,即使是在暴露于加热环境下的情况、以及长期间放置后也能够保持高耐久性。
优选上述含环氧基硅烷偶联剂在分子内具有2个以上的烷氧基甲硅烷基。另外,在硅烷偶联剂中,上述含环氧基硅烷偶联剂的烷氧基的量优选为10~60重量%,更优选为20~50重量%,进一步优选为20~40重量%。
烷氧基的种类没有限定,可列举例如:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳原子数1~6的烷氧基。这些当中,优选甲氧基、乙氧基,更优选甲氧基。另外,也优选一分子中含有甲氧基和乙氧基这两者。
另外,在本发明中,作为含环氧基硅烷偶联剂,优选使用分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。具体而言,可列举例如,信越化学工业株式会社制造的X-41-1059A(环氧当量:350g/mol)、X-41-1056(环氧当量:280g/mol)等。这些偶联剂的环氧当量不易挥发,由于具有多个烷氧基甲硅烷基而有效地提高耐久性,因而优选。
上述含环氧基硅烷偶联剂可以单独使用,也可以混合2种以上使用,但相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,其总含量优选为0.01~6重量份,更优选为0.01~3重量份,进一步优选为0.02~2重量份,更进一步优选为0.05~1重量份,特别优选为0.05~0.5重量份。通过在上述范围内含有含环氧基硅烷偶联剂,能够提高由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性,特别是,即使是暴露于加热环境下的情况、以及长期间放置后也能够保持高耐久性。
另外,也可以在本发明使用的粘合剂组合物中添加除上述含环氧基硅烷偶联剂以外的其它硅烷偶联剂。作为其它偶联剂,可列举:3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
除上述含环氧基硅烷偶联剂以外的其它硅烷偶联剂可以在不损害本发明效果的范围内添加,对其添加量没有特别限定。
(3)交联剂
优选本发明使用的粘合剂组合物含有交联剂。作为交联剂,可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂,可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的螯合物。作为多价金属原子,可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可列举氧原子等,作为有机化合物,可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂,优选异氰酸酯类交联剂和/或过氧化物类交联剂,更优选将异氰酸酯类交联剂和过氧化物类交联剂组合使用。
作为异氰酸酯类交联剂,可以使用至少具有2个异氰酸酯基的化合物。例如,通常使用氨基甲酸酯化反应所使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯,可列举例如:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯,可列举例如:1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯,可列举例如:苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
另外,作为异氰酸酯类交联剂,可列举上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇反应而成的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物等。
作为异氰酸酯类交联剂的市售品,可列举例如:日本聚氨酯工业株式会社制造的商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”、三井化学株式会社制造的商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”等。这些化合物可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
作为异氰酸酯类交联剂,优选脂肪族多异氰酸酯类化合物,即脂肪族多异氰酸酯及其改性物。脂肪族多异氰酸酯类化合物与其它异氰酸酯类交联剂相比,交联结构富有柔软性,容易缓和伴随着光学膜的膨胀/收缩而产生的应力,在耐久性试验中不易发生剥落。作为脂肪族多异氰酸酯类化合物,特别优选六亚甲基二异氰酸酯及其改性物。
作为过氧化物,只要是通过加热或光照产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物)进行交联的过氧化物,就可以适宜使用,但考虑到操作性、稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用1分钟半衰期温度为90℃~140℃的过氧化物。
作为能够使用的过氧化物,可列举例如:过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。其中,由于交联反应效率特别优异,因此优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。
