CN113166414A - 含n-卤胺的聚乙烯亚胺化合物及其衍生物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包括含N‑卤胺的聚乙烯亚胺化合物及其衍生物的气味控制分子。

Description

含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物及其衍生物

技术领域

本发明涉及包括含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物及其衍生物的气味控制分子。

背景技术

几十年来，纺织品基材的气味控制一直是持续在进行的研究领域。本发明尤其专注于包括棉、聚酯和/或聚酯/棉混纺物的纺织品基材的气味控制，这些纺织品基材被设计用作运动服织物。运动服织物是通常运动穿着用的织物，且通常定期穿着。与其它类型的织物相比，这些运动服织物通常暴露于更高水平的体液中，例如汗液和汗水。随着时间的推移，即使经过适当的洗涤，难闻的气味往往会积聚在这些织物上，并且通常难以通过反复洗涤来中和。

因此，继续需要改进此类织物的气味控制性能。本发明提供一种包括含N-卤胺的聚乙烯亚胺组合物及其衍生物的气味控制分子，其已证实可以中和与运动服织物有关的难闻气味。将这种气味控制分子掺入洗衣护理组合物中提供一种可能且成功的沉积到纺织品基材上的递送机制。每次洗涤纺织品基材时，气味控制分子都沉积在纺织品基材上。因此，纺织品基材在更长的时间内保持清新的气味。

发明内容

一方面，本发明涉及包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(a)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(b)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

另一方面，本发明涉及包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(a)至少一个胺基包含与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子，且(b)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

在另一方面，本发明涉及一种洗衣护理组合物，其包含:(a)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；和(b)至少一种洗衣护理成分。

在另一方面，本发明涉及一种洗衣护理组合物，其包含:(a)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；(b)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；和(c)至少一种洗衣护理成分。

在另一方面，本发明涉及一种地毯清洁组合物，其包含:(a)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；和(b)至少一种地毯清洁成分。

在另一方面，本发明涉及一种地毯清洁组合物，其包含:(a)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；(b)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与至少一个亚烷氧基键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；和(c)至少一种地毯清洁成分。

在另一方面，本发明涉及一种制品，其包含:(a)至少一种纺织品基材；和(b)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

在另一方面，本发明涉及一种制品，其包含:(a)至少一种纺织品基材；(b)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；和(c)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

在另一方面，本发明涉及一种用于控制纺织品基材上的气味的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供纺织品基材，和(b)将包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物施用或沉积到所述纺织品基材上，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

在另一方面，本发明涉及一种气味控制分子，所述气味控制分子是通过在含氯水溶液的存在下使聚乙烯亚胺分子与硬脂酸反应而形成的。

在另一方面，本发明涉及一种气味控制分子，其包含卤代聚乙烯亚胺，其中气味控制是通过质子从至少一种挥发性羧酸转移到卤代聚乙烯亚胺上来实现的。

在另一方面，本发明涉及一种用于控制纺织品基材上的气味的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供一种纺织品基材，和(b)用通过在含氯水溶液的存在下使聚乙烯亚胺与硬脂酸反应而形成的化合物处理所述纺织品基材。

在另一方面，本发明涉及一种制品，其包含:(a)至少一种热固性材料；和(b)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

在另一方面，本发明涉及一种制品，其包含:(a)至少一种热固性材料；(b)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子；和(c)包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(i)至少一个胺基包含与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子，且(ii)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

具体实施方式

本发明是包括含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物及其衍生物的气味控制分子。在本发明的一个方面中，在标准洗涤过程中，通过洗衣护理组合物将气味控制分子添加到纺织品基材中。将包含气味控制分子的衣物护理组合物加入到洗衣机中，从而使所述分子与所述纺织品基材直接接触。因此，在洗衣过程中，所述气味控制分子沉积在纺织品基材的至少一个表面上，实现气味控制的改善。

如本文中所使用的术语“烷氧基”旨在包括具有重复单元的多元醇的C₁-C₈烷氧基和烷氧基衍生物，例如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。

除非另有说明，如本文所使用的术语“烷基”和“封端的烷基”旨在包括C₂-C₁₀₀烷基、C₂-C₅₀烷基、C₅-C₂₅烷基或甚至C₁₀-C₂₀烷基。

除非另有说明，如本文所使用的术语“芳基”旨在包括C₆-C₁₂芳基。

除非另有说明，如本文所使用的术语“芳烷基”旨在包括C₁-C₁₈烷基，并且在一个方面中，包括C₁-C₆烷基。

除非另有说明，如本文所使用的术语“烷酰基”是指式为─C(O)R^a的一价基团，其中R^a是烷基，优选C₃-C₂₉烷基。

除非另有说明，如本文所使用的术语“烯基”是指通过从任何碳原子上去除氢原子而衍生自无环烯烃的一价基团。在该定义的上下文中，术语“无环烯烃”是指含有一个或多个碳碳双键的无环烃。

除非另有说明，如本文所使用的术语“烯酰基”是指式为─C(O)R^b的一价基团，其中R^b是烯基，优选C₃-C₂₉烯基。

除非另有说明，如本文所使用的术语“芳酰基”是指式为─C(O)R^c的一价基团，其中R^c是芳基，优选C₆-C₁₀芳基。

术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”可分别通过它们的典型名称“EO”、“PO”和“BO”示出。

除非另有说明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另有说明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

适用于本发明的聚乙烯亚胺化合物和聚乙烯亚胺衍生物可含有各种基团，如烷氧基化、酰化、烷基化、羰基化、烯烃化等，及其衍生物，所述衍生物通过单独、替代和/或组合引入此类基团来制备，包括例如通过改变添加此类基团的顺序、通过增加添加此类基团的数量和顺序等制备的衍生物。

聚乙烯亚胺(“PEI”)分子的示例性结构如下所示：

其中每个R₁独立地选自氢、烷基、C₂-C₁₈烷酰基和C₂-C₆烷酰基。在该结构中(以及在本发明的整个描述中所示的其它结构中)，与氮原子连接的虚线键表示与聚乙烯亚胺分子的其它部分的键。换句话说，虚线键表示聚乙烯亚胺骨架或框架的延续。

聚乙烯亚胺(“PEI”)分子的另一示例性结构如式Q所示：

其中每个R₁独立地选自氢、烷基、C₂-C₁₈烷酰基和C₂-C₆烷酰基；且n为2至100,000。

PEI的平均分子量(“MW”)为约300至约200万，或约500至约100万，或约800至约500,000，或约1000至约250,000，或约1000至约100,000，或约1000至约75,000，或约1000至约50,000，或约1000至约30,000。应当理解，作为其制造过程的结果，分子量实际上报告为“平均分子量”并且基于分子重量的分布。

本发明的气味控制分子包括包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：

a.至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子；且

b.至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

所述官能团可以进一步选自C₁₀-C₂₆烷酰基、C₁₀-C₂₆烯酰基、芳酰基、C₁₀-C₂₆烷基和芳基。

在一个优选的实施方案中，取代的聚乙烯亚胺化合物中的至少一个胺基可以由下式(X)表征：

其中R₅₁选自氢、卤素和烷基胺，并且R₅₂选自烷基、烯基和芳基。R₅₁可以是任何合适的烷基胺，例如式为─(CH₂CH₂NH)_gH的烷基胺，其中g是等于或大于1的整数。优选地，R₅₁是氢或卤素。在一个优选的实施方案中，R₅₂选自C₉-C₂₅烷基，更优选C₉-C₁₉烷基或C₉-C₁₇烷基。在式(X)和(Z)的结构以及随后的结构中，被波浪线截断的键表示与聚乙烯亚胺结构的相邻部分的键。

在一个优选的实施方案中，取代的聚乙烯亚胺化合物中的至少一个胺基可以由下式(Y)表征：

其中R₅₃选自氢、卤素和烷基胺，并且R₅₄选自烷基、烯基和芳基。R₅₃可以是任何合适的烷基胺，例如式─(CH₂CH₂NH)_gH的烷基胺，其中g是等于或大于1的整数。优选地，R₅₃是氢或卤素。在一个优选的实施方案中，R₅₄选自C₉-C₂₅烷基，更优选C₉-C₁₉烷基或C₉-C₁₇烷基。

在一个优选的实施方案中，取代的聚乙烯亚胺化合物中的至少一个胺基可以由下式(Z)表征：

其中R₅₅选自氢、卤素和烷基胺，且R₅₆选自烷基(例如具有三个或更多个碳原子的烷基)、烯基和芳基。R₅₅可以是任何合适的烷基胺，例如式为─(CH₂CH₂NH)_gH的烷基胺，其中g是等于或大于1的整数。优选地，R₅₅是氢或卤素。在一个优选的实施方案中，R₅₆选自C₉-C₂₅烷基，更优选C₉-C₁₉烷基或C₉-C₁₇烷基。在另一个优选的实施方案中，R₅₆选自芳基，其中尤其优选苯基。

在另一个优选的实施方案中，取代的聚乙烯亚胺化合物中的至少一个胺基可以由下式(H)表征：

其中R₆₁选自氢、卤素和烷基胺，且R₆₂为卤素。在式(H)中，R₆₁选自氢、卤素和烷基胺，包括与上述来自式(X)的R₅₁相同的烷基胺。优选地，R₆₁是氢或卤素。在一个优选的实施方案中，R₆₂选自氯、溴、氟和碘，尤其优选氯。

在本发明的另一方面中，所述气味控制分子可包括至少一个式(X)、(Y)或(Z)的胺基和至少一个式(H)的胺基。

在另一个实施方案中，本发明提供被亚烷氧基和卤胺基取代的聚乙烯亚胺化合物。具体而言，本发明提供包含多个胺基的聚乙烯亚胺化合物，每个胺基包含氮原子，其中：(a)至少一个胺基包含与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子，且(b)至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

在这样的聚乙烯亚胺化合物中，包含与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子的胺基可以符合式(J)：

其中R₅₇选自氢、卤素、亚烷氧基和烷基胺，且R₅₈为亚烷氧基。R₅₇可以是任何合适的烷基胺，例如式─(CH₂CH₂NH)_gH的烷基胺，其中g是等于或大于1的整数。优选地，R₅₇是氢、卤素或亚烷氧基。

