CN113166629B - 柔性显示器用发泡体粘合带和柔性显示器层叠物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供具有适于柔性显示器的特性的柔性显示器用发泡体粘合带、以及具有上述柔性显示器用发泡体粘合带的柔性显示器层叠物。本发明涉及在发泡体层(A)的至少一侧具有粘合剂层(B),优选具有树脂膜层(C)、剥离衬垫层(D),且25%压缩强度为100kPa以上,点冲击吸收率为35%以上的柔性显示器用发泡体粘合带及柔性显示器层叠物。
Description
技术领域
本发明涉及柔性显示器用发泡体粘合带和柔性显示器层叠物。
背景技术
粘合带的作业性优异,粘接可靠性也高,因此例如在OA设备、家电制品等电子设备的制造场所被广泛使用。近年,电子设备,特别是个人电脑、数码摄像机、电子记事本、手机、PHS、智能手机、游戏机、电子书等便携电子终端要求小型化和薄型化,与此相伴,构成上述便携电子终端的粘合带等也要求薄型化。
上述显示设备中,通常使用在玻璃基板上形成有显示元件的所谓的刚性显示器,为了防止刚性显示器的破裂、模糊(pooling)(液晶的浓淡的起伏现象),大多在显示器背面贴附具有发泡体层的粘合带,上述发泡体层具备缓冲性(参照专利文献1)。
作为具有发泡体层的粘合带,例如还提出气泡从与被粘物的界面迅速脱除,可防止气泡残留于上述界面,并且粘接性·缓冲性优异,低成本且薄型的粘合带(参照专利文献2)。
另一方面,近年,通过在具有柔软性的树脂基板上形成显示元件,从而可变形为各种形状的柔性显示器的需求提高,开发盛行。
但是,刚性显示器与柔性显示器的柔软性不同,因此适于柔性显示器的粘合带的特性尚不明确,现状是强烈要求具有适于柔性显示器的特性的粘合带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-309699号公报
专利文献2:国际公开第2018/116845号
发明内容
本发明的课题在于解决以往的上述各问题,实现以下目的。即,本发明的目的在于提供具有适于柔性显示器的特性的柔性显示器用发泡体粘合带、以及具有上述柔性显示器用发泡体粘合带的柔性显示器层叠物。
作为用于解决上述课题的手段,如下所示。即,
<1>一种柔性显示器用发泡体粘合带,其特征在于,在发泡体层(A)的至少一侧具有粘合剂层(B),且用于柔性显示器,
上述发泡体粘合带的25%压缩强度为100kPa以上,
上述发泡体粘合带的通过下述式(1)算出的点冲击吸收率为35%以上。
点冲击吸收率(%)={(fp0-fp1)/fp0}×100···式(1)
在上述式(1)中,fp1是在负荷传感器上设置上述发泡体粘合带,并使直径12.5mm的钢球落下至该发泡体粘合带的发泡体层(A)面时的冲击载荷,fp0是在负荷传感器上不设置上述发泡体粘合带,并使上述钢球落下时的冲击载荷。
<2>一种柔性显示器层叠物,其特征在于,具备:具有发光面的柔性显示器、以及配置于上述发光面的背面侧的上述<1>记载的柔性显示器用发泡体粘合带。
根据本发明,可解决以往的上述各问题并实现上述目的,可提供具有适于柔性显示器的特性的柔性显示器用发泡体粘合带、以及具有上述柔性显示器用发泡体粘合带的柔性显示器层叠物。
附图说明
图1是使用落球试验机的点冲击吸收试验的简要说明图。
图2是设置有试验例1的对聚酰亚胺基板进行的落球评价使用的铜布线8的聚酰亚胺基板7的简要说明图。
图3是表示本发明的柔性显示器用发泡体粘合带中的发泡体层(A)的制造方法的示例的示意图。
图4是表示实施例和比较例的发泡体粘合带的25%压缩强度[kPa]与点冲击吸收率[%]的关系的图表。图表中,“●”表示实施例,“▲”表示比较例。
图5是表示由使用试验例1的对聚酰亚胺基板进行的落球评价中的实施例和比较例的发泡体粘合带的各聚酰亚胺基板层叠体的凹痕深度[μm]算出的算术平均值(n=5)的图表。
具体实施方式
(柔性显示器用发泡体粘合带)
本发明的柔性显示器用发泡体粘合带(以下,有时简记为“发泡体粘合带”)在发泡体层(A)的至少一侧具有粘合剂层(B),根据需要还具有其它层。
应予说明,本说明书中,“柔性(Flexible)显示器”是指具备柔软性的显示装置。因此,上述“柔性显示器”是指:也可看作可反复弯折的“可弯曲(bendable)显示器”、可折叠的“可折叠(foldable)显示器”、可卷曲的“可卷曲(Rallable)显示器”、可弯曲的“弯曲(Curved)显示器”、或可伸缩的“可伸缩(Stretchable)显示器”,其包括上述显示器。
-发泡体粘合带的25%压缩强度-
上述发泡体粘合带的25%压缩强度只要为100kPa以上,就没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为150kPa以上,更优选为200kPa以上,特别优选为250kPa以上。如果上述发泡体粘合带的25%压缩强度为100kPa以上,则在对柔性显示器的显示侧施加冲击时,在上述发泡体粘合带自身一边变形一边吸收冲击的过程中,可将其变形量抑制得小。因此,可在抑制柔性显示器中使用的基板的变形的同时吸收冲击,在柔性显示器中的显示元件的保护性能优异方面是有利的。上述发泡体粘合带的25%压缩强度的上限值,没有特别限制,优选为1000kPa以下。另一方面,如果上述发泡体粘合带的25%压缩强度小于100kPa,则在对柔性显示器的显示侧施加冲击时,即使冲击被充分吸收,柔性显示器的基板也会变形,无法保护柔性显示器中的显示元件。
上述发泡体粘合带的25%压缩强度是指按照JIS K 6767测定得到的值。具体而言,将切断为25mm见方(长度25mm、宽度25mm)的发泡体粘合带重叠至厚度约10mm,将其作为层叠体。在面积大于上述层叠体的2片不锈钢板之间夹持上述层叠体,使用双柱台式万能试验机5966型(Instron公司制造),在23℃下以10mm/分钟的速度将上述层叠体压缩至约7.5mm(原厚度的75%)时的强度。
应予说明,在上述发泡体粘合带具有上述其它层的情况下,测定上述25%压缩强度时的发泡体粘合带是指除去后述的剥离衬垫层(D)得到的、由上述发泡体层(A)、上述粘合剂层(B)和上述剥离衬垫层(D)以外的其它层的层叠物构成的发泡体粘合带。
-发泡体粘合带的点冲击吸收率-
上述发泡体粘合带的点冲击吸收率只要为35%以上,就没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为37%以上。如果上述发泡体粘合带的点冲击吸收率为35%以上,则可抑制柔性显示器中使用的基板的变形,在柔性显示器中的显示元件的保护性能优异方面是有利的。另一方面,如果上述发泡体粘合带的点冲击吸收率小于35%,则在对柔性显示器的显示侧施加冲击时,冲击不会分散,精确施加高的压力,柔性显示器的基板变形,无法保护柔性显示器中的显示元件。
本说明书中,点冲击吸收率是指:使用图1所示的落球试验机,将发泡体粘合带的粘合剂层(B)4侧的面贴附于配置在负荷传感器6上的SUS制试样台5,将重量8.3g的钢球2(直径12.5mm)保持于电磁铁1,从距离发泡体层(A)3面20cm的高度,使钢球2自由落下至发泡体层(A)3面,测定冲击载荷,根据该冲击载荷的值,通过下述式(1)算出的值。
点冲击吸收率(%)={(fp0-fp1)/fp0}×100···式(1)
在上述式(1)中,fp1是在负荷传感器上设置上述发泡体粘合带,并使直径12.5mm的钢球落下至该发泡体粘合带的发泡体层(A)面时的冲击载荷,fp0是在负荷传感器上不设置上述发泡体粘合带,并使上述钢球落下时的冲击载荷。
应予说明,在上述发泡体粘合带具有上述其它层的情况下,测定上述点冲击吸收率时的发泡体粘合带是指除去后述的剥离衬垫层(D)得到的、由上述发泡体层(A)、上述粘合剂层(B)和上述剥离衬垫层(D)以外的其它层的层叠物构成的发泡体粘合带。
<发泡体层(A)>
作为构成上述发泡体层(A)的发泡体的原料,只要不损害本发明的效果,就没有特别限制,可从公知的发泡体原料中适当选择,优选包含树脂乳液、发泡剂、交联剂,可以包含其它添加剂。
<<树脂乳液>>
上述树脂乳液至少包含树脂和分散介质,进一步根据需要包含其它成分。
作为上述树脂,优选为水分散性树脂。作为分散于上述分散介质中的树脂乳液,只要是可通过公知的方法形成发泡体的乳液,就没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出丙烯酸系乳液、苯乙烯系乳液、氨基甲酸酯系乳液、乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂乳液、氯乙烯系乳液、环氧系乳液等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,优选丙烯酸系乳液。
作为制备上述丙烯酸系乳液(丙烯酸树脂的分散体)的方法,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可通过在聚合引发剂、乳化剂、分散稳定剂等的存在下,作为聚合性单体,进一步根据需要使能够与上述聚合性单体共聚的其它聚合性单体的混合物共聚而得到。应予说明,可以组合使用2种以上丙烯酸系乳液。