另外,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指直至过氧化物的残余量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间,在制造商目录等中有所记载,例如,记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,交联剂的使用量优选为0.01~3重量份,更优选为0.02~2重量份,进一步优选为0.03~1重量份。需要说明的是,交联剂小于0.01重量份时,存在粘合剂层的交联不充分、不能满足耐久性、粘合特性的隐患,另一方面,多于3重量份时,存在粘合剂层变得过硬、耐久性下降的倾向。
上述异氰酸酯类交联剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,其总含量优选为0.01~2重量份,更优选为0.02~2重量份,进一步优选为0.05~1.5重量份。可以考虑在凝聚力、耐久性试验中阻止剥离等而适宜含有。
上述过氧化物可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,其总含量优选为0.01~2重量份,更优选为0.04~1.5重量份,进一步优选为0.05~1重量份。为了调整加工性、交联稳定性等,在该范围内适宜选择。
(4)离子性化合物
本发明的粘合剂组合物可以进一步含有离子性化合物。作为离子性化合物,可以优选使用碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。碱金属盐可以使用碱金属的有机盐及无机盐。需要说明的是,本发明中所说的“有机阳离子-阴离子盐”是指表示其阳离子部由有机物构成的有机盐,阴离子部可以是有机物,也可以是无机物。“有机阳离子-阴离子盐”也称为离子性液体、离子性固体。作为离子性化合物,没有特殊限定,可以优选使用本领域中使用的离子性化合物。可列举例如日本特开2015-4861号公报中记载的离子性化合物,其中,优选(全氟烷基磺酰基)酰亚胺锂盐,更优选双(三氟甲磺酰基酰亚胺)锂。另外,上述离子性化合物的比例没有特殊限定,可以设为不损害本发明效果的范围,例如,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下,进一步优选为3重量份以下,特别优选为1重量份以下。
(5)其它
在本发明所使用的粘合剂组合物中,可以配合具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物。聚醚化合物在能够提高再操作性(再剥离性,rework)方面优选。聚醚化合物可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的聚醚化合物。另外,作为其添加量,可以在不损害本发明效果的范围适当决定。
还可以在本发明的粘合剂组合物中含有其它公知的添加剂,例如可以根据使用用途适当添加聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外,还可以在能够控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原类。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,这些添加剂优选在5重量份以下、进一步优选在3重量份以下、更进一步优选在1重量份以下的范围内使用。
本发明的粘合剂组合物可以合适用作用于形成粘合剂层的粘合剂组合物,上述粘合剂层贴合于透明导电性基材的透明导电层上使用,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层。
2.粘合剂层
本发明的粘合剂层的特征在于,其是由上述粘合剂组合物形成的。
如上所述,本发明的粘合剂层即使是在暴露于加热环境下的情况、以及长期间放置后也能够保持高耐久性,即贴合在透明导电性基材的透明导电层上使用,也能够表现高耐久性,因而优选,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层。
形成粘合剂层时,优选调整交联剂整体的添加量,并充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
可以根据使用的交联剂来调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。另外,上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行,也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序来进行。另外,关于交联处理时间,可以考虑生产性、操作性而设定,但通常为0.2~20分钟左右,优选为0.5~10分钟左右。
上述粘合剂层的形成方法没有特殊限定,可以是下述方法:在各种基材上涂布上述粘合剂组合物,通过热烘箱等干燥器进行干燥,使溶剂等挥发,另外根据需要实施上述交联处理而形成粘合剂层,然后将该粘合剂层转印到后面叙述的偏振膜、透明导电性基材上;也可以在上述偏振膜、透明导电性基材上直接涂布上述粘合剂组合物而形成粘合剂层。在本发明中,优选预先制作在偏振膜上形成有粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜,再使该带粘合剂层的偏振膜贴附于透明导电性基材上的方法。
作为上述基材,没有特殊限定,可列举例如:脱模膜、透明树脂膜基材、后面叙述的偏振膜等各种基材。
作为对上述基材、偏振膜涂布粘合剂组合物的方法,可以使用各种方法。具体而言,可列举例如:喷涂法、辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