在这样的实施方案中，所述聚乙烯亚胺化合物可包含任何合适的亚烷氧基。合适的亚烷氧基包括下式(C)的那些：

(C)

在式(C)的结构和随后的其它亚烷氧基结构中，与R¹⁰¹键合的碳原子还与胺基的氮原子键合。在式(C)的结构中，每个R¹⁰¹和R¹⁰²基团独立地选自氢、烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基。R¹⁰⁵是氧化烯的端基，并且可以选自氢、烷基(例如，C₁-C₄烷基)和芳基，优选氢。优选地，每个R¹⁰¹和R¹⁰²基团独立地选自氢和烷基(例如，C₁-C₄烷基)。变量a是等于或大于1的整数(例如，1至约100)。对于亚烷氧基中的每个单体单元，R¹⁰¹和R¹⁰²基团独立地选自所述的基团。因此，当变量a大于1时，亚烷氧基可以包括共价键合以形成亚烷氧基的两个或更多个单体单元，或甚至三个或更多个单体单元。当所述亚烷氧基包含两个或更多个单体单元(或甚至三个或更多个单体单元)时，这些单体单元可以以嵌段构型或无规构型排列，但是嵌段构型通常是更优选的。在优选的实施方案中，所述亚烷氧基包含独立地选自乙烯氧基、丙烯氧基和丁烯氧基的单体单元。这种亚烷氧基的合适实例为下式(CI)：

(CI)

在式(CI)的结构中，变量x、y和z独立地选自零和正整数(例如，1至约100的正整数)。优选地，x、y和z的总和为2或更多或3或更多(例如，2至约300、3至约300、2至约200、3至约200、2至约100、3至约100、2至约50、3至约50、2至约30、3至约30、2至约25、3至约25、2至约20、3至约20、2至约15、3至约15、2至约10或3至约10)。R¹⁰⁵是氧化烯的端基，并且可以选自氢、烷基(例如，C₁-C₄烷基)和芳基，优选氢。在某些可能优选的实施方案中，所述亚烷氧基包含以嵌段构型排列的乙烯氧基和丙烯氧基单体单元。这种亚烷氧基的合适实例包括下式(CII)和(CIII)的那些：

(CII)

(CIII)

在式(CII)和(CIII)的结构中，变量t、u、v、q、r和s独立地选自零和正整数(例如，1至约100的正整数)。优选地，t、u、v、q、r和s的总和为2或更多或3或更多(例如，2至约300、3至约300、2至约200、3至约200、2至约100、3至约100、2至约50、3至约50、2至约30、3至约30、2至约25、3至约25、2至约20、3至约20、2至约15、3至约15、2至约10或3至约10)。R¹⁰⁵是氧化烯的端基，并且可以选自氢、烷基(例如，C₁-C₄烷基)和芳基，优选氢。

在至少一种含卤素的组合物的存在下，通过使亲电化合物与聚乙烯亚胺反应而形成气味控制分子。所得的取代的聚乙烯亚胺化合物含有至少一个卤素原子。取代的聚乙烯亚胺化合物的分子量为约400至约50,000，或约600至约30,000，或甚至约600至约15,000。已证明所述取代的聚乙烯亚胺化合物在用其处理的纺织品基材上提供改善的气味控制。

在一般反应方案中，亲电化合物(例如硬脂酸)与PEI分子上的至少一个氮原子反应，从而在PEI的胺基上形成新的基团，在一般反应方案中，通过与硬脂酸反应形成新的酰胺基。基于PEI分子的分子量，PEI与亲电化合物的比率可以定制，以使取代的聚乙烯亚胺化合物具有足够的疏水性，使得其在洗涤过程中将沉积在纺织品基材(例如织物)上。取代的聚乙烯亚胺化合物可以通过向PEI分子中添加含卤素的液体(例如，含有卤素源的水)形成。例如，取代的聚乙烯亚胺化合物可以通过添加氯化自来水、通过添加次氯酸钠或通过添加其它卤化剂来形成。卤化剂包括任何能够给出卤素原子的化合物。因此，卤化剂包括包含至少一个亲电子氯、溴、氟或碘原子的任何化合物。卤化剂的合适实例包括但不限于：含溴化合物(如N-溴代琥珀酰亚胺和二溴乙内酰脲)、含氯化合物(如N-氯代琥珀酰亚胺、亚氯酸盐、次氯酸钠、二氧化氯、氯胺、二氯乙内酰脲)、含碘化合物(如N-碘代琥珀酰亚胺)、以及含氟化合物。取代的PEI与卤化剂的反应可以通过使卤化剂升温，然后将其加入到取代的PEI中(如实施例中所示)进行，或者卤化剂可以在室温下提供并加入到取代的PEI中。

在这种类型的反应中，可以计算当与酸反应时取代的聚乙烯亚胺化合物的取代百分比。在本发明的一个方面，用烷基或烷酰基取代氮原子的取代百分比可以为约2％至约15％。取代百分比可以取决于所使用的特定PEI分子的分子量以及PEI分子是直链还是支链的。

亲电化合物包括具有线性排列的约2至约50个碳原子或线性排列的约5至约50个碳原子的含烃分子。在本发明的另一方面，亲电化合物包括具有线性排列的约10至约25个碳原子的含烃分子。脂肪酸是一类适合的亲电化合物。通常，脂肪酸由偶数个原子的直链组成，沿链的长度在链的一端具有氢原子，而在另一端具有羧基(-COOH)。亲电化合物的适合的实例包括但不限于：羧酸、烯酮二聚体、甲酸酯、乙酰卤(如乙酰氯)、酯、酸酐、烷基卤、环氧化物、异氰酸酯等，及其混合物。在本发明的一个方面中，所述亲电化合物选自硬脂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸，及其混合物。在本发明的另一方面中，所述亲电化合物包含烷基，例如烷基卤。优选地，烷基卤具有十个或更多个碳原子，例如C₁₀-C₃₀烷基卤。

在一般反应方案中，PEI分子和亲电化合物在约20℃至约180℃、或约40℃至约150℃、或约60℃至约150℃的温度下接触。PEI分子和亲电化合物通常接触约30分钟至约4小时的时间。

一种用于制备本发明的气味控制分子的方法包括以下步骤:

(a)提供包含多个胺基的第一聚乙烯亚胺化合物；和

(b)在至少一种另外的含卤素的组合物的存在下，使所述第一聚乙烯亚胺化合物与选自含羰基化合物、烷基卤、芳基卤和环氧化物的亲电化合物接触，其中所述亲电化合物与第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应，并且所述至少一种另外的含卤素的组合物与第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应以形成本发明的气味控制分子。

另一种用于制备本发明的气味控制分子的方法包括以下步骤:

(a)提供包含多个胺基的第一聚乙烯亚胺化合物；

(b)使所述第一聚乙烯亚胺化合物与选自含羰基化合物、烷基卤、芳基卤和环氧化物中的至少一种亲电化合物接触，其中所述亲电化合物与第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应以形成第二聚乙烯亚胺化合物；和

(c)使所述第二聚乙烯亚胺化合物与至少一种含卤素的组合物反应，其中所述至少一种含卤素的组合物与所述第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应以形成本发明的气味控制分子。

含有N-卤胺的聚乙烯亚胺组合物的通式如下式(A)和式(B)所示：

其中每个R₁独立地选自氢、卤素、烷基、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基，并且其中至少一个R₁是卤素以及至少一个R₁选自芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基；

以及

其中每个R₁独立地选自氢、卤素、烷基、烷酰基、烯酰基和芳酰基，并且其中至少一个R₁是卤素以及至少一个R₁选自芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基。

式(A)和式(B)的聚乙烯亚胺化合物可以进行进一步表征，其中至少一个R₁含有至少一个聚亚烷氧基链，如下文进一步描述。

含有N-卤胺的聚乙烯亚胺组合物的另外的通式如下式(I)和式(II)所示：

其中R₁和R₂独立地选自氢、C₂至C₅₀烷基、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基；R₃是卤素；和

其中每个R₄、R₅、R₆和R₇独立地选自氢、卤素、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基；其中R₄、R₅、R₆和R₇中的至少一个是烷酰基、烯酰基和芳酰基；以及其中R₄、R₅、R₆和R₇中的至少一个是卤素。

含氯的聚乙烯亚胺组合物的通式如下式(III)和式(IV)所示：

其中R₈＝氢、亚烷氧基、聚亚烷氧基、烷基、烷酰基；

p＝2至100或p＝5至50；和

其中R₈＝氢、亚烷氧基、聚亚烷氧基、烷基、或烷酰基；

p＝2至100或p＝5至50。

在本发明的另一个方面中，含氯的聚乙烯亚胺如下式(V)和式(VI)所示：

取代的聚乙烯亚胺化合物的合成在至少一种含卤素的组合物存在下进行。如本文所用，N-卤胺是含有一个或多个氮-卤素共价键的化合物，其通常通过酰亚胺、酰胺或胺基的卤化形成。含卤素的组合物包括含有至少一个卤素原子的组合物。卤素原子包括例如氯、溴、氟和碘。适合的含卤素的组合物包括例如含有卤素原子的自来水(例如含有氯原子的自来水)、含有添加的卤化物质的去离子水(例如含有氯化物质的去离子水)，及其混合物。为了清楚起见，自来水旨在描述任何容易从水龙头或其它分配装置获得的，并且通常已知用含氯组合物处理并且因此含有氯原子的水。因此，在本发明的一个方面中，在含氯水溶液存在下，通过使聚乙烯亚胺与硬脂酸反应而形成气味控制分子。含氯水溶液可以选自自来水(已知用含氯化合物处理)，其中添加有卤化物质的去离子水，或能够提供至少一个卤素原子以与至少一个氮原子键合的任何其它提供卤素的物质，及其混合物。因此，形成气味控制分子的方法包括聚乙烯亚胺化合物的氯化或卤化。

在本发明的一个方面，聚乙烯亚胺分子与亲电化合物的摩尔比为1:1至1:500，或1:1至1:250，或1:1至1:100，或1:1至1:50，或1:1至1:25，或1:1至1:10。在本发明的另一方面，聚乙烯亚胺分子与亲电化合物的摩尔比为1:3、1:6或1:7。