作为上述丙烯酸系乳液的制备中可使用的上述聚合性单体,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯系单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰基丙酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、衣康酸半酯、马来酸半酯、马来酸酐、衣康酸酐等具有羧基的含不饱和键单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含缩水甘油基的聚合性单体;(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯等含羟基的聚合性单体;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述聚合引发剂、乳化剂、分散稳定剂,没有特别限制,可从公知的聚合引发剂、乳化剂、分散稳定剂中适当选择。
作为上述丙烯酸系乳液的粘度,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为5000mPa·s~20000mPa·s,更优选为8000mPa·s~15000mPa·s。如果上述丙烯酸系乳液的粘度为5000mPa·s以上,则存在成形时的泡保持力充分,可成形为更微细的泡孔,粘合强度变得更强的趋势。另外,如果上述丙烯酸系乳液的粘度为20000mPa·s以下,则可降低成形时对上述发泡体的原料的剪切力,因此,可防止变形形状的泡孔成形,因此可得到更充分的粘合强度。
应予说明,上述丙烯酸系乳液的粘度是指在25℃下利用Brookfield粘度计测定得到的值。
作为上述丙烯酸系乳液的玻璃化转变温度,没有特别限制,可根据目的适当选择,从低温化的使用时丙烯酸树脂高硬度化、或者减粘化的观点出发,优选为-10℃以下。
应予说明,上述丙烯酸系乳液的玻璃化转变温度是指依据JIS K 7198测定得到的值。具体而言,使用动态粘弹性装置(型号“MCR302”,Anton Paar公司制造),以5℃/1分钟从-80℃升温至150℃,将表示在频率1Hz的条件下测定的tanδ的峰值的温度作为玻璃化转变温度。
作为上述水分散性树脂(固体成分)相对于上述分散介质的配合量,没有特别限制,可根据目的适当选择,相对于上述分散介质100重量份,优选为30重量份~80重量份。如果上述水分散性树脂(固体成分)的配合量为上述优选的范围内,则可成形为稳定的发泡体。
应予说明,本说明书中,构成乳液的“固体成分”的成分是从乳液除去分散介质得到的成分。具体而言,除树脂以外,还含有表面活性剂、填料等其它成分。
作为上述发泡体原料中的上述树脂乳液的配合量,没有特别限制,可根据目的适当选择,以上述树脂乳液的总量为基准(将固体成分量和非固体成分量的合计设为100重量份),优选超过10重量份且为90重量份以下,更优选为20重量份以上且80重量份以下,进一步优选为30重量份以上且75重量份以下。通常,树脂乳液的固体成分为30重量份~80重量份,优选为40重量份~70重量份,进一步优选为45重量份~60重量份。
<<分散介质>>
作为上述分散介质,优选包含水,也可以是水与水溶性溶剂的混合物。
作为上述水溶性溶剂,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇、乙基卡必醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等醇类、N-甲基吡咯烷酮等极性溶剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述发泡体原料中的上述分散介质的使用量,没有特别限制,可根据用途等适当选择。
<<发泡剂>>
作为上述发泡剂,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在并用上述阴离子系表面活性剂和上述两性表面活性剂的情况下,气泡微细且均匀。另外,阴离子系表面活性剂的分子彼此的亲水基团的电荷排斥,在阴离子系表面活性剂的分子彼此保持一定程度的距离的期间,电中性的双面活性剂进入阴离子系表面活性剂的分子之间,由此可使气泡更稳定,并减小气泡的尺寸。因此,可提高层间剥离强度。因此,优选并用阴离子系表面活性剂和两性表面活性剂。
作为上述阴离子性表面活性剂的具体例,可举出月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸铵、油酸钠、油酸钾皂、蓖麻油钾皂、椰子油钾皂、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、椰油醇硫酸钠、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠、烷基磺基琥珀酸钠、月桂基磺基乙酸钠、烷基苯磺酸钠、α-烯烃磺酸钠等。其中,优选硬脂酸铵、烷基磺基琥珀酸钠等。
作为上述阴离子性表面活性剂的HLB,没有特别限制,可根据目的适当选择,从容易分散于上述树脂乳液的观点出发,优选为10以上,更优选为20以上,进一步优选为30以上。
作为上述发泡体原料中的上述阴离子性表面活性剂的配合量,没有特别限制,可根据目的适当选择,以上述树脂乳液的总量为基准(将固体成分量和非固体成分量的合计设为100重量份),优选为1.0重量份~10重量份,更优选为3重量份~10重量份。如果上述发泡体原料中的上述阴离子性表面活性剂的配合量在上述优选的范围内,则容易形成适当的发泡,可成形微细的泡孔结构。
作为上述两性表面活性剂,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出氨基酸型、甜菜碱型、氧化胺型等两性表面活性剂等。
作为上述两性表面活性剂的HLB,没有特别限制,可根据目的适当选择,从双面活性剂进入到阴离子系表面活性剂的分子之间的容易性的观点出发,优选为10~12。
作为上述氨基酸型的两性表面活性剂的具体例,可举出N-烷基或烯基氨基酸或其盐等。N-烷基或烯基氨基酸是在氮原子上键合有烷基或烯基,此外具有1个或2个由“-R-COOH”(式中,R表示2价的烃基,优选为亚烷基,特别优选为碳原子数1~2。)表示的基团键合而成的结构。在键合有1个“-R-COOH”的化合物中,在氮原子上还键合有氢原子。将1个“-R-COOH”称为单体,将2个“-R-COOH”称为二体。作为上述两性表面活性剂,这些单体、二体均可使用。在N-烷基或烯基氨基酸中,烷基、烯基可以为直链状,也可以为支链状。更具体而言,作为氨基酸型的两性表面活性剂,可举出月桂基二氨基乙基甘氨酸钠、三甲基甘氨酸钠、椰油酰牛磺酸钠、椰油酰甲基牛磺酸钠、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钾、月桂酰基甲基-β-丙氨酸等。
作为上述甜菜碱型的两性表面活性剂的具体例,可举出烷基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱、羰基甜菜碱、酰胺羰基甜菜碱、酰胺甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺磺基甜菜碱、磷酸甜菜碱等。更具体而言,作为上述甜菜碱型两性表面活性剂,可举出月桂基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、异硬脂酸酰胺乙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、异硬脂酸酰胺乙基二乙基氨基乙酸甜菜碱、异硬脂酸酰胺丙基二乙基氨基乙酸甜菜碱、异硬脂酸酰胺乙基二甲基氨基羟基磺基甜菜碱、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氨基羟基磺基甜菜碱、异硬脂酸酰胺乙基二乙基氨基羟基磺基甜菜碱、异硬脂酸酰胺丙基二乙基氨基羟基磺基甜菜碱、N-月桂基-N,N-二甲基铵-N-丙基磺基甜菜碱、N-月桂基-N,N-二甲基铵-N-(2-羟基丙基)磺基甜菜碱、N-月桂基-N,N-二甲基-N-(2-羟基-1-磺基丙基)铵磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、十二烷基氨基甲基二甲基磺基丙基甜菜碱、十八烷基氨基甲基二甲基磺基丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱(2-月桂基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、2-硬脂基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱等)、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱等。
作为上述氧化胺型两性表面活性剂的具体例,可举出月桂基二甲基胺-N-氧化物、油烯基二甲基胺-N-氧化物等。
上述两性表面活性剂中,优选使用甜菜碱型两性表面活性剂,甜菜碱型中,特别优选烷基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱、羰基甜菜碱。
作为上述发泡体原料中的上述两性表面活性剂的配合量,没有特别限制,可根据目的适当选择,以上述树脂乳液的总量为基准(将固体成分量和非固体成分量的合计设为100重量份),优选为0.5重量份~10重量份,更优选为1重量份~5重量份。如果上述发泡体原料中的上述两性表面活性剂的配合量为上述优选的范围内,则容易形成适当的发泡,可成形为微细的泡孔结构。