干燥条件(温度、时间)没有特殊限定,可以根据粘合剂组合物的组成、浓度等适宜设定,例如,为80~170℃左右、优选为90~200℃,并且为1~60分钟、优选为2~30分钟。
另外,可以在干燥后根据需要实施交联处理,其条件如前面所叙述。
粘合剂层的厚度(干燥后)例如优选为5~100μm,更优选为7~70μm,进一步优选为10~50μm。粘合剂层的厚度小于5μm时,存在对被粘合体的密合性欠缺、在加湿条件下的耐久性不充分的倾向。另一方面,粘合剂层的厚度大于100μm时,对形成粘合剂层时的粘合剂组合物进行涂布、干燥时,存在不能充分干燥,残存气泡,在粘合剂层的面上产生厚度不均,外观上的问题容易变得明显的倾向。
作为上述脱模膜的构成材料,可列举例如:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔性材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等,但从表面平滑性优异方面出发,优选使用树脂膜。
作为树脂膜,可列举例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯基共聚物膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5~200μm,优选为5~100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述脱模膜进行脱模及防污处理、或者对上述脱模膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是,可以通过对上述脱模膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
作为上述透明树脂膜基材,没有特殊限制,可使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜由1层的膜形成。例如,作为其材料,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些当中,特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。
上述膜基材的厚度优选为15~200μm。
3.带粘合剂层的偏振膜
本发明的带粘合剂层的偏振膜的特征在于,在偏振膜的至少一面上具有上述粘合剂层。
粘合剂层的形成方法如前面所叙述。
作为偏振膜,没有特殊限定,但通常使用在起偏镜的单面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
对于起偏镜没有特殊限定,可以使用各种起偏镜。作为起偏镜,可列举例如:使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中,优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜,更优选含有碘和/或碘离子的碘类起偏镜。另外,对于这些起偏镜的厚度没有特殊限制,通常为5~80μm左右。
用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3~7倍而制作。也可根据需要浸渍于硼酸、或任选包含硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步,还可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污物、抗粘连剂以外,还具有使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行,也可以边染色边拉伸,另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外,在本发明中,也可以使用厚度为10μm以下的薄型起偏镜。就薄型化的观点而言,该厚度优选为1~7μm。这种薄型起偏镜的厚度不均少、视觉辨认性优异,并且尺寸变化少,因此,耐久性优异,进而作为偏振膜的厚度也能够实现薄型化,因而优选。
作为薄型起偏镜,代表性地可列举日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第2010/100917号小册子、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA)层和拉伸用树脂基材以叠层体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法,即使PVA类树脂层较薄,由于被拉伸用树脂基材所支撑,也可以进行拉伸而不产生由拉伸导致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振膜,在包括以叠层体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法中,从能够以高倍率进行拉伸而提高偏光性能方面考虑,优选利用如国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第2010/100917号小册子、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜,特别优选通过记载于日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。