已发现，取决于PEI原料的平均分子量，可以定制PEI与亲电化合物的摩尔比，以在经处理的纺织品基材中提供改进的气味控制。例如，平均分子量为25,000的PEI理想地以1:6或1:7的比率与亲电化合物反应。在本发明的另一方面，平均分子量为10,000的PEI理想地以1:3的比率与亲电化合物反应。在本发明的另一方面，平均分子量为2000的PEI理想地以1:1的比率与亲电化合物反应。在所有情形下，都存在至少一种卤素原子源。它可以来自自来水或来自其中包含卤素原子的其它来源(例如，含有次氯酸钠的去离子水)。

可以将至少一种如本文所述的含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物添加到洗衣护理组合物中，用于控制用其处理的纺织品基材上的气味。因此，本发明还包括含有至少一种含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物的纺织品基材。所述聚乙烯亚胺化合物含有至少一种N-卤胺。聚乙烯亚胺化合物可包括两个N-卤胺，或甚至三个N-卤胺，或甚至四个N-卤胺。本发明还包括一种用于控制纺织品基材上的气味的方法，该方法包括以下步骤:提供纺织品基材，将至少一种如本文所述的含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物施加和/或沉积到所述纺织品基材上，以及进一步搅拌、漂洗和/或干燥这样处理的纺织品基材。

不受理论的束缚，认为一种可能有助于控制其上沉积有取代的聚乙烯亚胺化合物的纺织品基材上的气味的机制包括从挥发性的、恶臭的、引起气味的分子中转移至少一个质子。质子的转移进而中和引起气味的分子，并防止恶臭成分从经处理的表面挥发。引起气味的分子包括，例如酸、醛、酮、硫醇、醇、脂族胺、芳香族胺、挥发性脂族和芳香族化合物等，以及它们的组合。羧酸代表来自酸基团的一种示例性引起气味的分子。此类羧酸的实例包括丁酸、戊酸和异戊酸。

取代的聚乙烯亚胺化合物可以是直链或支链的。在本发明的另一方面，所述取代的聚乙烯亚胺化合物可以是烷氧基化的。烷氧基化可以通过首先形成取代的聚乙烯亚胺化合物，然后使该化合物与具有重复单元的多元醇的至少一个C₁-C₈烷氧基或烷氧基衍生物反应来实现。烷氧基化通过本领域技术人员熟知的程序进行(参见，例如，USPN 4,137,243；5,082,938；5,135,972；5,591,833；6,593,483；7,587,857；9,056,963和9,068,081)。适合的具有重复单元的多元醇的C₁-C₈烷氧基或烷氧基衍生物包括环氧烷。环氧烷可以选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其混合物。环氧烷基团可以是称为聚亚烷氧基链的聚合物链的形式。如本文所用的术语“聚亚烷氧基”通常是指含有以下重复单元的分子结构:-CH₂CH₂O-、CH₂CH₂CH₂O-、-CH₂CH₂CH₂CH₂O-、-CH₂CH(CH₃)O-、-CH₂CH(CH₂CH₃)O-CH₂CH₂CH(CH₃)O-，及其任意组合。典型的此类基团为聚合环氧化物，例如聚环氧烷及其共聚物。典型的聚环氧烷及其共聚物包括由含有2-20个碳原子、或更优选2-6个碳原子的环氧烷烃单体制备的那些。实例包括:聚环氧乙烷；聚环氧丙烷；聚环氧丁烷；氧杂环丁烷；四氢呋喃；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的共聚物；和包括嵌段共聚物的其它共聚物，其中大多数聚合物取代基是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和/或聚环氧丁烷。此外，这种聚亚烷氧基的平均分子量可以为约132至约10,000，优选约176至约5000。

通常，烷氧基分子形成包含气味控制分子的链的末端。因此，所得的烷氧基化的取代的聚乙烯亚胺化合物的平均烷氧基化度可以为0.5至50，或1至50，或1至30，或1至20，或1至10，或2至50，或2至30，或2至20，或2至10，或3至50，或3至30，或3至20，或3至10，或4至50，或4至30，或4至20，或4至10。

虽然本文所述的本发明主要涉及聚乙烯亚胺组合物，但不仅限于那些组合物。本文所述的亲电化合物、含卤素物质和聚亚烷氧基物质也可以与其它聚亚烷基亚胺化合物反应。因此，本发明的气味控制分子可以是含N-卤胺的聚亚烷基亚胺化合物。聚亚烷基亚胺化合物包括聚亚烷氧基取代的物质，其中亚丙氧基单元、亚丁氧基单元及其混合物在随后连接到聚亚乙氧基单元之前连接至骨架氮原子上。这些化合物的进一步描述可以在Cleary等人的USPN 6,127,331中找到，该案通过全文引用的方式并入本文中。

因此，在本发明的一个方面，气味控制分子是含有至少一个N-X部分和至少一个烷酰基、烯酰基、芳酰基或烷基的聚乙烯亚胺分子，其中X是卤素原子(例如Cl、Br、I或F)。在本发明的另一方面，气味控制分子是含有至少一个N-X部分、至少一个烷酰基和至少一个烷基的聚乙烯亚胺分子，其中X是卤素原子(例如Cl、Br、I或F)。在本发明的另一方面，气味控制分子是含有至少一个N-X部分、至少一个烷酰基和至少一个聚亚烷氧基链的聚乙烯亚胺分子，其中X是卤素原子(例如Cl、Br、I或F)。在本发明的另一方面，气味控制分子是含有至少一个N-X部分、至少一个烷基和至少一个聚亚烷氧基链的聚乙烯亚胺分子，其中X是卤素原子(例如Cl、Br、I或F)。在本发明的另一方面，气味控制分子是含有至少一个N-X部分和至少一个聚亚烷氧基链的聚乙烯亚胺分子，其中X是卤素原子(例如Cl、Br、I或F)。在本发明的另一方面，气味控制分子是含有至少一个N-X部分、至少一个烷酰基、至少一个烷基和至少一个聚亚烷氧基链的聚乙烯亚胺分子，其中X是卤素原子(例如Cl、Br、I或F)。

进一步发现，本发明的气味控制分子还具有改善用其处理的材料的芯吸能力。如在纺织领域中已知的，术语“芯吸(wicking)”通常意指水分或液体通过给定区域垂直和/或水平地分散或散布。在用本发明的气味控制分子处理过的纺织品基材上已经观察到改进的芯吸。一种用于评估芯吸的合适的测试被称为“滴液芯吸测试”。

观察到，在洗涤中添加的气味分子对于聚酯和其它共混物的多次洗涤有助于芯吸能力。气味分子中存在的支链胺部分有助于芯吸能力。气味分子也可以用聚合物包封，以便在洗涤中缓慢释放。

在本发明的一个方面，含有支链的气味控制分子表现出更好的芯吸性能。不受理论的束缚，认为含有支链的气味控制分子表现出更好的芯吸性能。在洗涤过程中，每当纺织品基材暴露于气味控制分子时，就恢复该分子所提供的芯吸改进。

在本发明的范围内还设想可对气味控制分子进行包封。气味控制分子的包封可提供一种递送系统用于将所述气味控制分子递送至用其处理的基材。可以通过将气味控制分子与包封材料混合以形成混合物来实现包封。包封材料包括例如聚合物材料。用于包封的聚合物材料可以是带中性电荷的水溶性聚合物。示例性的水溶性聚合物可以选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，及其组合。

用本发明的气味控制分子处理过的纺织品基材可以包括合成纤维、天然纤维、或合成纤维和天然纤维的组合。合成纤维包括例如聚酯、丙烯酸、聚酰胺、聚烯烃、聚芳酰胺、聚氨酯、再生纤维素(即人造丝)，及其共混物。术语“聚酰胺”旨在描述具有重复酰胺基团(-NH-CO-)作为聚合物链的组成部分的任何长链聚合物。聚酰胺的实例包括尼龙6；尼龙6,6；尼龙1,1；以及尼龙6,10。术语“聚酯”旨在描述具有重复酯基团(--C(O)—O--)的任何长链聚合物。聚酯的实例包括芳族聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸三亚苯基酯，以及脂族聚酯，例如聚乳酸(PLA)。“聚烯烃”包括(例如)聚丙烯、聚乙烯及其组合。“聚芳酰胺”包括例如，聚对苯二甲酰对苯二胺(即，

)、聚对苯二甲酰间苯二胺(即，

)及其组合。天然纤维包括(例如)羊毛、棉、亚麻及其混合物。

纺织品基材可以由任何尺寸的纤维或纱线形成，包括微旦纤维和纱线(每根长丝小于1旦的纤维或纱线)。纤维或纱线的旦尼尔的范围可以为每根长丝小于约1旦尼尔至每根长丝约2000旦尼尔，或更优选地，每根长丝小于约1旦尼尔至每根长丝约500旦尼尔，或者甚至更优选地，每根长丝小于约1旦尼尔至每根长丝约300旦尼尔。

此外，所述纺织品基材可以部分或全部包括多组分或双组分纤维或纱线，所述多组分或双组分纤维或纱线可以通过化学或机械作用而沿着它们的长度是可分离的，或者已经是部分或完全分离的。纺织品基材可以包括纤维例如短纤维、长丝纤维、纺丝纤维或其组合。

纺织品基材可以是任何种类，包括但不限于机织物、针织物、非织造织物或它们的组合。纺织品基材可以任选地通过各种染色技术染色，例如用分散染料高温喷染、瓮染、热喷染色、轧染、转印、丝网印刷，或对同等的纺织品本领域常用的任何其它技术。包含纺织品基材的纱线或纤维可任选地在织物形成之前通过适合的方法进行染色，例如通过包装染色或溶液染色。

纺织品基材包括例如，服装制品，例如外衣(例如雨衣)、工作服(例如制服)、时尚服装(例如衬衫、裤子和其它服装)；窗帘；餐桌用布(例如，桌布和餐巾)；住宅装饰；商业装饰；汽车装饰；墙壁覆盖物；地毯制品(例如毯子、小地毯和垫子)；人用床上用品(例如床垫、床垫套等)；宠物床上用品；户外织物(例如，户外家具、遮阳篷、船罩和烤架罩)；医用敷料(例如，用于伤口护理的织物)；以及能够具有恶臭并且其中期望控制所述恶臭的任何其它物品。