<<交联剂(固化剂)>>
如果使用交联剂作为上述发泡体的原料,则从可提高发泡体的强度的出发,优选。
作为上述交联剂,没有特别限制,可从公知的交联剂中适当选择,例如可根据使用的树脂配合体系含有的官能团的种类和官能团量适量使用环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,从能够提高粘合强度、粘性强度和层间剥离强度的观点出发,优选环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂。上述异氰酸酯系交联剂和上述环氧系交联剂通过提高材料强度,可防止被粘物和多孔泡沫的材料破坏。其中,更优选脂肪族异氰酸酯。
作为上述发泡体原料中的上述交联剂的添加量,没有特别限制,可根据用途等适当选择。作为利用上述交联剂的交联方法,例如可举出物理交联、离子交联、化学交联等,可根据树脂乳液的种类进行选择。
作为上述发泡体原料中的上述交联剂的配合量,没有特别限制,可根据目的适当选择,上述交联剂相对于上述树脂乳液(固体成分)的重量比[上述交联剂/上述树脂乳液]优选为0.01~0.12,更优选为0.025~0.05。如果上述重量比[上述交联剂/上述树脂乳液]为上述优选的范围内,则可成形为压缩残余应变小的发泡体。
<<其它添加剂>>
作为上述其它添加剂,没有特别限制,可从公知的添加剂中适当选择,例如可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、有机和无机填充剂、着色剂、上述发泡剂以外的表面活性剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述发泡剂以外的表面活性剂,可举出用于使上述树脂分散的表面活性剂(有时称为“水分散性树脂分散用表面活性剂”)等。上述分散性树脂分散用表面活性剂与上述阴离子性表面活性剂不同,可以不具有作为发泡剂的效果,可根据选择的树脂适当选择。
-发泡体层(A)的厚度-
作为上述发泡体层(A)的厚度,没有特别限制,可根据用途、设计上的要求等适当选择,优选为5μm以上且500μm以下。在上述发泡体层(A)的厚度过薄的情况下,有时气泡无法均匀分散、或者冲击吸收性能变得不充分。另一方面,在上述发泡体层(A)的厚度过厚的情况下,有时会发生无法收纳于省空间的电子·电气设备的有限空间的情况。因此,作为上述发泡体层(A)的厚度的下限值,优选为60μm,更优选为70μm,进一步优选为80μm。另外,作为上述发泡体层(A)的上限值,优选为400μm,更优选为300μm,进一步优选为200μm。
-发泡体层(A)的密度-
作为上述发泡体层(A)的密度(表观密度),没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为0.40g/cm3以上且1.00g/cm3以下。上述表观的密度是发泡体的气泡的包含率的指标,如果上述表观的密度过小,则气泡过多,因此冲击吸收性能变低。特别是点冲击吸收性能显著降低。另外,如果上述表观的密度过大,则上述发泡体的气泡过少,因此冲击吸收性能降低。因此,作为上述表观的密度的下限值,优选为0.41g/cm3,更优选为0.42g/cm3,进一步优选为0.43g/cm3。另外,作为上述表观密度的上限值,优选为0.99g/cm3,更优选为0.98g/cm3,进一步优选为0.97g/cm3。
应予说明,上述密度是指依据JIS K 7222,通过由每单位体积的重量计算而测定得到的值。
-发泡体层(A)的损耗角正切tanδ-
作为上述发泡体层(A)的基于在频率1Hz下测定的动态粘弹性谱的损耗角正切tanδ,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为0.4以上,更优选为0.5以上。如果上述发泡体层(A)的损耗角正切tanδ为上述优选的范围内,则变得相对有弹性,点冲击吸收性降低。例如,在如使电子·电气设备类落下的情况那样冲击的施加速度快的情况下,上述发泡体的粘弹性特性基于粘弹性体的温度时间换算测定(T-T换算测定),示出更低温侧的温度范围的特性。即,弹性行为相对变强,点冲击吸收性能降低。因此,上述23℃下的损耗角正切(tanδ)大时,点冲击吸收性能变高。
应予说明,上述损耗角正切tanδ是指依据JIS K 7198测定得到的值。具体而言,使用动态粘弹性装置(型号“MCR302”,Anton Paar公司制造),以5℃/1分钟从-80℃升温至150℃,测定在频率1Hz的条件下测定时的23℃下的储能模量(G’)和损耗弹性模量(G”),将通过下述式(2)算出的值作为发泡体层(A)的损耗角正切tanδ。
损耗角正切tanδ=G”/G’···式(2)
上述储能模量是表示粘弹性体即上述发泡体的弹性项目的参数,表示可将施加的变形能量等以弹性能量的形式蓄积的能力。另一方面,上述损耗弹性模量是表示粘弹性体即发泡体的粘性项目的参数,表示通过发泡体内部的内部摩擦等使施加的变形能量等成为耗散能量的能力。另外,上述损耗角正切是可通过上述式(2)算出的,上述发泡体是否相对为粘性的指标。因此,上述损耗角正切大的发泡体是相对粘性的,上述损耗角正切小的发泡体不是相对粘性的,即是弹性的。
-发泡体层(A)的玻璃化转变温度-
作为上述发泡体层(A)的玻璃化转变温度(Tg),没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为5℃以上且40℃以下。如果上述发泡体层(A)的玻璃化转变温度(Tg)为上述优选的范围内,则点冲击吸收性变得良好。另一方面,如果上述玻璃化转变温度小于5℃,则相对变得过于粘性,因此有时点冲击性吸收性降低,如果上述玻璃化转变温度超过40℃,则相对变得过于弹性,因此有时点冲击吸收性显著降低。
应予说明,上述玻璃化转变温度是指依据JIS K 7198而测定得到的表示上述损耗角正切tanδ的峰值的温度。
作为控制上述发泡体层(A)的玻璃化转变温度的方法,例如可举出混合多种上述发泡体原料中的树脂乳液的方法等。此时,混合的多种树脂乳液的玻璃化转变温度,测定各种共聚单体的均聚物的玻璃化转变温度,将混合的各个共聚单体的重量分率除以上述均聚物的玻璃化转变温度,将混合的各个共聚单体的除数加和,从而求出玻璃化转变温度的倒数。在此,上述各种共聚单体具体可举出苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
<<发泡体层(A)的形成方法>>
作为形成上述发泡体层(A)的方法,没有特别限制,可从公知的方法中适当选择,例如可举出包括发泡体原料制备工序、发泡工序和固化工序的方法等,还可以包括其它工序。
-发泡体原料制备工序-
上述发泡体原料制备工序是将上述发泡体原料混合而制备该发泡体原料的混合物即树脂乳液组合物的工序。
作为将上述发泡体原料混合的方法,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出在将上述发泡体原料中的各成分混合的混合罐等容器内一边搅拌一边混合的方法等。
-发泡工序-
上述发泡工序是在上述发泡体原料制备工序得到的上述树脂乳液组合物中添加特定的发泡用气体,使它们充分混合而成为在该树脂乳液组合物中存在大量气泡的状态(有时称为“发泡乳液组合物”、“气液混合物”等)的工序。
上述发泡工序通常利用混合头等混合装置将上述发泡体原料制备工序得到的液态的多孔泡沫的发泡体原料混合物与上述发泡用气体充分混合从而实施。
作为上述发泡用气体的种类,主要使用空气,除此以外,也可使用氮、二氧化碳、氦、氩等不活泼气体。
上述发泡用气体形成上述发泡体中的气泡(泡孔),根据该发泡用气体的混入量来决定得到的发泡体的发泡倍率和密度。为了调整上述多孔泡沫的密度,根据期望的多孔泡沫的密度和多孔泡沫的原料的体积(例如,注入多孔泡沫的原料的成形模具的内容积)算出需要的多孔泡沫的原料的重量,以在该重量中成为期望的体积的方式决定发泡用气体的量即可。
作为在上述发泡工序中使其发泡的方法,例如可举出机械发泡(mechanicalfroth)法等。上述机械发泡法是通过利用搅拌叶片等对上述树脂乳液组合物进行搅拌,使上述发泡用气体混入到该树脂乳液组合物中而使其发泡的方法。
作为上述搅拌中使用的装置,没有特别限制,可使用机械发泡法中通常使用的搅拌装置,例如可举出均质机、溶解器、机械发泡发泡机等。
根据上述机械发泡法,通过调节上述树脂乳液组合物与上述发泡用气体的混合比例,可得到适于各种用途的密度的多孔泡沫。也可并用其它发泡方法,如果并用使用化学发泡剂的发泡方法,则独立泡的比例变高,由此密度变大,多孔泡沫的柔软性丧失,故不优选。
作为上述树脂乳液组合物与上述发泡用气体的混合时间,没有特别限制,可根据目的适当选择,通常优选为1分钟~10分钟,更优选为2分钟~6分钟。
作为上述树脂乳液组合物与上述发泡用气体的混合温度,也没有特别限制,可根据目的适当选择,通常为常温。
作为上述树脂乳液组合物与上述发泡用气体的混合中的搅拌速度,也没有特别限制,可根据目的适当选择,从可使气泡细小的观点出发,优选为200rpm以上,更优选为500rpm以上。另外,为了使发泡物从发泡机的喷出顺畅,上述搅拌速度优选为2000rpm以下,更优选为800rpm以下。
如以上所示进行而发泡的树脂乳液组合物(有时称为“发泡乳液组合物”、“气液混合物”等)例如可通过辊涂机、刮刀、刮刀辊等公知手段形成符合期望的厚度的片状等发泡体。