作为形成设置在上述起偏镜的单面或两面的透明保护膜的材料,可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例,可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。另外,可以在起偏镜的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜,在另一侧使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。也可以在透明保护膜中含有1种以上任意适宜的添加剂。作为添加剂,可列举例如紫外线吸收剂、抗老化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时,有可能无法充分显示出热塑性树脂原本所具有的高透明性。
保护膜的厚度可以适宜决定,但从强度、处理性等操作性、薄膜性等方面出发,通常为1~500μm左右。
上述起偏镜与保护膜通常通过水性粘接剂等密合。作为水性粘接剂,可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系乳胶类、水性聚氨基甲酸酯、水性聚酯等。除上述以外,作为起偏镜与透明保护膜的粘接剂,可列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种透明保护膜显示出良好的粘接性。另外,也可以在本发明使用的粘接剂中含有金属化合物填料。
另外,在本发明中,也可以在起偏镜上形成相位差膜等来代替偏振膜的透明保护膜。另外,还可以在透明保护膜上进一步设置其它透明保护膜、或设置相位差膜等。
也可以在上述透明保护膜的未粘接起偏镜的一面实施硬涂层、防反射处理、防粘接处理、以扩散或防眩为目的而进行的处理。
另外,还可以在偏振膜与粘合剂层之间具有增粘层。对于形成增粘层的材料没有特殊限定,可列举例如:各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、硅溶胶等。这些当中,特别优选使用聚合物类。上述聚合物类的使用形态可以为溶剂可溶型、水分散型、水溶解型中的任意形态。
作为上述聚合物类,可列举例如:聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂等。
另外,在上述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层露出的情况下,可以用脱模膜(隔片)保护粘合剂层直至其供于使用为止。作为脱模膜,可列举前面叙述的脱模膜。制作上述粘合剂层时,在使用脱模膜作为基材的情况下,通过使脱模膜上的粘合剂层与偏振膜贴合,该脱模膜可以作为带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层的脱模膜使用,在工序方面能够简化。
本发明的带粘合剂层的偏振膜可以以使该偏振膜的粘合剂层与透明导电性基材的透明导电层接触的方式贴合使用,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层。关于透明导电性基材,在后面进行叙述。
4.图像显示装置
本发明的图像显示装置包含上述带粘合剂层的偏振膜及具备透明导电性基材的液晶单元,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层,其中,
上述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层贴合于上述液晶单元的上述透明导电层。
关于带粘合剂层的偏振膜,如前面所述。
作为透明导电性基材的透明导电层的构成材料,没有特殊限定,可使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属的金属氧化物。该金属氧化物中也可以根据需要进一步含有上述所示的金属原子。例如,优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等,特别优选使用ITO。作为ITO,优选含有氧化铟80~99重量%及氧化锡1~20重量%。
另外,作为上述ITO,可列举结晶性的ITO、非晶性(无定形)ITO,都适合使用。
上述透明导电层的厚度没有特殊限制,优选为10nm以上,更优选为15~40nm,进一步优选为20~30nm。
作为上述透明导电层的形成方法,没有特殊限定,可以采用以往公知的方法。具体而言,可示例出例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外,也可以根据需要的膜厚而采用适宜的方法。
作为透明基材,只要是透明的基板即可,对其原材料没有特殊限定,例如,可列举玻璃、透明树脂膜基材。作为透明树脂膜基材,可列举前面所叙述的基材。
另外,根据需要,也可以在透明导电层与透明基板之间设置底涂层、防低聚物层等。
在本发明的图像显示装置中使用的液晶单元具备上述透明导电性基材,该透明导电性基材通常具备于液晶单元的可视侧的表面。使用图1对包含能够在本发明中使用的液晶单元的液晶面板进行说明。但本发明不受图1的限制。
作为能够包含在本发明的图像显示装置中的液晶面板1的一个实施方式,可列举从可视侧起由可视侧透明保护膜2/起偏镜3/液晶单元侧透明保护膜4/粘合剂层5/透明导电层6/透明基材7/液晶层8/透明基材9/粘合剂层10/液晶单元侧透明保护膜11/起偏镜12/光源侧透明保护膜13构成的结构。在图1中,本发明的带粘合剂层的偏振膜相当于可视侧透明保护膜2/起偏镜2/液晶单元侧透明保护膜3/粘合剂层5。另外,在图1中,本发明所使用的透明导电性基材由透明导电层6/透明基材7构成。另外,在图1中,具备本发明所使用的透明导电性基材的液晶单元由透明导电层6/透明基材7/液晶层8/透明基材9构成。