本发明的气味控制分子可以与可用于向纺织品基材提供化学处理的其它气味控制剂组合。其它气味控制剂包括抗微生物剂、抗菌剂、香料、活性炭(actaivated carbon)、炭黑、活性炭(activated charcoal)、石墨烯、金属有机框架材料、沸石、抗氧化剂等，及其组合。抗微生物的非限制性实例包括壳聚糖、环糊精及其混合物。因此，在本发明的一个方面，将含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物与壳聚糖组合，用于控制气味。在本发明的另一个方面，将含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物与环糊精组合，用于控制气味。在本发明的另一个方面，将含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物与活性炭组合，用于控制气味。在本发明的另一个方面，将含N-卤胺的聚乙烯亚胺化合物与香料组合，用于控制气味。

本发明的取代的聚乙烯亚胺化合物可以掺入洗衣护理组合物中，所述洗衣护理组合物包括但不限于衣物洗涤剂和织物处理组合物。如本文所用，除非另有说明，术语“洗衣护理组合物”包括颗粒状、粉末状、液体、凝胶状、膏状、单位剂量条状和/或片状清洗剂和/或织物处理组合物。如本文所用，除非另有说明，术语“织物处理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物，及其组合。这样的组合物可以是但不必是漂洗添加的组合物。掺入衣物护理组合物中的气味控制分子可以包括含卤素的PEI-酸复合物、烷氧基化的含卤素的PEI复合物或它们的混合物。

本发明的洗衣护理组合物包含一种或多种所述气味控制分子(即，如本文所述的取代的PEI分子)和洗衣护理成分。可以使用多种施加技术将气味控制分子添加到基材中。为了施加到纺织品基材上，所述气味控制分子优选作为添加剂包含在衣物洗涤剂中。因此，当消费者将衣物洗涤剂添加到洗衣机中时，实际上发生了施加到纺织品基材上。类似地，通常在使用洗涤剂溶液之后的漂洗循环中添加漂洗添加的织物软化(“RAFS”)组合物，且其在通常的洗衣过程中用漂洗溶液代替。

包括衣物洗涤剂的洗衣护理组合物可以是固体或液体形式，包括凝胶形式。包括衣物洗涤剂的洗衣护理组合物也可以是单位剂量袋的形式。所述衣物洗涤剂组合物包含足以提供所需清洁性能的量的表面活性剂。

在洗衣护理组合物(例如衣物洗涤剂组合物)中，气味控制分子的量可以为组合物的重量的约0.0001％至约10％，更优选为组合物的重量的约0.0001％至约5％，并且甚至更优选为组合物的重量的约0.0001％至约1％。

所述衣物洗涤剂组合物包含足以提供所需清洁性能的量的表面活性剂。在一个实施方案中，衣物洗涤剂组合物包含按重量计约5％至约90％的表面活性剂，更具体地约5％至约70％的表面活性剂，并且甚至更具体地约5％至约40％的表面活性剂。表面活性剂可以包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。在一个更具体的实施方案中，所述洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的混合物。

可用于本文的适合的阴离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸及其盐以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐物质。

示例性阴离子表面活性剂是C_10-16烷基苯磺酸、优选C_11-14烷基苯磺酸的碱金属盐。优选地，所述烷基是直链的，且这种直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，尤其是LAS，在本领域中是众所周知的。这种表面活性剂及其制备例如在美国专利号2,220,099和2,477,383中进行了描述。特别优选的是线性直链烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基中的平均碳原子数为约11至14。C₁₁-C₁₄ LAS钠，例如C₁₂ LAS钠是这种表面活性剂的特定实例。

另一种示例性阴离子表面活性剂类型包括乙氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂。这种物质，也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐，是对应于下式的那些：R'--O--(C₂H₄O)_n--SO₃M，其中R’是C₈-C₂₀烷基，n为约1至20，M是形成盐的阳离子。在一个特定的实施方案中，R'是C₁₀-C₁₈烷基，n为约1至15，M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。在更特定的实施方案中，R'是C₁₂-C₁₆，n为约1至6或甚至约1至3或约1至1.5，M是钠。

烷基醚硫酸盐通常以包含不同的R'链长度和不同的乙氧基化度的混合物的形式使用。通常，这种混合物将不可避免地还包含一些非乙氧基化的烷基硫酸盐物质，即上述乙氧基化的烷基硫酸盐其中n＝0的表面活性剂。也可以将非乙氧基化的烷基硫酸盐单独添加到本发明的组合物中，并用作可能存在的任何阴离子表面活性剂组分或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分中。非烷氧基化例如非乙氧基化的烷基醚硫酸盐表面活性剂的特定实例是通过对高级C₈-C₂₀脂肪醇硫酸化产生的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃-M⁺，其中R通常是直链C₈-C₂₀烃基，其可以是直链或支链，且M是水溶性阳离子。在特定的实施方案中，R是C₁₀-C₁₅烷基，M是碱金属，更特定而言，R是C₁₂-C₁₄，M是钠。

可用于本文的阴离子表面活性剂的具体的非限制性实例包括：a)C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C₁₀-C₂₀支链和无规伯烷基硫酸盐(AS)；c)C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐；d)C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中优选x为1-30；e)C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐，其优选包含1-5个乙氧基单元；f)中链支化烷基硫酸盐，如美国专利号6,020,303和6,060,443中所述；g)中链支化烷基烷氧基硫酸盐，如在美国专利号6,008,181和6,020,303中所述；h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；i)甲基酯磺酸盐(MES)；和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。

可用于本文中的适合的非离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的任何常规非离子表面活性剂类型。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文中的液体洗涤剂产品中的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。

适用于本文中的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是对应于如下通式的物质：R¹(C_mH_2mO)_nOH，其中R¹是C₈-C₁₆烷基，m为2至4，n为约2至12。优选地，R¹是烷基，其可以是伯或仲烷基，包含约9至15个碳原子，更优选约10至14个碳原子。在一个实施方案中，烷氧基化脂肪醇还将是乙氧基化材料，其每分子含有约2至12个环氧乙烷部分，更优选每分子约3至10个或甚至约7至9个环氧乙烷部分。

可用于本发明的液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇物质将通常具有约3至17的亲水亲油平衡值(HLB)。更优选地，这种物质的HLB为约6至15，最优选为约8至15。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已由壳牌化学公司(Shell Chemical Company)以商品名Neodol和Dobanol上市。

这里可用的另一种适合类型的非离子表面活性剂包含氧化胺表面活性剂。氧化胺是在本领域中通常称为“半极性”非离子物质的物质。氧化胺的化学式为：R(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R')₂.qH₂O。在该式中，R是相对长链的烃基部分，其可以是饱和的或不饱和的、直链或支链的，并且可以包含8至20个、优选10至16个碳原子，并且更优选为C₁₂-C₁₆伯烷基。R'是短链部分，优选选自氢、甲基和-CH₂OH。当x+y+z不等于0时，EO为亚乙氧基，PO为亚丙氧基，BO为亚丁氧基。氧化胺表面活性剂由C_12-14烷基二甲基氧化胺表示。

非离子表面活性剂的非限制性实例包括：a)C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，例如Shell的

非离子表面活性剂；b)C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是亚乙氧基和亚丙氧基单元的混合物；c)C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，例如BASF的

d)C₁₄-C₂₂中链支化醇BA，如在美国专利号6,150,322中所述；e)C₁₄-C₂₂中链支化烷基烷氧基化物BAE_x，其中x为1-30，如美国专利号6,153,577、6,020,303和6,093,856中所述；f)烷基多糖，如1986年1月26日发布的Llenado的美国专利号4,565,647所述；具体而言，如美国专利号4,483,780和4,483,779中所述的烷基聚糖苷；g)多羟基脂肪酸酰胺，如美国专利号5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述；和h)醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂，如美国专利号6,482,994和WO 01/42408中所述。

在本文中的衣物洗涤剂组合物中，去污表面活性剂组分可包括阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在这种情况下，阴离子与非离子的重量比通常为10:90至90:10，更通常为30:70至70:30。

阳离子表面活性剂是本领域公知的，并且其非限制性实例包括可以具有多达26个碳原子的季铵盐表面活性剂。额外的实例包括：a)烷氧基化季铵盐(AQA)表面活性剂，如美国专利号6,136,769所述；b)二甲基羟乙基季铵盐，如美国专利号6,004,922中所述；c)聚胺阳离子表面活性剂，如在WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述；d)阳离子酯表面活性剂，如在美国专利号4,228,042、4,239,660号和4,260,529号以及美国专利号6,022,844中所述；和e)氨基表面活性剂，如在美国专利号6,221,825和WO 00/47708中所述，特别是酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

两性离子表面活性剂的非限制性实例包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物，参见1975年12月30日发布的Laughlin等人的美国专利号3,929,678：第19栏第38行至第22栏第48行中的两性离子表面活性剂的实例；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油基二甲基酰胺丙基甜菜碱，C₈至C₁₈(优选C₁₂至C₁₈)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱，例如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C₈至C₁₈，优选C₁₀至C₁₄。

两性表面活性剂的非限制性实例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直链或支链。所述脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，通常约8至约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。参见1975年12月30日发布的Laughlin等人的美国专利号3,929,678，第19栏，第18-35行中的两性表面活性剂的实例。

正如所指出的，所述组合物可以是固体形式，或者是片剂或颗粒形式，包括但不限于颗粒、薄片等，或者所述组合物可以是液体形式。所述液体洗涤剂组合物包含水性非表面活性液体载体。通常，在本文的组合物中所用的所述水性非表面活性液体载体的量将有效地溶解、悬浮或分散组合物组分。例如，组合物可包含按重量计约5％至约90％、更具体地约10％至约70％、甚至更具体地约20％至约70％的水性非表面活性液体载体。

最具成本效益的水性非表面活性液体载体类型当然是水本身。因此，所述水性非表面活性液体载体组分通常将大部分，如果不完全是的话，包括水。然而，其它类型的与水混溶的液体，例如链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等，以及它们的混合物，也可以作为除水之外或代替水的共溶剂或稳定剂添加到液体洗涤剂组合物中。因此，液体洗涤剂组合物的水性非表面活性液体载体组分将通常以组合物的重量的约5％至约90％的浓度、更优选组合物的重量的约20％至约70％的浓度存在。