应予说明,将上述发泡的树脂乳液组合物成形为片状时,可以从该发泡的树脂乳液组合物的上方侧供给与后述剥离衬垫层(D)不同的脱模纸或者进行脱模用处理得到的树脂膜。通过供给上述脱模纸或进行脱模用处理得到的树脂膜,包含发泡的树脂乳液组合物的未固化层的厚度的制备变得容易,可在热处理后得到的发泡体层的表面(与上述脱模纸或进行脱模用处理得到的树脂膜接触的面)形成表皮层。
-固化工序-
上述固化工序是使上述发泡乳液组合物固化的工序。
作为上述发泡乳液组合物的固化方法,没有特别限制,可使用公知的方法。上述发泡乳液组合物可进行自交联,也可以通过施加能量使构成乳液的树脂介由交联剂交联,从而使发泡体固化。作为上述施加能量的工序,没有特别限制,例如可举出加热工序(热交联)等。
在上述加热工序中,使成形的发泡乳液组合物中的分散介质蒸发。作为此时的干燥方法,没有特别限制,例如可举出热风干燥法、远红外线加热法等。
上述干燥的温度和时间,也没有特别限制,可根据上述干燥方法等适当选择,例如设为80℃~150℃左右且30秒钟~3小时左右即可。
在上述加热工序中,上述分散介质从上述发泡乳液组合物蒸发,该蒸气脱除时的通道从多孔泡沫的内部连通至外部。因此,上述发泡体层(A)中的发泡体由于该水蒸气脱除时的通道以连续气泡的形式残留,因此多孔泡沫中存在的气泡的至少一部分成为连续气泡。在此,在上述发泡工序中混入的上述发泡用气体直接残留的情况下,在得到的多孔泡沫中成为独立气泡,在混入的发泡用气体在上述加热工序中蒸气脱除时连通的情况下,在得到的多孔泡沫中成为连续气泡。即,成为上述多孔泡沫中的气泡的一部分为连续气泡,剩余的气泡为独立气泡的结构,成为连续气泡和独立气泡混合存在的半连续气泡结构。
在上述固化工序中添加交联剂的情况下,在上述加热工序中,使上述发泡体原料的交联(固化)反应进行和完成。具体而言,通过上述交联剂使上述发泡体原料彼此交联,形成固化的多孔泡沫。作为此时的加热手段,只要能够对上述发泡体原料实施充分的加热,使上述发泡体原料交联(固化)就没有特别限制,例如可举出隧道式加热炉等。另外,加热温度和加热时间也只要是能够使上述发泡体原料交联(固化)的温度和时间即可,没有特别限制,例如在80℃~150℃、优选120℃左右设为1小时左右即可。
作为将上述发泡体层(A)与上述粘合剂层(B)层叠的方法,例如可举出在后述的剥离衬垫层(D)上涂布上述发泡乳液组合物,通过上述固化工序使其固化后,将上述剥离衬垫层(D)剥离,层叠于上述粘合剂层(B)的方法等。
另外,上述发泡体层(A)可以形成于后述的树脂膜层(C)上。作为在上述树脂膜层(C)上形成上述发泡体层(A)的方法,例如可举出在上述树脂膜层(C)上直接涂布上述发泡乳液组合物,将上述发泡体层(A)与上述树脂膜层(C)的层叠物直接层叠于上述粘合剂层(B)的方法等。
另外,也可以预先形成依次排列有上述树脂膜层(C)和上述粘合剂层(B)的层叠物,在该树脂膜层(C)的与存在粘合剂层(B)的一侧相反侧的面上层叠上述发泡体(A)。
<粘合剂层(B)>
上述粘合剂层(B)至少包含粘合剂,根据需要还包含其它成分。
<<粘合剂>>
作为上述粘合剂,没有特别限制,可从公知的粘合剂中适当选择,例如可举出丙烯酸系粘合剂树脂、丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、苯乙烯-二烯嵌段共聚物系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氟系粘合剂、蠕变特性改良型粘合剂、辐射线固化型粘合剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,上述粘合剂中的丙烯酸系粘合剂的粘接可靠性优异,故优选。
--丙烯酸系粘合剂--
作为上述丙烯酸系粘合剂树脂,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出含有丙烯酸系聚合物和根据需要使用的增粘树脂、交联剂等添加剂的树脂等。
上述丙烯酸系聚合物例如可使用通过使含有(甲基)丙烯酸系单体的单体混合物聚合而得到的丙烯酸系聚合物。
作为上述(甲基)丙烯酸系单体,可举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等具有羧基的单体或其酸酐;乙烯基磺酸钠等具有磺酸基的单体;丙烯腈等具有氰基的单体;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸羟烷基酯、甘油二甲基丙烯酸酯等具有羟基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等具有氨基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等具有酰亚胺基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等具有环氧基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烷基酯等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,优选(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用上述烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选使用上述烷基的碳原子数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述烷基可举出直链或支链的烷基等。
作为上述烷基的碳原子数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,使用(甲基)丙烯酸丁酯,在容易防止经时变化,可得到可保持良好的粘接力的发泡体粘合带,故优选。
另外,作为上述单体,除了上述(甲基)丙烯酸系单体以外,也可使用苯乙烯、取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃类;乙酸乙烯酯等乙烯基酯类;氯乙烯等。
作为上述丙烯酸系聚合物的制造方法,没有特别限制,可从公知的方法中根据目的适当选择,例如可举出利用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等聚合方法使上述单体聚合的方法等。其中,上述丙烯酸系聚合物采用溶液聚合法制造,可提高丙烯酸系聚合物的生产效率,故优选。
作为上述溶液聚合法,例如可举出将上述单体、聚合引发剂和有机溶剂在优选40℃~90℃的温度下混合、搅拌,使其进行自由基聚合的方法等。
作为上述聚合引发剂,例如可举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物、偶氮双异丁腈等偶氮系热聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、苯偶姻醚系光聚合引发剂、苄基缩酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
通过上述方法得到的丙烯酸系聚合物例如在通过溶液聚合法制造的情况下,可以为溶解或分散于有机溶剂的状态。
作为上述方法得到的丙烯酸系聚合物的重均分子量,优选使用30万~120万的丙烯酸系聚合物,更优选使用40万~110万的丙烯酸系聚合物,使用50万~100万的丙烯酸系聚合物,可得到即使为薄型也具备更优异的粘接力的发泡体粘合带,故优选。
应予说明,上述重均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)法测定并进行标准聚苯乙烯换算而算出的值。具体而言,上述重均分子量是使用PC装置(HLC-8329GPC,东曹株式会社制造)测定得到的标准聚苯乙烯换算值,测定条件如下。
[测定条件]
·样品浓度:0.5重量%(四氢呋喃(THF)溶液)
·样品注入量:100μL
·洗脱液:THF
·流速:1.0mL/分钟
·测定温度:40℃
·主体柱:TSKgelGMHHR-H(20)2根
·保护柱:TSKgelHXL-H
·检测器:差示折射计
·标准聚苯乙烯分子量:1万~2000万(东曹株式会社制造)
作为上述粘合剂,可形成具备更优异的粘接力、拉伸强度和拉伸断裂强度的粘合剂层(B),故优选使用含有增粘树脂的粘合剂。
作为上述增粘树脂,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出松香系增粘树脂、聚合松香系增粘树脂、聚合松香酯系增粘树脂、松香酚系增粘树脂、稳定化松香酯系增粘树脂、歧化松香酯系增粘树脂、氢化松香酯系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、萜烯酚醛系增粘树脂、苯乙烯系增粘树脂等石油树脂系增粘树脂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述增粘树脂,组合使用上述松香系增粘树脂和上述石油树脂系增粘树脂,可得到即使为薄型也具备更优异的粘接力的发泡体粘合带,故优选。上述松香系增粘树脂和上述石油树脂系增粘树脂特别优选组合使用上述丙烯酸系聚合物,与将上述含有(甲基)丙烯酸丁酯的单体聚合而得到的丙烯酸系聚合物组合使用,可得到即使为薄型也具备更优异的粘接力的发泡体粘合带,故优选。