另外,除上述构成以外,可以在液晶面板1中适当设置相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜等光学膜。
作为液晶层8,没有特殊限定,可使用例如:TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶层。透明基板9(光源侧)只要是透明的基板即可,对其原材料没有特殊限定,可列举例如:玻璃、透明树脂膜基材。作为透明树脂膜基材,可列举前面所叙述的基材。
另外,关于光源侧的粘合剂层10、液晶单元侧透明保护膜11、起偏镜12、光源侧透明保护膜13,可使用本领域中以往使用的相应的构件,另外,也可以优选使用本说明书中记载的相应的构件。
上述液晶面板1的特征在于,以使液晶单元的透明导电层6与带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层5接触的方式,在形成于液晶单元的可视侧的最外层的透明导电层6上叠层本发明的带粘合剂层的偏振膜。
本发明的图像显示装置只要包含本发明的带粘合剂层的偏振膜及具备透明导电性基材的液晶单元即可,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层,优选包含上述液晶面板。以下,作为一例,对液晶显示装置进行说明,但本发明不受其限定。
作为能够应用上述液晶面板的图像显示装置的具体例,可列举:液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED:Field EmissionDisplay)等。
本发明的图像显示装置只要包含本发明的带粘合剂层的偏振膜、及具备透明导电性基材的液晶单元即可,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层,其它构成与以往的图像显示装置相同。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,没有特别规定的室温放置条件全部为23℃、65%R.H.。
<(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量的测定>
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。关于Mw/Mn,也同样地进行了测定。
·分析装置:HLC-8120GPC,东曹株式会社制
·柱:G7000HXL+GMHXL+GMHXL,东曹株式会社制
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm共计90cm
·柱温:40℃
·流量:0.8mL/min
·注入量:100μL
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:差示折射计(RI)
·标准试样:聚苯乙烯
制造例1(偏振膜的制作)
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在30℃、0.3重量%浓度的碘溶液中在速度比不同的辊间一边染色1分钟一边拉伸至3倍。然后,在60℃、包含4重量%浓度的硼酸、10重量%浓度的碘化钾的水溶液中一边浸渍0.5分钟一边拉伸至总拉伸倍率为6倍。接下来,通过在30℃、含有1.5重量%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗,然后在50℃下进行4分钟的干燥,得到了厚度30μm的起偏镜。在该起偏镜的两面通过聚乙烯醇类粘接剂贴合经皂化处理的厚度80μm的三乙酸纤维素膜,制作了偏振膜。
制造例2(丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯1重量份的单体混合物。进一步地,相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份,与乙酸乙酯100重量份一起添加作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换后,使烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行8小时的聚合反应,制备了重均分子量(Mw)为156万、Mw/Mn为3.2的丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液。
制造例3~5
除了如表1所示那样改变制造例2中在制备丙烯酸类聚合物时使用的单体的种类、其使用比例以外,按照与制造例2相同的方法,制备了丙烯酸类聚合物(a-2)~(a-4)的溶液。
表1
表1中的简称分别如下所述。
BA:丙烯酸丁酯
NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮
AA:丙烯酸
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
实施例1
(丙烯酸类粘合剂组合物的制备)
相对于制造例2中得到的丙烯酸类聚合物(a-1)的溶液的固体成分100重量份,配合异氰酸酯交联剂(商品名:Takenate D160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯,三井化学株式会社制)0.1份、过氧化苯甲酰(Nyper BMT40SV,日本油脂株式会社制)0.3份、及低聚物型含环氧基硅烷偶联剂(商品名:X-41-1059A,烷氧基量:43重量%,环氧当量:350g/mol,信越化学工业株式会社制)0.3份,制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