洗涤剂组合物还可以含有漂白剂。适合的漂白剂包括例如过氧化氢来源，例如并入本文中的Kirk Othmer的《Encyclopedia of Chemical Technology》，第4版(1992，JohnWiley&Sons)，第4卷，第271-300页“Bleaching Agents(Survey).”中详细描述的那些。这些过氧化氢来源包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括这些化合物的各种涂覆和改性的形式。

本文使用的优选的过氧化氢来源可以是任何方便的来源，包括过氧化氢本身。例如，本文中可使用过硼酸盐例如过硼酸钠(任何水合物，但优选一水或四水合物)、碳酸钠过氧水合物或等效过碳酸盐、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物或过氧化钠。也可使用可获得氧气的来源，例如过硫酸盐漂白剂(例如，杜邦制造的OXONE)。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠是特别优选的。也可以使用任何方便的过氧化氢来源的混合物。

适合的过碳酸盐漂白剂包括平均粒度为约500微米至约1,000微米的干颗粒，以重量计不超过约10％的所述颗粒小于约200微米，且以重量计不超过约10％的所述颗粒大于约1,250微米。任选地，过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可从各种商业来源例如FMC、Solvay和Tokai Denka等获得。

本发明的组合物还可以包含氯型漂白材料作为漂白剂。这些试剂在本领域中是公知的，并且包括例如二氯异氰尿酸钠(“NaDCC”)。然而，对于包含酶的组合物，氯型漂白剂是较不优选的。

(a)漂白活化剂-优选地，组合物中的过氧化物漂白组分与活化剂(过酸前体)一起配制。活化剂的含量为从组合物的重量的约0.01％、优选约0.5％、更优选约1％至约15％，优选至约10％、更优选至约8％。本文中使用的漂白活化剂是当与过氧化氢一起使用时，其来源导致原位产生对应于所述漂白活化剂的过酸的任何化合物。活化剂的各种非限制性实例公开在美国专利号5,576,282、4,915,854和4,412,934中。还可参见美国专利号4,634,551关于本文中可用的的其它典型的漂白剂和活化剂。

优选的活化剂选自四乙酰乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯基酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、可过水解的酯及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。特别优选的pH为约8至约11的漂白活化剂是所选的具有OBS或VL离去基团的那些。

优选的疏水性漂白活化剂包括但不限于壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其实例描述于美国专利号5,523,434中；十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C₁₂-OBS)；10-十一酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或C₁₁-OBS，不饱和在10位)；和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。

优选的漂白活化剂描述于下列中：Burns等人的美国专利号5,998,350；Christie等人的美国专利号5,698,504；Christie等人的美国专利号5,695,679；Willey等人的美国专利号5,686,401；Hartshorn等人的美国专利号5,686,014；willey等人的美国专利号5,405,412；Willey等人的美国专利号5,405,413；Mitchel等人的美国专利号5,130,045；Chung等人的美国专利号4,412,934，以及共同未决的专利申请系列号08/064,564，所有这些都通过引用方式并入本文中。

在本发明中，过氧化物来源(作为AvO)与漂白活化剂的摩尔比通常为从至少1:1、优选约20:1、更优选约10:1至约1:1、优选约3:1的范围内。

也可以包括四元取代的漂白活化剂。本发明的洗衣组合物优选包含四元取代的漂白活化剂(QSBA)或四元取代的过酸(QSP，优选四元取代的过羧酸或四元取代的过氧亚胺酸)；更优选前者。优选的QSBA结构还描述于下列中：Willey等人的美国专利号5,686,015；Taylor等人的美国专利号5,654,421；Gosselink等人的美国专利号5,460,747；Miracle等人的美国专利号5,584,888；Taylor等人的美国专利号5,578,136；所有这些都通过引用的方式并入本文中。

可用于本文中的高度优选的漂白活化剂是酰胺取代的，如美国专利号5,698,504；5,695,679；和5,686,014中所述，它们中的每一个在上文中都被引用。这种漂白活化剂的优选实例包括：(6-辛酰胺己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰胺己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰胺己酰基)氧基苯磺酸盐，及其混合物。

其它可用的活化剂公开在美国专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014中，它们中的每一个都在上文进行了引用，以及Hodge等人的美国专利号4,966,723中。这些活化剂包括苯并噁嗪型活化剂，例如在其1,2位稠合了-C(O)OC(R1)＝N-部分的C₆H₄环。

腈，例如乙腈和/或铵腈和其它含季氮的腈，是可用于本文中的的另一类活化剂。这种腈漂白活化剂的非限制性实例在美国专利号6,133,216、3,986,972、6,063,750、6,017,464、5,958,289、5,877,315、5,741,437、5,739,327、5,004,558；和EP 790 244、775127、1 017 773、1 017 776；以及WO 99/14302、WO 99/14296、WO96/40661中进行了描述，所有这些都通过引用的方式并入本文中。

根据活化剂和确切的应用，可以通过具有约6至约13、优选约9.0至约10.5的使用pH值的漂白体系获得良好的漂白结果。通常，例如将具有吸电子部分的活化剂用于接近中性或亚中性的pH范围中。碱和缓冲剂可用于确保这样的pH。

如美国专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014(它们中的每一个在上文都已引述)中所述的酰基内酰胺活化剂在本文中是非常有用的，尤其是酰基己内酰胺(参见例如WO94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见Willey等人的美国专利号5,503,639，其通过引用方式并入本文中)。

(b)有机过氧化物，尤其是二酰基过氧化物-这些在Kirk Othmer的《Encyclopediaof Chemical Technology》，第17卷，John Wiley and Sons，1982，第27-90页，特别是第63-72页中进行了广泛说明，所有这些都通过引用的方式并入本文中。如果使用二酰基过氧化物，则它将优选是对织物护理，包括颜色护理，产生最小不利影响的一种。

(c)含金属的漂白催化剂-本发明的组合物和方法还可以任选地包括含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。

含金属的漂白催化剂的一种类型是一种催化剂体系，其包含具有确定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌钨、钼或锰阳离子)，具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如锌或铝阳离子)，以及对催化和辅助金属阳离子具有确定的稳定性常数的锚定物(sequestrate)，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这种催化剂公开在Bragg的美国专利号4,430,243中。

锰金属配合物-如果需要，本文的组合物可以通过锰化合物催化。这种化合物和使用水平在本领域中是众所周知的，并且包括例如在以下中公开的基于锰的催化剂：美国专利号5,576,282、5,246,621、5,244,594、5,194,416和5,114,606；以及欧洲专利申请公开号549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1。这些催化剂的优选实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂、Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂、Mn^IV ₄(u-O)₆(1,4,7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃、Mn^IV(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)，及其混合物。其它金属基漂白催化剂包括美国专利号4,430,243和5,114,611中公开的那些。在以下美国专利号中还报道了将锰与各种配合物配体用于增强漂白：4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084。

钴金属配合物-本文中可用的钴漂白催化剂是已知的，并且例如在下列中进行了描述：美国专利号5,597,936、5,595,967和5,703,030；和M.L.Tobe，《Base Hydrolysis ofTransition-Metal Complexes》，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94页。本文中可用的最优选的钴催化剂是式为[Co(NH₃)₅OAc]T_y的五胺乙酸钴盐，其中“OAc”代表乙酸根部分，“T_y”是阴离子，尤其为：五胺乙酸氯化钴，[Co(NH₃)₅OAc]Cl₂；以及[Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂；[Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂；[Co(NH₃)₅OAc](SO₄)；[Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂；和[Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(本文中称为“PAC”)。

这些钴催化剂很容易通过已知的方法制备，例如在以下中教导的那些：美国专利号6,302,921、6,287,580、6,140,294、5,597,936、5,595,967和5,703,030；Tobe的文章及其中引用的参考文献；美国专利号4,810,410；J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；《TheSynthesis and Characterization of Inorganic Compounds》，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461-3页；Inorg.Chem.,18,1497-1502(1979)；Inorg.Chem.,21,2881-2885(1982)；Inorg.Chem.,18,2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis,173-176(1960)；和《Journal of Physical Chemistry》，56,22-25(1952)。

大多环刚性配体的过渡金属配合物-本文中的组合物还可以适当地包括大多环刚性配体的过渡金属配合物作为漂白催化剂。所使用的量是催化有效量，适合地为约1ppb或更多，例如高达约99.9％，更典型地约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm至约500ppm(其中“ppb”表示每十亿重量份，“ppm”表示每百万重量份)。

适用于本发明组合物中的大环刚性配体的过渡金属漂白催化剂通常可以包括已知的符合本文定义的化合物，以及更优选的是，明确设计用于本发明的洗衣或洗衣用途的大量新颖化合物中的任何一种，并通过以下任何一项非限制性地示出：

二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐

二水合-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐

水合-羟基-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐

二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)四氟硼酸盐

二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐

二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐

二氯-5,12-二正丁基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)

二氯-5,12-二苄基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5-正辛基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)。

作为一个实际问题，而不是作为限制，本文的组合物和方法可以调整以在包含亲脂性流体和漂白体系的组合物中提供近似至少亿分之一份的活性漂白剂催化剂种类，并且将优选在包含亲脂性流体和漂白体系的组合物中提供约0.01ppm至约25ppm、更优选约0.05ppm至约10ppm、且最优选约0.1ppm至约5ppm的漂白催化剂种类。

(d)漂白促进化合物-本文的组合物可包含一种或多种漂白促进化合物。漂白促进化合物提供在低温应用中增强的漂白效果。漂白促进剂与传统的过氧漂白源结合使用，以提供增强的漂白效果。这通常是通过原位形成活性氧转移剂例如双环氧乙烷、氧杂吖丙啶或氧杂氮丙啶鎓来实现。或者，可以使用预制的双环氧乙烷、氧杂吖丙啶或氧杂氮丙啶鎓。

根据本发明可用的适合的漂白促进化合物为具有约+3至约-3的净电荷的阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或聚离子亚胺，以及它们的混合物。本发明的这些亚胺漂白促进化合物包括通式[A]的那些化合物：