另外,作为上述增粘树脂,可进一步提高上述粘合剂的初始粘接力,故优选使用常温下为液态的增粘树脂。作为常温下为液态的增粘树脂,例如可举出操作油、聚酯系增塑剂、聚丁烯等低分子量的液态橡胶、萜烯酚醛树脂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。作为上述萜烯酚醛树脂的市售品,例如可举出商品名“YP-90L”(YASUHARACHEMICAL株式会社制造)等。
作为上述增粘树脂的使用量,没有特别限制,可根据目的适当选择,相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份,优选在20重量份~60重量份的范围内使用,在30重量份~55重量份的范围内使用,可得到具备更优异的粘接力的发泡体粘合带,故更优选。
<<其它成分>>
作为上述粘合剂层(B)中的上述其它成分,例如可举出上述粘合剂树脂以外的聚合物成分、交联剂、抗老化剂、着色剂、紫外线吸收剂、填充剂、阻聚剂、表面调节剂、抗静电剂、消泡剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂、流平剂、有机颜料、无机颜料、颜料分散剂、增塑剂、软化剂、阻燃剂、金属钝化剂、二氧化硅珠、有机珠等添加剂;氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、五氧化锑等无机系填充剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,使用上述交联剂时,可将上述粘合剂层(B)的凝胶分率调整为合适的范围,其结果,容易防止上述粘合剂的经时变化,可得到具备优异的粘接力的发泡体粘合带,故优选。
作为上述粘合剂层(B)中的上述其它成分的含量,可在不损害上述发泡体粘合带的特性的范围内适当选择。
作为上述交联剂,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂、氮丙啶系交联剂等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,上述交联剂优选在丙烯酸系聚合物的制造后混合,使交联反应进行的类型的交联剂,更优选使用富有与丙烯酸系聚合物的反应性的异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。
作为上述异氰酸酯系交联剂,例如可举出甲苯二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,优选使用甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯等甲苯二异氰酸酯加成物。上述甲苯二异氰酸酯加成物是指分子中具有源自甲苯二异氰酸酯的结构的物质,就市售品而言,例如可举出商品名“Coronate L”(日本聚氨酯工业株式会社制造)等。
在使用上述异氰酸酯系交联剂的情况下,作为上述丙烯酸系聚合物,优选使用具有羟基的丙烯酸系聚合物。作为上述具有羟基的丙烯酸系聚合物的制造中使用的单体,例如可使用(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯等,更优选使用(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯。
另外,作为上述环氧系交联剂,例如可以使用商品名“TETRAD X”,商品名“TETRADC”(均为三菱瓦斯化学株式会社制造)、E-05X(综研化学株式会社制造)等。
在使用上述环氧交联剂的情况下,作为上述丙烯酸系聚合物,优选使用具有酸基的丙烯酸系聚合物。作为上述具有酸基的丙烯酸系聚合物而言的制造中使用的单体,例如优选使用(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐等,更优选使用(甲基)丙烯酸。
上述粘合剂优选使用根据需要含有溶剂的粘合剂。作为上述粘合剂的粘度,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选使用调整为0.1mPa·s~1000mPa·s的范围的粘度,更优选使用调整为1mPa·s~200mPa·s的范围的粘度,进一步优选使用调整为10mPa·s~100mPa·s的范围的粘度。
-粘合剂层(B)的凝胶分率-
作为上述粘合剂层(B)的凝胶分率,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选使用具有10重量%~60重量%的凝胶分率的粘合剂层,更优选使用具有20重量%~55重量%的凝胶分率的粘合剂层,使用具有30重量%~50重量%的凝胶分率的粘合剂层,即使为薄型,也容易防止经时变化,可更有效防止导热性(散热性)、耐热性、粘接力等性能降低,故更优选。
应予说明,上述凝胶分率是指通过以下所示的方法测定得到的值。
(1)在剥离衬垫的脱模处理面,涂覆上述粘合剂以及根据需要使用的上述其它成分,使干燥后的厚度成为50μm,将得到的制品在100℃的环境下干燥3分钟后,在40℃的环境下熟化2天,由此形成粘合剂层(B)。
(2)将上述粘合剂层(B)裁切为长度50mm和宽度50mm的正方形,将其作为试验片。
(3)测定上述试验片的重量(G1)后,在23℃的环境下,将上述试验片在甲苯中浸渍24小时。
(4)上述浸渍后,使用300目金属网过滤上述试验片和甲苯的混合物,从而分离,提取甲苯中的不溶成分。测定使上述不溶成分在110℃的环境下干燥1小时后的重量(G2)。
(5)基于上述重量(G1)和上述重量(G2),可通过下述式(3)算出上述凝胶分率。
凝胶分率(重量%)=(G2/G1)×100···式(3)
-粘合剂层(B)的动态粘弹性-
作为上述粘合剂层(B)的基于在频率1Hz下测定的动态粘弹性谱的损耗角正切的峰温度,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为-30℃~20℃,更优选为-20℃~10℃,在为-10℃~5℃的情况下,可保持良好的粘接力,可更有效防止导热性(散热性)、耐热性、粘接力等性能降低,故更优选。
在上述动态粘弹性中,使用粘弹性试验机(商品名“ARES 2KSTD”,Rheometrics公司制造),在该试验机的测定部即平行圆盘之间夹入试验片,测定频率1Hz下的储能模量(G’)和损耗弹性模量(G”)。上述损耗角正切可通过下述式(2)算出。上述峰温度是指在相对于测定温度区域(-50℃~150℃)的tanδ的光谱中确认到的峰温度。
损耗角正切tanδ=G”/G’···式(2)
作为上述试验片,可使用利用上述粘合剂层(B)的形成中使用的粘合剂而形成的厚度0.05mm~2.5mm的粘合剂层(B)。上述试验片可以是将层叠多层形成的粘合剂层(B)而形成的厚度为0.05mm~2.5mm的试验片。另外,作为上述试验片,也可使用层叠多个上述发泡体粘合带而成的试验片中的粘合剂层(B)的合计厚度为0.05mm~2.5mm的试验片。在使用上述不同构成的试验片的情况下,虽然上述tanδ的值发生变化,但在上述粘合剂层(B)在上述试验片中占据的合计厚度相同的情况下,上述峰温度实质上不发生变化。因此,在上述峰温度的测定中,可以使用任意的试验片。
-粘合剂层(B)的厚度-
作为上述粘合剂层(B)的厚度,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选使用1μm~20μm的粘合剂层,使用2μm~15μm的粘合剂层,可更有效防止上述发泡体粘合带的导热性、耐热性、粘接力等性能降低,故更优选。
<<粘合剂层(B)的形成方法>>
作为形成上述粘合剂层(B)的方法,没有特别限制,可根据目的从公知的方法中适当选择,例如可举出热压法、基于挤出成型的铸造法、单轴拉伸法、逐次二次拉伸法、同时双轴拉伸法、吹胀法、管法、压延法、溶液法等。其中,优选溶液法。
作为上述溶液法,例如可举出利用辊涂机等在剥离衬垫上涂布包含上述粘合剂以及根据需要使用的上述其它成分的溶液的方法等。
上述粘合剂层(B)只要配置于上述发泡体层(A)的至少一侧就没有特别限制,可根据使用目的等适当选择,可以仅配置于上述发泡体层(A)的一侧面,也可以配置于上述发泡体层(A)的两面。
上述发泡体粘合带,在上述发泡体层(A)的两面侧具有上述粘合剂层(B)的情况下,配置于两面的上述粘合剂层(B)可以分别为相同的组成、凝胶分率,也可以为不同的组成、凝胶分率。
上述粘合剂层(B)可以形成于上述发泡体粘合带的整体,从上述发泡体层(A)的一侧观察上述发泡体粘合带时,可以由具有大致正方形、大致长方形、大致梯形、大致菱形等大致四边形;大致六边形;大致圆形状等形状的粘合部的结构构成。在上述粘合剂层(B)具有上述粘合部的情况下,容易从与被粘物的界面脱除气泡(脱气性),并且可保持良好的粘接力。
作为上述形状的粘合部,例如可举出国际公开第2018/116845号记载的粘合部等。
<其它层>
作为上述其它层,只要不损害本发明的效果就没有特别限制,可根据目的适当选择,优选具有树脂膜层(C)、剥离衬垫层(D)等。另外,也可以具有底漆层、抗静电层、不燃层、装饰层、导电层、导热层、脱模层等。
<<树脂膜层(C)>>
上述发泡体粘合带在上述发泡体层(A)与上述粘合剂层(B)之间具有上述树脂膜层(C),可使从上述发泡体粘合带具有强度,故优选。