将丙烯酸类粘合剂组合物的溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二酯膜(隔膜,商品名:MRF38,三菱树脂株式会社制)的经有机硅类剥离剂处理的一面上,在155℃下进行1分钟的干燥,使得干燥后的粘合剂层的厚度为23μm,在隔膜的表面形成了粘合剂层。接下来,将形成于隔膜上的粘合剂层转印到制造例1制作的偏振膜上,制作了带粘合剂层的偏振膜。
实施例2~10、比较例1~8
在实施例1中,如表2所示地改变丙烯酸类聚合物的种类、硅烷偶联剂的种类、其添加量,除此以外,与实施例1相同的方法制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。需要说明的是,在实施例10中,以表2所示的比例配合了离子性化合物。使用得到的丙烯酸类粘合剂组合物的溶液,按照与实施例1相同的方法制作了带粘合剂层的偏振膜。
对上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜进行了以下评价,评价结果示于表2。
<刚涂敷后的耐久性试验>
将实施例及比较例得到的带粘合剂层的偏振膜裁切为15英寸的尺寸,将其作为样品。使用层压机将该样品粘贴于厚度0.7mm的无碱玻璃(商品名:EG-XG,康宁公司制)上具有非晶性ITO层的带ITO层的玻璃的ITO层上。接下来,以50℃、0.5MPa进行15分钟高压釜处理,使上述样品与带ITO层的玻璃完全密合。对实施了上述处理的样品在80℃、85℃的各氛围下实施了500小时处理后(加热试验),按照下述基准用肉眼评价了偏振膜与带ITO层的玻璃之间的外观。需要说明的是,ITO层是通过溅射形成的。ITO的组成为Sn比率为3重量%,贴合样品前实施了140℃×60分钟的加热工序。另外,ITO的Sn比率根据Sn原子的重量/(Sn原子的重量+In原子的重量)算出。
(评价基准)
◎:完全没有剥离等外观上的变化。
○:端部稍有剥离,但在实际使用上没有问题。
△:端部有剥离,但如果不是特别的用途,则在实际使用上没有问题。
×:端部有显著的剥离,在实际使用上有问题。
<长期保管(12个月)后的耐久性试验>
将实施例及比较例得到的带粘合剂层的偏振膜在23℃/55%R.H.的条件下保管了12个月。除了使用保管12个月后的带粘合剂层的偏振膜以外,与上述<刚涂敷后的耐久性试验>同样地进行操作,进行了长期保管后的耐久性试验。另外,基于与上述<刚涂敷后的耐久性试验>相同的评价基准进行了评价。
表2中的简称分别如下所述。
(a-1):制造例2中得到的丙烯酸类聚合物(a-1)
(a-2):制造例3中得到的丙烯酸类聚合物(a-2)
(a-3):制造例4中得到的丙烯酸类聚合物(a-3)
(a-4):制造例5中得到的丙烯酸类聚合物(a-4)
异氰酸酯类:商品名:Takenate D160N,三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯、三井化学株式会社制
过氧化物类:商品名:Nyper BMT 40SV,过氧化苯甲酰,日本油脂株式会社制
X-41-1056:低聚物型含环氧基硅烷偶联剂,烷氧基量:17重量%,环氧当量:280g/mol,信越化学工业株式会社制
X-41-1059A:低聚物型含环氧基硅烷偶联剂,烷氧基量:43重量%,环氧当量:350g/mol,信越化学工业株式会社制
X-41-1053:低聚物型含环氧基硅烷偶联剂,烷氧基量:50重量%,环氧当量:830g/mol,信越化学工业株式会社制
KBM403:γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷,环氧当量:236g/mol,信越化学工业株式会社制
X-41-1810:低聚物型含巯基的硅烷偶联剂,信越化学工业株式会社制
离子性化合物:双(三氟甲磺酰亚胺)锂,三菱综合材料株式会社制
Claims (9)
1.一种粘合剂组合物,其包含(甲基)丙烯酸类聚合物及环氧当量250~600g/mol的低聚物型含环氧基硅烷偶联剂。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述硅烷偶联剂在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,所述硅烷偶联剂的配合量为0.01~3重量份。
4.如权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯、以及选自含羧基单体、含羟基单体及含酰胺基单体中的2种以上单体作为单体单元。
5.如权利要求4所述的粘合剂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基单体、含羟基单体及含酰胺基单体作为单体单元。
6.一种粘合剂层,其由权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物形成。
7.一种带粘合剂层的偏振膜,其具有偏振膜及权利要求5所述的粘合剂层。
8.如权利要求7所述的带粘合剂层的偏振膜,其贴合于透明导电性基材的透明导电层上使用,所述透明导电性基材在透明基材上具有透明导电层。
9.一种图像显示装置,其包含:权利要求7或8所述的带粘合剂层的偏振膜、以及液晶单元,所述液晶单元具备在透明基材上具有透明导电层的透明导电性基材,其中,
所述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层贴合于所述液晶单元的所述透明导电层。
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