其中R¹-R⁴可以是氢或选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基的未取代或取代的基团。

优选的漂白促进化合物是两性离子漂白促进剂，其描述于美国专利号5,576,282和5,718,614中。其它漂白促进化合物包括以下中所述的阳离子漂白促进剂：美国专利号5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256；和WO 95/13351、WO95/13352和WO 95/13353。

过氧来源是本领域公知的，本发明中使用的过氧来源可以包括这些公知的来源中的任何一个，包括过氧化合物以及在消费者使用条件下原位提供有效量的过氧的化合物。过氧来源可以包括过氧化氢源，通过过氧化氢源和漂白活化剂的反应原位形成过酸阴离子，预制过酸化合物或适合的过氧来源的混合物。当然，本领域的普通技术人员将认识到，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其它过氧来源。当存在漂白促进化合物时，优选将其与本发明的漂白体系中的过氧来源一起使用。

(e)预制过酸-预制过酸也适合用作漂白剂。如本文中所用的预制过酸化合物是任何方便的化合物，其很稳定并且在消费者使用条件下提供有效量的过酸或过酸阴离子。预制过酸化合物可以选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过氧一硫酸及其盐，以及它们的混合物。这些化合物的实例描述在Miracle等人的美国专利号5,576,282中。

一类适合的有机过氧羧酸具有通式：

其中，R是含有1至约22个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基，或亚苯基或取代的亚苯基，且Y是氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。

适用于本发明中的有机过氧酸可以含有一个或两个过氧基团，并且可以是脂肪族或芳香族。当有机过氧羧酸为脂肪族时，未取代的过酸具有通式：

其中Y可以是例如H、CH₃、CH₂Cl、C(O)OH或C(O)OOH；并且n是0至20的整数。当有机过氧羧酸为芳香族时，未取代的过酸具有通式：

其中Y可以是例如氢、烷基、烷基卤素、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。

可用于本文中的典型单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，例如：

(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，例如过氧-α-萘甲酸、单过氧邻苯二甲酸(六水合镁盐)和o-羧基苯甲酰胺过氧己酸(钠盐)；

(ii)脂肪族、取代的脂肪族和芳烷基单过氧酸，例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰基氨基过氧己酸(NAPCA)、N,N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N,N-邻苯二甲酰基氨基过氧己酸(PAP)；

(iii)酰胺过氧酸，例如过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的单壬基酰胺。

可用于本文中的典型双过氧酸包括烷基双过氧酸和芳基双过氧酸，例如：

(i)1,12-双过氧十二烷二酸；

(i)1,9-双过氧壬二酸；

(iii)双过氧十三烷二酸；双过氧癸二酸和双过氧间苯二甲酸；

(iv)2-癸基双过氧丁-1,4-二酸；

(v)4,4’-磺酰基双过氧苯甲酸。

这种漂白剂描述于下列中：Hartman的美国专利号4,483,781和Burns等人的美国专利号4,634,551；Banks等人的欧洲专利申请号0,133,354；以及Chung等人的美国专利号4,412,934。来源还包括如Burns等人的美国专利号4,634,551中所述的6-壬基氨基-6-氧过氧己酸。过硫酸盐化合物也可以用作过氧一硫酸的适合来源，例如OXONE，其由E.I.DuPontde Nemours(Wilmington,DE)商业生产。PAP例如公开在美国专利号5,487,818；5,310,934；5,246,620；5,279,757和5,132,431中。

(f)光漂白剂-适用于本发明的处理组合物中的光漂白剂包括但不限于美国专利号4,217,105和5,916,481中所述的光漂白剂。

(g)酶漂白-酶系统可用作漂白剂。过氧化氢也可以通过添加酶系统(即酶和因此的底物)而存在，所述酶系统能够在洗涤开始时或在洗涤和/或漂洗过程中产生过氧化氢。在1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6中公开了这种酶系统。

本发明的组合物和方法可以利用替代的漂白体系，例如臭氧、二氧化氯等。用臭氧漂白可通过将臭氧含量为约20至约300g/m³的含臭氧气体引入到与织物接触的溶液中而实现。溶液中的气:液比应保持在约1:2.5至约1:6。美国专利号5,346,588中描述了一种利用臭氧替代常规漂白系统的方法，且其通过引用的方式并入本文中。

本发明的洗涤剂组合物还可以包括任何数量的额外的任选成分。这些包括常规的衣物洗涤剂组合物组分，例如非着色染料、去污助洗剂、酶、酶稳定剂(例如丙二醇，硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、土壤悬浮剂、土壤释放剂、其它织物护理有益剂、pH调节剂、螯合剂、蒙脱石粘土、溶剂、助水溶物和相稳定剂、结构剂、染料转移抑制剂、乳浊剂、光学增白剂、香料和着色剂。各种任选存在的洗涤剂组合物成分，如果存在于本文的组合物中，应以常规用的浓度使用，以为组合物或洗涤操作带来其期望的贡献。通常，这种任选存在的洗涤剂组合物成分的总量可以为组合物的重量的约0.01％至约50％，更优选约0.1％至约30％。

液体洗涤剂组合物为表面活性剂、气味控制分子和某些任选存在的其它成分的水溶液或均匀分散体或悬浮液的形式，其中一些在一般情况下为固体形式，但它们已与组合物中的通常为液体的组分组合，如液体醇乙氧基化物非离子、水性液体载体和任何其它通常为液体的任选存在成分。这种溶液、分散体或悬浮液将是可接受的相稳定的，并且将通常具有约100至600cps、更优选约150至400cps的粘度。为了本发明的目的，使用BrookfieldLVDV-II粘度计装置选用#21转子测量粘度。

本文中的液体洗涤剂组合物可以通过以任何方便的顺序组合其组分并通过混合例如搅拌得到的组分组合来制备，从而形成相稳定的液体洗涤剂组合物。在制备这种组合物的优选方法中，形成液体基质，所述液体基质包含至少主要比例的、优选基本上全部的液体组分，例如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分，其中通过对该液体组合进行剪切搅拌，使液体组分充分混合。例如，可有效地采用机械搅拌器快速搅拌。在保持剪切搅拌的同时，可以添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式成分。继续搅拌混合物，并且如果需要，可以在此时增强搅拌，以在液相中形成不溶性固相颗粒的溶液或均匀分散体。在将一些或所有固体形式的材料添加到该搅拌混合物中之后，掺入要包括的任何酶材料的颗粒，例如酶小球。作为上文所述的组合物制备方法的一种变体，一种或多种固体组分可以作为与一种或多种液体组分的一小部分预混合的颗粒的溶液或浆液形式添加到搅拌的混合物中。在加入所有的组合物组分之后，继续搅拌混合物一段足够的时间，以形成具有所需粘度和相稳定特性的组合物。通常，这将需要约30至60分钟的搅拌时间。

在用于形成液体洗涤剂组合物的替代实施方案中，首先将气味控制分子与一种或多种液体组分合并以形成气味控制分子预混物，然后将该气味控制分子预混物添加到组合物配方中，所述组合物配方包含大部分的，例如按重量计超过50％、更特定地超过70％，并且更特定地超过90％的衣物洗涤剂组合物剩余组分。例如，在上述方法中，在组分添加的最后阶段添加气味控制分子预混物和酶组分两者。在另一个实施方案中，在添加到洗涤剂组合物中之前将气味控制分子包封，将包封的气味控制分子悬浮在结构化液体中，然后将悬浮液添加到包含大部分的衣物洗涤剂组合物剩余组分的组合物配方中。

如前所述，所述洗涤剂组合物可以是固体形式。适合的固体形式包括片剂和颗粒形式，例如粒状颗粒或薄片。用于形成这种固体形式的洗涤剂组合物的各种技术在本领域中是众所周知的，并且可以在本文中使用。在一个实施方案中，例如当所述组合物为粒状颗粒形式时，所述气味控制分子以颗粒形式提供，任选地包括所述衣物洗涤剂组合物的另外但不是全部的组分。将气味控制分子颗粒与包含衣物洗涤剂组合物的剩余组分的一种或多种另外的颗粒组合。此外，所述气味控制分子，任选地包括所述衣物洗涤剂组合物的另外的但不是全部的组分，可以以包封形式提供，并且所述气味控制分子包封物与包含大部分的所述衣物洗涤剂组合物剩余组分的颗粒组合。

如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成水性洗涤溶液，以用于洗涤纺织品基材例如织物。通常，将有效量的这种组合物加入水中，优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中，以形成这种水性洗涤溶液。然后，优选在搅拌下，使这样形成的水性洗涤溶液与待洗涤的织物接触。加入到水中以形成水性洗涤溶液的本文中的液体洗涤剂组合物的有效量可包括足以在水性洗涤溶液中形成约500至7,000ppm的组合物的量。更优选地，在水性洗涤溶液中将提供约1,000至3,000ppm的本文的洗涤剂组合物。

织物处理组合物/漂洗添加的织物软化组合物

在另一个具体的实施方案中，本发明的气味控制分子可以包括在织物处理组合物中。织物处理组合物可包括至少一种气味控制分子和漂洗添加的织物软化组合物(“RAFS”；也称为漂洗添加的织物调理组合物)。典型的漂洗添加的软化组合物的实例可以在2004年10月8日提交的美国临时专利申请号60/687582中找到。本发明的漂洗添加的织物软化组合物可包含(a)织物软化活性物质(“FSA”)和(b)气味控制分子。漂洗添加的织物软化组合物可包含按重量计约1％至约90％的FSA，更优选按重量计约5％至约50％的FSA。气味控制分子可以约0.5ppb至约50ppm、更优选约0.5至约30ppm的量存在于漂洗添加的织物软化组合物中。

在本发明的一个实施方案中，织物软化活性物质是适用于在漂洗步骤中软化织物的季铵盐化合物。在一个实施方案中，FSA由脂肪酸和氨基醇的反应产物形成，得到一酯、二酯和在一个实施方案中，三酯化合物的混合物。在另一个实施方案中，FSA包含一种或多种软化剂季铵盐化合物，例如但不限于单烷基季铵盐化合物、二酰胺季铵盐化合物和二酯季铵盐化合物或其组合。

在本发明的一个方面，所述FSA包含二酯季铵盐(以下称为“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些实施方案中，所述DQA化合物组合物还包括以混合的酰胺键和酯键以及前述二酯键描述的二酰胺FSAs和FSAs，所有这些在本文中称为DQA。