作为上述树脂膜层(C),没有特别限制,可从公知的树脂膜中适当选择,例如可举出聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚烯烃膜、聚酰胺膜、聚氨酯膜等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,从耐热性、强度优异、低成本的观点出发,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
作为上述树脂膜层(C)的厚度,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为1μm~100μm,更优选为1.5μm~50μm,在为1.5μm~6μm的情况下,薄型且不降低缓冲性,故进一步优选。
作为形成上述树脂膜层(C)的方法,没有特别限制,可从公知的方法中适当选择,例如可举出在上述粘合剂层(B)上重叠上述树脂膜层(C),并使用层压机贴附而层叠的方法等。
<<剥离衬垫层(D)>>
上述发泡体粘合带还具有上述剥离衬垫层(D),可防止运输中、使用前对上述发泡体层(A)、上述粘合剂层(B)的损坏,故优选。应予说明,上述剥离衬垫层(D)在使用上述发泡体粘合带时被除去。
作为构成上述剥离衬垫层(D)的材料,没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出牛皮纸、玻璃纸、高级纸等纸;聚酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯(双轴拉伸聚丙烯(OPP)、单轴拉伸聚丙烯(CPP))、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等树脂膜;将上述纸与树脂膜层叠而成的层压纸等。另外,上述纸可以是利用粘土、聚乙烯醇等实施了填缝处理的纸,上述材料可以是利用有机硅系树脂等公知脱模剂进行表面处理得到的材料。
作为上述剥离衬垫层(D)中的树脂膜的厚度,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选为25μm~100μm,更优选为50μm~100μm。如果上述树脂膜的厚度为上述优选范围内,则在形成上述发泡体层(A)时不易产生发泡体层(A)不均的方面是有利的。
作为上述剥离衬垫层(D)中的上述脱模剂,没有特别限制,可根据目的适当选择,有机硅系脱模剂容易调整剥离力,故优选。
作为配置上述剥离衬垫层(D)的顺序,没有特别限制,可根据目的适当选择,在上述发泡体粘合带的单面配置上述粘合剂层(B)的情况下,可举出配置于上述粘合剂层(B)的与具有上述发泡体层(A)的一侧相反侧的面的构成(设为[发泡体层(A)/粘合剂层(B)/剥离衬垫层(D)]的构成)、配置于上述发泡体层(A)的与具有上述粘合剂层(B)的一侧相反侧的面的构成(设为[剥离衬垫层(D)/发泡体层(A)/粘合剂层(B)]的构成)、上述粘合剂层(B)和上述发泡体层(A)均与剥离衬垫层(D)邻接的构成(设为[剥离衬垫层(D)/发泡体层(A)/粘合剂层(B)/剥离衬垫层(D)]的构成)等。
另外,在上述发泡体粘合带的两面配置上述粘合剂层(B)的情况下,可举出设为[粘合剂层(B)/发泡体层(A)/粘合剂层(B)/剥离衬垫层(D)]的构成、设为[剥离衬垫层(D)/粘合剂层(B)/发泡体层(A)/粘合剂层(B)]的构成、设为[剥离衬垫层(D)/粘合剂层(B)/发泡体层(A)/粘合剂层(B)/剥离衬垫层(D)]的构成等。
作为形成上述剥离衬垫层(D)的方法,没有特别限制,可从公知的方法中适当选择,在上述剥离衬垫层(D)为配置于上述粘合剂层(B)的与具有上述发泡体层(A)的一侧相反侧的面的构成的情况下,可举出在上述剥离衬垫层(D)上直接形成上述粘合剂层(B)的方法、在上述粘合剂层(B)上配置上述剥离衬垫层并利用公知方法通过按压等进行层叠的方法等。
-发泡体粘合带的厚度-
作为上述发泡体粘合带的厚度,没有特别限制,可根据目的适当选择,没有特别限制,可根据上述发泡体层(A)和上述粘合剂层(B)的厚度等适当选择,优选为6μm~520μm。
上述发泡体粘合带中的各层的厚度可利用电子显微镜观察该发泡体粘合带的厚度方向的截面从而测定。具体而言,将上述发泡体粘合带在液氮中浸渍1分钟后,使用镊子在液氮中以上述发泡体粘合带的宽度方向为折痕折弯并分割,制作该发泡体粘合带的厚度方向的割断面观察用切片。使上述切片在干燥器内恢复至常温后,以电子束相对上述割断面垂直入射的方式固定于试样台,使用电子显微镜(Miniscope(注册商标)TM3030Plus,Hitachi High-Technologies株式会社制造),进行上述割断面的观察。基于电子显微镜的比例尺,测定10处上述发泡体粘合带中的各层的厚度,将其算术平均值作为各层的厚度。
-发泡体粘合带的构成-
作为上述发泡体粘合带的构成,只要发泡体层(A)的至少一侧具有粘合剂层(B)就没有特别限制,上述各层可分别设置多层。例如,可以为[发泡体层(A)/粘合剂层(B)/发泡体层(A)/粘合剂层(B)]的构成,可举出[剥离衬垫层(D)/发泡体层(A)/树脂膜层(C)/粘合剂层(B)/剥离衬垫层(D)]的构成、[剥离衬垫层(D)/粘合剂层(B)/树脂膜层(C)/发泡体层(A)/树脂膜层(C)/粘合剂层(B)/剥离衬垫层(D)]的构成等。
<柔性显示器用发泡体粘合带的制造方法>
作为制造上述柔性显示器用发泡体粘合带的方法,只要具有上述发泡体层(A)和上述粘合剂层(B)就没有特别限制,可从公知的方法中适当选择,优选包括发泡体层(A)形成工序和粘合剂层(B)形成工序,进一步根据需要包括树脂膜层(C)形成工序、剥离衬垫层(D)形成工序等其它层形成工序。另外,也可通过同时进行上述发泡体层(A)形成工序和上述粘合剂层(B)形成工序的多层同时形成工序来制造。
<<发泡体层(A)形成工序>>
上述发泡体层(A)形成工序只要能够形成上述发泡体层(A)就没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出与上述“<<发泡体层(A)的形成方法>>”记载的方法相同的方法等,优选的方式也相同。
<<粘合剂层(B)形成工序>>
上述粘合剂层(B)形成工序只要能够形成上述粘合剂层(B)就没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出与上述“<<粘合剂层(B)的形成方法>>”记载的方法相同的方法等,优选的方式也相同。
<<树脂膜层形成工序>>
上述树脂膜层(C)形成工序只要能够形成上述树脂膜层(C)就没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出与上述“<<树脂膜层(C)>>”记载的树脂膜层(C)的形成方法相同的方法等,优选的方式也相同。
<<剥离衬垫层(D)形成工序>>
上述剥离衬垫层(D)形成工序只要能够形成上述剥离衬垫层(D)就没有特别限制,可根据目的适当选择,例如可举出与上述“<<剥离衬垫层(D)>>”记载的剥离衬垫层(D)的形成方法相同的方法等,优选的方式也相同。
上述发泡体粘合带抑制对显示面的冲击引起的显示元件的变形以及与之相伴的电路破损等不良的发生,可有效保护柔性显示设备。
(柔性显示器层叠物)
本发明的柔性显示器层叠物至少具有:具有发光面的柔性显示器、以及配置于上述发光面的背面侧的本发明的上述柔性显示器用发泡体粘合带,根据需要还具有其它要素。
上述柔性显示器只要具有柔性基板、电路等通常作为柔性显示器发挥功能的公知的要素,就没有特别限制,可根据目的适当选择。
【实施例】
以下,列举实施例具体说明本发明,但本发明不受这些实施例任何限定。
(制备例1-1:发泡体原料1的制备)
使用树脂乳液b(丙烯酸共聚物,固体成分45%,商品名“VONCOAT ED-85E”,DIC株式会社制造)80重量份和树脂乳液c(丙烯酸共聚物,固体成分60%,商品名“VONCOAT AC-501”,DIC株式会社制造)20重量份作为主剂,以上述树脂乳液的总量为基准(将固体成分量和非固体成分量的合计设为100重量份),将表面活性剂1(硬脂酸铵,固体成分30%)3重量份、表面活性剂2(烷基磺基琥珀酸钠,固体成分35%)3重量份、表面活性剂3(烷基甜菜碱,固体成分30%)1重量份、以及交联剂(疏水系HDI异氰脲酸酯(官能团数3.5),固体成分100%)2重量份混合来制备发泡体原料1。
(制备例1-2:发泡体原料2的制备)
在制备例1-1的发泡体原料1的制备中,将主剂从80重量份的树脂乳液b和20重量份的树脂乳液c变更为60重量份的树脂乳液b和40重量份的树脂乳液d(丙烯酸共聚物,固体成分60%,商品名“VONCOAT S-5”,DIC株式会社制),除此以外,通过与制备例1-1相同的方法来制备制备例1-2的发泡体原料2。
(制备例1-3:发泡体原料3的制备)
在制备例1-1的发泡体原料1的制备中,将主剂从80重量份的树脂乳液b和20重量份的树脂乳液c变更为100重量份的树脂乳液a(丙烯酸共聚物,固体成分55%,商品名“ACOUSTICRYL AV1331”,Dow Chemical公司制造),除此以外,通过与制备例1-1相同的方法来制备制备例1-3的发泡体原料3。
(制备例1-4:发泡体原料4的制备)
在制备例1-1的发泡体原料1的制备中,将主剂从80重量份的树脂乳液b和20重量份的树脂乳液c变更为50重量份的树脂乳液a和50重量份的树脂乳液e(丙烯酸共聚物,固体成分60%,商品名“VONCOAT R-510-E”,DIC株式会社制造),除此以外,通过与制备例1-1相同的方法来制备制备例1-4的发泡体原料4。
(制备例1-5:发泡体原料5的制备)
在制备例1-1的发泡体原料1的制备中,将主剂从80重量份的树脂乳液b和20重量份的树脂乳液c变更为100重量份的树脂乳液f(聚醚碳酸酯系氨基甲酸酯乳液,固体成分60%,商品名“Impranil(注册商标)”,Sumika Covestro Urethane株式会社制造),除此以外,通过与制备例1-1相同的方法来制备制备例1-5的发泡体原料5。
(制备例2:粘合剂b的制备)
使丙烯酸正丁酯97.98重量份、丙烯酸2重量份、丙烯酸-4-羟基丁酯0.02重量份,以偶氮双异丁腈0.2重量份为聚合引发剂,在乙酸乙酯溶液中,在80℃下溶液聚合8小时,由此得到重均分子量90万的丙烯酸系聚合物。
相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份,混合聚合松香酯(商品名“D-135”,荒川化学工业株式会社制造)5重量份、歧化松香酯(商品名“KE-100”,荒川化学工业株式会社制造)20重量份、以及石油树脂(商品名“FTR(注册商标)6100”,三井化学株式会社制造)25重量份,进一步添加乙酸乙酯,得到固体成分调整为40重量%的粘合剂溶液。
将上述粘合剂溶液与异氰酸酯交联剂(商品名“NC40”,DIC株式会社制造)2.0重量份混合并搅拌,由此得到粘合剂b。
(实施例1:发泡体粘合带1的制造)
<粘合剂层(B)的制作>
使用辊涂机将制备例2的粘合剂b涂布于厚度50μm的聚酯膜的表面具有有机硅系剥离处理面的剥离衬垫(等级“J0”,剥离载荷50mN/50mm宽,Nippa株式会社制造),在100℃干燥1分钟,由此得到厚度2μm的包含粘合剂层(B)和剥离衬垫层(D)的层叠物a。
-粘合剂层(B)的凝胶分率的测定-
将粘合剂b涂布于剥离衬垫的脱模处理面,使干燥后的厚度成为50μm,将得到的制品在100℃的环境下干燥3分钟后,在40℃的环境下熟化2天,由此形成粘合剂层(B)。将上述粘合剂层(B)裁切成纵50mm和横50mm的正方形,将其作为试验片。
测定上述试验片的重量(G1)后,在23℃的环境下,将上述试验片在甲苯中浸渍24小时。上述浸渍后,使用300目金属网过滤上述试验片和甲苯的混合物,由此提取甲苯中的不溶成分。测定使上述不溶成分在110℃的环境下干燥1小时后的重量(G2)。
通过下述式(3)算出的粘合剂层(B)的凝胶分率为40重量%。
凝胶分率(重量%)=(G2/G1)×100···式(3)
-粘合剂层(B)的动态粘弹性的测定-
将粘合剂b涂布于剥离衬垫的脱模处理面,使干燥后的厚度成为50μm,将得到的制品在100℃的环境下干燥3分钟后,在40℃的环境下熟化2天,由此形成粘合剂层(B)。将上述粘合剂层(B)重叠至总厚度达到2mm,将其作为试验片。
接下来,使用粘弹性试验机(商品名“ARES 2KSTD”,Rheometrics公司制造),将上述试验片夹入直径7.9mm的平行圆盘形的测定部,在频率1Hz、升温时间1℃/1分钟的条件下测定-50℃~150℃的储能模量(G’)和损耗弹性模量(G”)。
通过下述式(2)算出的粘合剂层(B)的损耗角正切tanδ的峰温度为0℃。
损耗角正切tanδ=G”/G’···式(2)
得到厚度2μm的粘合剂层(B)。
<层叠物b的制作>
在上述层叠物a的粘合剂层(B)面上重叠作为树脂膜层(C)的2μm的聚酯膜(商品名“K100-2.0W”,三菱树脂株式会社制造),使用层压机以线压3N/mm进行贴附,制成层叠物b。将该层叠物b在40℃熟化2天。
<发泡体层(A)1的制作>
如图3所示,将制备例1-1制备的发泡体原料1投入到配设于Oaks混合器的腔室9中。然后,同时注入氮气使泡沫层的密度成为700kg/m3。接下来,在上述腔室9中,搅拌发泡体原料1和氮气,制备泡化的气液混合物13。
在以5m/分钟的速度送出的、包含上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)以及上述树脂膜层(C)的层叠物b12中的上述树脂膜层(C)上供给上述气液混合物13,在流涎的该气液混合物的表面,从其上方侧(与上述树脂膜层(C)相接的一侧的相反侧),以与上述层叠物b12相同的速度供给剥离纸14(商品名“SUMILEASE SL-70S(U2)”,住化加工纸株式会社制造),利用辊涂机10进行调整,使上述气液混合物13的厚度成为100μm,形成包含上述气液混合物13的未固化层。
将包含上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)、上述树脂膜层(C)、上述未固化层以及上述剥离纸的层叠物c放入到150℃的加热炉11中通过远红外线加热器加热1分钟,得到发泡体层A1。
接下来,从层叠物c剥离剥离纸14,得到将上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)、上述树脂膜层(C)以及上述发泡体层(A)1接合而成的发泡体粘合带1。
(实施例2:发泡体粘合带2的制造)
在实施例1中,将<发泡体层(A)1的制作>变更为以下<发泡体层(A)2的制作>,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到发泡体粘合带2。
<发泡体层(A)2的制作>
在实施例1的<发泡体层(A)1的制作>中,将发泡体原料1变更为制备例1-2制备的发泡体原料2而得到发泡体层(A)2,除此以外,通过与实施例1的<发泡体层(A)1的制作>相同的方法,得到将上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)、上述树脂膜层(C)以及上述发泡体层(A)2接合而成的发泡体粘合带2。
(比较例1:发泡体粘合带3的制造)
在实施例1中,将<发泡体层(A)1的制作>变更为以下<发泡体层(A)3的制作>,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到发泡体粘合带3。
<发泡体层(A)3的制作>
在实施例1的<发泡体层(A)1的制作>中,将发泡体原料1变更为制备例1-3制备的发泡体原料3而得到发泡体层(A)3,除此以外,通过与实施例1的<发泡体层(A)1的制作>相同的方法,得到将上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)、上述树脂膜层(C)以及上述发泡体层(A)3接合而成的发泡体粘合带3。
(比较例2:发泡体粘合带4的制造)
在实施例1中,将<发泡体层(A)1的制作>变更为以下<发泡体层(A)4的制作>,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到发泡体粘合带4。
<发泡体层(A)4的制作>
在实施例1的<发泡体层(A)1的制作>中,将发泡体原料1变更为制备例1-4制备的发泡体原料4而得到发泡体层(A)4,除此以外,通过与实施例1的<发泡体层(A)1的制作>相同的方法,得到将上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)、上述树脂膜层(C)以及上述发泡体层(A)4接合而成的发泡体粘合带4。
(比较例3:发泡体粘合带5的制造)
在实施例1中,将<发泡体层(A)1的制作>变更为以下<发泡体层(A)5的制作>,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到发泡体粘合带5。
<发泡体层(A)5的制作>
在实施例1的<发泡体层(A)1的制作>中,将发泡体原料1变更为制备例1-5制备的发泡体原料5,将氮气的注入条件由以泡沫层的密度成为700kg/m3的方式注入氮气变更为以泡沫层的密度成为400kg/m3的方式注入氮气,得到发泡体层(A)5,除此以外,通过与实施例1的<发泡体层(A)1的制作>相同的方法,得到将上述剥离衬垫层(D)、上述粘合剂层(B)、上述树脂膜层(C)以及上述发泡体层(A)5接合而成的发泡体粘合带5。
对于实施例1和2、以及比较例1~3的发泡体粘合带1~5、以及发泡体层(A)1~(A)5,利用以下所示的方法来测定以下物性值。
-各层厚度的测定-
从发泡体粘合带1~5除去剥离衬垫层(D),分别在液氮中浸渍1分钟后,使用镊子在液氮中以各发泡体粘合带的宽度方向为折痕折弯并分割,制作上述各发泡体粘合带的厚度方向的割断面观察用切片。将上述切片在干燥器内恢复至常温后,以电子束相对于上述割断面垂直入射的方式固定于试样台,使用电子显微镜(Miniscope(注册商标)TM3030Plus,Hitachi High-Technologies株式会社制),进行上述割断面的观察。基于电子显微镜的比例尺,测定10处发泡体粘合带1~5中的各层的厚度,将其算术平均值作为各层的厚度。将结果示于下述表1。
-发泡体层(A)的密度的测定-
发泡体粘合带1~5中的发泡体层(A)1~(A)5的密度依据JIS K7222,根据每单位体积的重量进行计算从而测定。将结果示于下述表1。
-发泡体层(A)的损耗角正切tanδ和玻璃化转变温度Tg的测定-