适合作为FSA的第一类DQA(“DQA(1)”)包括包含下式的化合物：

{R_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]_m}X^-

其中每个R取代基是氢、短链C₁-C₆，优选C₁-C₃烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，聚(C_2-3烷氧基)，优选聚乙氧基、苄基，或其混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，优选2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-，并且每个Y相同或不同都是可接受的；每个R¹中碳的总和加1，当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时，为C₁₂-C₂₂，优选C₁₄-C₂₀，其中每个R¹为烃基或取代的烃基；R¹是不饱和或饱和的以及为支链或直链的都是可接受的，优选是直链的；每个R¹相同或不同都是可接受的，优选是相同的；且X^-可以是任何软化剂相容的阴离子，优选氯化物、溴化物、硫酸甲酯盐、硫酸乙酯盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐，更优选氯化物或硫酸甲酯盐。优选的DQA化合物通常通过使烷醇胺例如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸反应来制备。通常由此类反应产生的一些材料包括N,N-二(酰基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基-氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲基硫酸铵，其中酰基衍生自动物脂肪，不饱和和多不饱和脂肪酸，例如牛脂、硬化牛脂、油酸和/或部分氢化的脂肪酸，衍生自植物油和/或部分氢化的植物油，如菜籽油、红花油、花生油、葵花籽油、玉米油、大豆油、塔尔油、米糠油、棕榈油等。

适合的脂肪酸的非限制性实例列于美国专利号5,759,990，第4栏，第45-66行。在一个实施方案中，除了DQA(1)或DQA之外，FSA还包括其它活性物质。在另一个实施方案中，FSA仅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本不含任何其它季铵盐化合物或其它活性物质。在另一个实施方案中，FSA包含用于产生DQA的前体胺。

在本发明的另一个方面，FSA包含确定为DTTMAC化合物，其包含下式：

[R_4-m-N⁽⁺⁾-R¹ _m]A^-

其中每个m为2或3，每个R¹为C₆-C₂₂，优选C₁₄-C₂₀，但不超过一个小于约C₁₂，且另一个为至少约16的烃基或取代的烃基取代基，优选C₁₀-C₂₀烷基或烯基(不饱和烷基，包括多不饱和烷基，有时也称为“烯烃”)，最优选C₁₂-C₁₈烷基或烯基，支链或无支链的。在一个实施方案中，FSA的碘值(IV)为约1至70；每个R为H或短链C₁-C₆，优选C₁-C₃烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基，或(R²O)_2-4H，其中每个R²是C1-6亚烷基；并且A^-是柔软剂相容的阴离子，优选氯化物、溴化物、硫酸甲酯盐、硫酸乙酯盐、硫酸盐、磷酸盐或硝酸盐；更优选氯化物或硫酸甲酯盐。

这些FSA的实例包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐，例如二牛脂二甲基铵和二牛脂二甲基铵甲基硫酸盐。可用于本发明的市售的二亚烷基二甲基铵盐的实例是可从Degussa获得的二氢化牛脂二甲基氯化铵和二牛脂二甲基氯化铵，商品名分别为

和

在一个实施方案中，除了DTTMAC之外，FSA还包括其它活性物质。在另一个实施方案中，FSA仅包含DTTMAC的化合物，并且不含或基本不含任何其它季铵盐化合物或其它活性物质。

在一个实施方案中，FSA包括在2004年10月14日发布的Corona等人的美国专利公开号2004/0204337A1，第30-79段中描述的FSA。在另一个实施方案中，FSA如以下中所述：2005年11月18日发布的Smith等人的美国专利公开号2004/0229769A1，第26-31段中；或美国专利号6,494,920，第1栏，第51行及其后，其中详细说明了“酯季铵盐”或季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。

在一个实施方案中，所述FSA选自以下中的至少一种：二牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵、二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂酰基氧乙基二甲基铵甲基硫酸盐、二氢化牛酯酰基氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基氧乙基二甲基氯化铵，或其组合。

在一个实施方案中，所述FSA还可包括含酰胺的化合物组合物。包含二酰胺的化合物的实例可包括但不限于甲基双(牛脂酰胺乙基)-2-羟乙基铵甲基硫酸盐(可从Degussa获得，商品名为Varisoft 110和Varisoft 222)。含酰胺酯的化合物的实例是N-[3-(硬脂酰基氨基)丙基]-N-[2-(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基)]-N-甲胺。

本发明的另一个特定实施方案提供另外包含阳离子淀粉的一种漂洗添加的织物软化组合物。阳离子淀粉在美国2004/0204337 A1中公开。在一个实施方案中，所述漂洗添加的织物软化组合物包含该织物软化组合物的重量的约0.1％至约7％的阳离子淀粉。在一个实施方案中，所述阳离子淀粉是来自National Starch的HCP401。

适合的洗衣护理成分

虽然对于本发明的目的不是必需的，但下文所示的衣物护理成分的非限制性列表适用于所述衣物护理组合物中，并且可以期望地掺入到本发明的某些实施方案中，例如以帮助或增强处理待清洁的基材的性能，或者改变组合物的美观性，就像香水、染色剂、染料等一样。应理解，这类成分是针对先前列出的任何特定实施方案的组分的补充。通常，这种辅助剂的总量可以为洗衣护理组合物的重量的约0.1％至约50％，更优选约1％至约30％。

这些额外组分的确切性质及其掺入水平将取决于组合物的物理形式和使用其进行的操作的性质。适合的洗衣护理成分包括但不限于聚合物，例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、光亮剂、抑泡剂、染料、额外的香料和香料递送系统、结构弹性剂、织物柔软剂、载体、助水溶物、加工助剂和/或着色剂。除了下面的公开内容之外，这样的其它辅助剂和使用水平的适合实例在美国专利号5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中找到，其全部通过引用的方式并入本文中。

如所述，洗衣护理成分对于本申请人的洗衣护理组合物不是必需的。因此，本申请人的组合物的某些实施方案不包含以下辅助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、光亮剂、抑泡剂、染料、额外的香料和香料递送系统、结构弹性剂、织物柔软剂、载体、助水溶物、加工助剂和/或着色剂。但是，当存在一个或多个辅助剂时，可以存在如下所述的这样的一个或多个辅助剂：

表面活性剂-根据本发明的组合物可以包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可以选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性离子和/或半极性非离子表面活性剂。所述表面活性剂的存在量通常为清洁组合物的重量的约0.1％、约1％、或甚至约5％至清洁组合物的重量的约99.9％、约80％、约35％、或甚至约30％。

助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。当助洗剂存在时，组合物通常包含按重量计至少约1％或约5％或10％至约80％、50％或甚至30％的助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸盐的碱金属、铵和烷醇铵盐、碱金属硅酸盐、碱土和碱金属碳酸盐、铝硅酸盐助洗剂聚羧酸盐化合物，醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，和羧甲基-氧琥珀酸，聚乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及多羧酸盐，例如苯六酸、琥珀酸、氧基二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三甲酸、羧甲基氧基琥珀酸及其可溶性盐。

螯合剂-本文的组合物还可以任选地包含一种或多种铜、铁和/或锰螯合剂。如果使用，螯合剂通常占本文中的组合物的重量的约0.1％至约15％，或甚至占本文中的组合物的重量的约3.0％至约15％。

染料转移抑制剂-本发明的组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制剂。适合的聚合染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯咪唑的共聚物，或它们的混合物。染料转移抑制剂当存在于本文的组合物中时，其存在量为清洁组合物的重量的约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、约2％或甚至约1％。

分散剂-本发明的组合物还可以包含分散剂。适合的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中所述聚羧酸可包含至少两个彼此分隔不超过两个碳原子的羧基。

酶-所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，其提供清洁性能和/或织物护理益处。适合的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型的组合是常规适用酶的混合物，如蛋白酶，脂肪酶，角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶结合。

酶稳定剂-用于组合物例如洗涤剂中的酶可以通过各种技术来稳定化。本文使用的酶可以通过在成品组合物中存在的水溶性钙和/或镁离子源而稳定，这些离子源向酶提供这些离子。

催化金属配合物-本申请人的组合物可以包括催化金属配合物。含金属的漂白催化剂的一种类型是一种催化剂体系，其包含具有确定的漂白催化活性的过渡金属阳离子例如铜、铁、钛、钌钨、钼或锰阳离子，具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子例如锌或铝阳离子，以及对催化和辅助金属阳离子具有确定的稳定性常数的锚定物(sequestrate)，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这种催化剂公开在美国专利号4,430,243中。

如果需要，本文的组合物可以通过锰化合物催化。这种化合物和使用水平在本领域中是公知的，并且包括例如美国专利号5,576,282中公开的锰基催化剂。

可用于本文中的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利号5,597,936和5,595,967中。这种钴催化剂很容易通过已知的方法制备，例如在美国专利号5,597,936和5,595,967中所教导的那样。

本文中的组合物还可以适当地包括大多环刚性配体(缩写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为一个实际问题，而不是作为限制，本文中的组合物和清洁方法可以调整以在水性洗涤介质中提供近似至少亿分之一份的有益试剂MRL类，并且可在洗涤液中提供约0.005ppm至约25ppm、约0.05ppm至约10ppm、或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。

本发明的过渡金属漂白催化剂中优选的过渡金属包括锰、铁和铬。本文中优选的MRL是交叉桥接的特殊类型的超刚性配体，例如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]六癸烷。适合的过渡金属MRL容易通过已知的方法制备，例如在WO 00/32601和美国专利号6,225,464中所教导的那样。

示例性洗衣护理组合物配方：

液体洗涤剂配方：

表A提供了液体洗涤剂配方的实例，其包括至少一种本发明的气味控制分子。

表A-包含本发明气味控制分子的液体洗涤剂配方

¹二亚乙基三胺五乙酸的钠盐

²二亚乙基三胺五亚甲基膦酸的钠盐

³亚乙基二胺四乙酸的钠盐

⁴一种紧凑的配方，以统一剂量包装在聚乙烯醇薄膜中颗粒状洗涤剂配方：

表B提供了颗粒状洗涤剂配方的实例，其包括至少一种本发明的气味控制分子。

表B-包含本发明气味控制分子的颗粒状洗涤剂配方

织物处理组合物：

表C提供了液体织物处理组合物的实例，其包括至少一种本发明的气味控制分子。

表C-包含本发明气味控制分子的液体织物处理组合物

^a N,N-二(牛脂酰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。

^b基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，含有25％至95％的直链淀粉，取代度为0.02至0.09，并且通过水流动性(Water Fluidity)测量的粘度值为50至84。