发泡体粘合带1~5中的发泡体层(A)1~(A)5的动态粘弹性依据JIS K 7198而测定。具体而言,使用动态粘弹性装置(型号“MCR302”,Anton Paar公司制造),以5℃/1分钟从-80℃升温至150℃,测定在频率1Hz的条件下测定时的23℃下的储能模量和损耗弹性模量。与上述式(2)相同,将上述损耗弹性模量除以上述储能模量而得到值作为发泡体层(A)的损耗角正切tanδ。另外,将显示tanδ的峰值的温度作为发泡体层(A)的玻璃化转变温度Tg。将结果示于下述表1。
-发泡体粘合带的25%压缩强度的测定-
发泡体粘合带1~5的25%压缩强度依据JIS K 6767而测定。具体而言,从切断为25mm见方(长度25mm、宽度25mm)的各发泡体粘合带除去剥离衬垫层(D),重叠至厚度为约10mm,将得到的制品作为层叠体。将上述层叠体夹持在面积大于上述层叠体的2片不锈钢板之间,使用双柱台式万能试验机5966型(Instron公司制造),测定在23℃下以10mm/分钟的速度将上述层叠体压缩至约7.5mm(原厚度的75%)时的强度。将结果示于以下表1和图4。
-发泡体粘合带的点冲击吸收率的测定-
发泡体粘合带1~5的点冲击吸收率是使用图1所示的落球试验机,通过以下所示的点冲击吸收试验进行测定的。具体而言,从各发泡体粘合带除去剥离衬垫层(D),在配置于负荷传感器6上的SUS制试样台5上贴附粘合剂层(B)4侧的面。接下来,在电磁铁1上保持重量8.3g的钢球2(直径12.5mm),从距离发泡体层(A)3面20cm的高度,使钢球2自由落下至发泡体层(A)3面,测定冲击载荷。发泡体粘合带的点冲击吸收率由上述冲击载荷的值通过下述式(1)算出。将结果示于以下表1和图4。应予说明,图4的图表中,“●”表示实施例,“▲”表示比较例。
点冲击吸收率(%)={(fp0-fp1)/fp0}×100···式(1)
在上述式(1)中,fp1是在负荷传感器上设置上述发泡体粘合带,并使直径12.5mm的钢球落下至该发泡体粘合带的发泡体层(A)面时的冲击载荷,fp0是在负荷传感器上不设置上述发泡体粘合带,并使上述钢球落下时的冲击载荷。
(试验例1:对聚酰亚胺基板的落球评价)
如图2所示,制作在厚度125μm的聚酰亚胺膜基板(商品名“Kapton(注册商标)500H”,东丽-杜邦株式会社制造)7的单面以厚度300nm、布线宽度100μm、布线间隔400μm的格子状设置有铜布线8的聚酰亚胺基板。
从实施例1和2、以及比较例1~3的发泡体粘合带1~5中分别除去剥离衬垫层(D),将粘合剂层(B)面与上述聚酰亚胺基板的未设置布线的面贴合,制作聚酰亚胺基板层叠体。
将上述聚酰亚胺基板层叠体切割为5cm见方(长度5cm、宽度5cm),将得到的制品以铜布线侧朝上的方式设置于厚度10mm的强化玻璃板上,与上述点冲击吸收率的测定同样进行,使重量8.3g的钢球(直径12.5mm)从距离上述聚酰亚胺基板的铜布线面20cm的高度自由落下至上述铜布线侧的面。
使用白色干涉仪(VertScan(注册商标)2.0R3300G Lite,菱化系统株式会社制造),从正上方观察因落球而在聚酰亚胺基板层叠体上产生的凹痕,测定以上述凹痕为中心的三维高度。接下来,使用解析软件(VS-Viewer,菱化系统株式会社制造),将上述凹痕中心的高度与距离上述凹痕中心为半径3mm的圆周上的任意点的高度之差作为聚酰亚胺基板凹痕深度。对5片聚酰亚胺基板层叠体进行该落球评价,将由5片聚酰亚胺基板层叠体中的聚酰亚胺基板凹痕深度算出的算术平均值示于以下表1和图5。
另外,利用光学显微镜观察上述落球后的聚酰亚胺基板层叠体的铜布线侧,目视评价铜布线有无断裂,基于下述评价基准进行评价,将结果也示于以下表1。
[断线评价]
○:聚酰亚胺基板上的铜布线没有断裂
×:聚酰亚胺基板上的铜布线的断裂为1处以上
(试验例2:对玻璃基板的落球评价)
与上述试验例1相同,制作在厚度1mm、50mm见方(长度50mm、宽度50mm)的玻璃基板的单面以厚度300nm、布线宽度100μm、布线间隔400μm的格子状设置有铜布线8的玻璃基板。
从实施例1和2、以及比较例1~3的发泡体粘合带1~5中分别除去剥离衬垫层(D),将粘合剂层(B)面与上述玻璃基板的未设置布线的面贴合,制作玻璃基板层叠体。
将上述玻璃基板层叠体以铜布线侧朝上的方式设置于厚度10mm的强化玻璃板上,与上述点冲击吸收率的测定同样进行,使重量8.3g的钢球(直径12.5mm)从距离上述玻璃基板的铜布线面20cm的高度(16.3mJ的势能)自由落下至上述铜布线侧的面。
目视确认上述落球后的玻璃基板层叠体中的玻璃基板的破裂,基于下述评价基准进行评价,将结果示于以下表1。
[破裂评价]
○:玻璃基板没有破裂
×:玻璃基板有破裂
另外,利用光学显微镜观察上述落球后的玻璃基板层叠体的铜布线侧,目视评价铜布线有无断裂,基于下述评价基准进行评价,将结果也示于以下表1。
[断线评价]
○:玻璃基板上的铜布线没有断裂
×:玻璃基板上的铜布线的断裂为1处以上
【表1】
可知在将实施例1和2的发泡体粘合带用于柔性基板的情况下,通过使该发泡体粘合带的25%压缩强度为100kPa以上,且使该发泡体粘合带的点冲击吸收率为35%以上,即使在施加瞬间施加高冲击力的点冲击的情况下,也不会发生上述柔性基板的变形以及与之相伴的断线,对冲击的保护性能优异。
另一方面,在将比较例1~3的发泡体粘合带用于柔性基板的情况下,在施加瞬间施加高冲击力的点冲击的情况下,发生上述柔性基板的变形以及与之相伴的断线,对冲击的保护性能不充分。
然而,在将实施例1和2、以及比较例1~3的发泡体粘合带用于玻璃基板的情况下,即使在施加瞬间施加高冲击力的点冲击的情况下,也均不发生玻璃基板的破裂以及铜布线的断线,对于冲击具有充分的保护性能。
刚性显示器使用硬的玻璃基板和盖玻片,与此相对,柔性显示器成为在聚酰亚胺基板等柔软性高的基板上形成发光元件(电路、发光体泡孔),并利用盖膜进行防风的结构。
根据上述试验例1和2的结果可知,对显示器的显示侧施加冲击时,刚性显示器中冲击力在玻璃中分散,对显示元件整体施加弱冲击力,与此相对,柔性显示器中冲击未分散,因此精确施加高压力。
因此可知:在刚性显示器中即使是不成为问题的冲击,在柔性显示器中,基板的变形也会发生电路的断线,为了抑制该断线,柔性显示器中使用的发泡体粘合带具有特定的点冲击吸收率和特定的压缩强度,从显示器的保护的观点出发是重要的。
作为本发明的方式,例如可举出以下方式等。
<1>一种柔性显示器用发泡体粘合带,其特征在于,在发泡体层(A)的至少一侧具有粘合剂层(B),且用于柔性显示器,
上述发泡体粘合带的25%压缩强度为100kPa以上,
上述发泡体粘合带的通过下述式(1)算出的点冲击吸收率为35%以上。
点冲击吸收率(%)={(fp0-fp1)/fp0}×100···式(1)
在上述式(1)中,fp1是在负荷传感器上设置上述发泡体粘合带,并使直径12.5mm的钢球落下至该发泡体粘合带的发泡体层(A)面时的冲击载荷,fp0是在负荷传感器上不设置上述发泡体粘合带,并使上述钢球落下时的冲击载荷。
<2>根据上述<1>记载的柔性显示器用发泡体粘合带,其中,在发泡体层(A)与粘合剂层(B)之间还具有树脂膜层(C)。
<3>根据上述<1>或<2>记载的柔性显示器用发泡体粘合带,其中,还具有剥离衬垫层(D)。
<4>一种柔性显示器层叠物,其特征在于,具备:具有发光面的柔性显示器以及配置于上述发光面的背面侧的上述<1>~<3>中任一项记载的柔性显示器用发泡体粘合带。
产业上的可利用性
根据本发明,可提供柔性显示器用发泡体粘合带以及具有上述柔性显示器用发泡体粘合带的柔性显示器层叠物,上述柔性显示器用发泡体粘合带通过抑制由对显示面的冲击引起的显示元件的变形以及与之相伴的电路破损等不良的发生,从而可有效保护柔性显示设备。
附图标记说明
1:电磁铁
2:钢球
3:发泡体层(A)
4:粘合剂层(B)
5:SUS制试样台
6:负荷传感器
7:基板
8:铜布线
9:腔室
10:辊涂机
11:加热炉
12:树脂膜(C)、粘合剂层(B)和剥离衬垫层(D)的层叠物b
13:气液混合物
14:剥离纸。
Claims (3)
1.一种柔性显示器用发泡体粘合带,其特征在于,
在发泡体层(A)的至少一侧具有粘合剂层(B),且用于柔性显示器,
所述发泡体粘合带在发泡体层(A)与粘合剂层(B)之间还具有树脂膜层(C),
构成所述发泡体层(A)的发泡体的原料包含树脂乳液、发泡剂以及交联剂,
所述树脂乳液为丙烯酸系乳液,
所述发泡体层(A)的玻璃化转变温度Tg为11℃以上且40℃以下,
所述发泡体层(A)的损耗角正切tanδ为1以上,
所述发泡体层(A)的密度为0.41g/cm3以上且1.00g/cm3以下,
所述发泡体粘合带的25%压缩强度为100kPa以上,
所述发泡体粘合带的通过下述式(1)算出的点冲击吸收率为35%以上,
点冲击吸收率(%)={(fp0-fp1)/fp0}×100 ・・・式(1)
在所述式(1)中,fp1是在负荷传感器上设置所述发泡体粘合带,并使直径12.5mm的钢球落下至该发泡体粘合带的发泡体层(A)面时的冲击载荷;fp0是在负荷传感器上不设置所述发泡体粘合带,并使所述钢球落下时的冲击载荷。
2.根据权利要求1所述的柔性显示器用发泡体粘合带,其中,
所述发泡体粘合带还具有剥离衬垫层(D)。
3.一种柔性显示器层叠物,其特征在于,具备:
具有发光面的柔性显示器、以及
配置于所述发光面的背面侧的权利要求1或2所述的柔性显示器用发泡体粘合带。
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