^c环氧乙烷和对苯二甲酸酯的共聚物，具有在US 5,574,179，第15栏，第1-5行中描述的化学式，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4，每个R¹基本上是1,4-亚苯基部分，每个R²基本上是乙烯、1,2-丙烯部分或其混合物。

^d二亚乙基三胺五乙酸。

^e

CG，可从Rohm和Haas公司购买。

^f硅酮消泡剂，可从Dow Corning Corp.购买，商品名为DC2310。

^g4,4’-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠，可从Ciba Specialty Chemicals购买。

^h椰油基甲基乙氧基化[15]氯化铵，可从Akzo Nobel获得。

气味控制分子可以掺入喷雾或气溶胶中。所述喷雾可以包括额外成分，所述额外成分允许所述气味控制分子从喷雾容器(例如泵喷雾瓶)中释放。类似地，如果气味控制分子提供在气溶胶中，则可以掺入额外的成分(例如气溶胶推进剂)到气溶胶容器(例如气溶胶罐)中。

本发明的气味控制分子可以包括在地毯清洁组合物中。地毯清洁组合物用于从地毯制品中去除不想要的物质(例如污垢、泥土、污渍等)。如本文所用，术语“地毯制品”旨在描述一种纺织品基材，其包括面纱纤维并且用于覆盖在表面上以便于人行走。因此，地毯(宽幅织物、方块或其它形状)和地垫(室外、室内等)是特定类型的地毯制品。

在一个示例性的多层地毯制品中，所述制品由由多个绒头纱线形成的主纺织基材制成，所述多个绒头纱线穿过主背衬层成簇状，所述主背衬层为例如聚酯或聚丙烯的稀松布或非织造纤维材料，如本领域技术人员所熟知。弹性粘合剂例如，丁苯橡胶乳胶的预涂背衬层可以布置在整个所述主要纺织基材的底面，以便将所述绒头纱线保持在所述主要背衬层内的适当位置。可以包括粘合剂层，例如热熔粘合剂，并且所述粘合剂层远离所述预涂背衬层延伸。在所述粘合剂层和缓冲层例如初始(virgin或反弹的聚氨酯泡沫等之间的位置可以布置一层稳定材料，例如纺织或非织造玻璃。第二背衬层例如聚酯和聚丙烯纤维的非织造共混物可以布置在整个所述缓冲层的底面。

应明白，多层地毯制品的实际结构可以在很大的范围内变化。因此，本文所述的多层构造应理解为仅构成代表地毯制品的示例性构造，并且本发明的气味控制分子同样在需要时可应用于地毯和/或地垫的任何其它构造中。仅作为示例，在USPN 6,203,881和6,468,623中描述了各种地毯方块的构造。在例如美国专利申请公开号2017-0037567 A1、2017-0037568 A1和2018-0056626 A1中描述了各种地垫构造。

在所述基材结构是地毯的情况下，所述绒头纱可以是由天然纤维如羊毛、棉等形成的纺纱或长丝纱。绒头纱线也可以由合成材料形成，例如包括尼龙6或尼龙6,6的聚酰胺聚合物；聚酯，例如PET和PBT；聚烯烃，例如聚乙烯和聚丙烯；人造丝；和聚乙烯聚合物，例如聚丙烯腈。也可以在绒头纱线中使用天然和合成纤维的混合物，例如棉、羊毛、聚酯和尼龙的混合物。绒头纱线可以圈绒的构造存在。当然，应当理解的是，也可以使用本领域技术人员已知的其它绒头构造，包括割绒构造等。

地毯清洁组合物包含至少一种地毯清洁成分。地毯清洁成分包括但不限于以下中的一种或多种：有机液体、表面活性剂、表面活性试剂、静电减少添加剂、抑尘添加剂、真空回收添加剂、吸收性颗粒材料、超吸收剂聚合物、金属离子螯合剂、抗污渍剂、pH调节剂、香料、杀生物剂、水，等等。含有至少一种本发明的气味控制分子的地毯清洁组合物可以以允许施用于地毯制品中的任何形式(例如固体、半固体、液体)提供。可以例如通过将所述组合物喷射或喷洒到地毯制品的表面上来施用。施用后可进行搅拌，然后任选地进行去除。

另外，可以预期，本发明的气味控制分子可以理想地用于热固性材料(例如聚氨酯泡沫)。适合与本发明的气味控制分子一起使用的特定热固性配方的实例公开在共同受让的Cross等人的美国专利号4,284,729和Rekers等人的美国专利号4,846,846中。通常，聚氨酯泡沫通过对多元醇和异氰酸酯的反应产物的催化聚合而产生。聚合步骤中存在的发泡剂通常提供必要的形成泡沫的能力。这种反应在整个聚氨酯工业中是众所周知的，并且已经实践了很多年。

因此，在本发明的范围内进一步设想，含有本文所述的气味控制分子的热固性材料。在本发明的一个方面，所述热固性材料是聚氨酯泡沫材料。聚氨酯通常由异氰酸酯与含活性氢的化合物反应制得。然后通过引入气泡和气体使聚氨酯聚合物膨胀(或“发泡”)以产生聚氨酯泡沫材料。因此，本发明包括聚氨酯泡沫材料，其包含至少一种聚氨酯泡沫成分和本文所述的气味控制分子。聚氨酯泡沫成分包括但不限于以下中的一种或多种：多元醇、异氰酸酯、催化剂、硅酮、抗氧化剂(如酚和受阻酚)、紫外线吸收剂、发泡剂(如异氰酸酯与水反应释放的二氧化碳)、有机液体、染色剂(包括染料、颜料、聚合物染色剂等，及其混合物)、杀生物剂、水等。

适合用于本发明中的多元醇包括包含至少两个醇部分、优选至少三个醇部分的那些醇。游离羟基与异氰酸酯很好地反应，形成氨基甲酸酯组分，然后聚合形成所需的聚氨酯。聚合步骤中存在的发泡剂提供必要的形成泡沫的能力。因此，优选的多元醇包含3至6个醇部分，每个醇部分包含1至6个碳原子。在本发明的一个方面，使用典型的三官能多元醇(例如3022多元醇，可从Bayer获得)。

异氰酸酯，例如二异氰酸酯，是这种聚氨酯泡沫的众所周知的组分，并且包括具有至少一个游离氰酸酯反应性基团、最优选两个氰酸酯反应性基团的任何化合物，不过也可以使用具有更多的氰酸酯反应性基团的化合物。这样的化合物也可以本质上是脂肪族或芳香族的。最主要用的异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯和亚甲基二异氰酸酯。多元醇通常与稍微过量的异氰酸酯(比率为1:1.04至1:1.12)反应以产生软泡沫产品；该比率越大，由此产生的泡沫越硬。在实践中，在聚合催化剂和发泡剂的存在下，将两股单独的液体流(一股是多元醇，另一股是异氰酸酯)混合在一起，以产生所需的聚氨酯泡沫产品。

用于泡沫生产的催化剂包括实现上述异氰酸酯/多元醇反应物的聚合以形成所需的泡沫形式的聚氨酯的任何类型。术语“基于叔胺的含羟基催化剂”旨在包括在聚氨酯生产中使用的任何凝胶化/发泡催化剂，其包含至少一种胺组分。基于胺的催化剂，更特定言之，叔胺催化剂，广泛用于这种特定的泡沫生产方法中。

其它添加剂或溶剂也可以存在于泡沫形成组合物中。需要辅助发泡剂以提供必要的发泡能力并降低燃烧的风险。这样的化合物包括二氯甲烷、丙酮、二氧化碳(其可在水和异氰酸酯之间的反应过程中释放)等，并且其存在量为整个泡沫形成组合物的约1.0份每百份多元醇(在本文中也称为“php”)至10php。因此，也可以添加相对低的量(即，约3至约10php；最优选约3至7php)的水，以提供用于发泡目的的二氧化碳。可以添加硅酮以提供所需的孔结构和泡沫稳定性，并且其存在量为整个泡沫形成组合物的约0.1至约2php；优选约0.9至约1.6php。

本发明的气味控制组合物可以包括至少一种如本文所述的气味控制分子和至少一种溶剂。溶剂包括例如但不限于水、烃(例如矿物油)、四氯乙烯、四氯化碳、丙酮、醇等。其它适合的溶剂包括C_4-14醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、C₆-C₁₆二醇醚、烷氧基化芳族醇、芳族醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C₁-C₅醇、直链C₁-C₅醇、胺、C₈-C₁₄烷基和环烷基烃和卤代烃，及其混合物。适用于本发明的其它溶剂包括美国化学学会有机化学部分(American Chemical Society,Division of Organic Chemistry)中“CommonOrganic Solvents:Table of Properties”中所列出的那些，其网址为https://www.organicdivision.org/orig/organic_solvents.html。可以使用上述溶剂的任何组合。

实施例

以下实施例进一步说明了上述主题，当然不应被解释为以任何方式限制其范围。

合成取代的聚乙烯亚胺化合物，并测试了在洗涤循环中，其在几种浓度下在衣物洗涤剂和织物软化组合物中的沉积情况。洗涤是对含棉和聚酯的织物进行的。详细的合成和测试结果将在下文更详细地予以报告。

实施例1

根据下述方法制备取代的聚乙烯亚胺化合物。作为参考，理想化的反应方案也显示如下：

取代的聚乙烯亚胺化合物含有1:6的PEI与硬脂酸摩尔比。根据下述方法制备所述复合物。

以下材料用于制备取代的聚乙烯亚胺化合物：

1.在80℃下将

WF加热1小时。然后将加热的

WF加入圆底烧瓶中，并在搅拌下加热至82℃。保持在82℃的温度。

2.将硬脂酸缓慢添加到热的PEI中。将混合物在82℃下搅拌30分钟。

3.然后将混合物加热至138℃并保持2小时。用红外光谱法检查样品以确定反应是否完成。

4.然后将混合物冷却至82℃。

5.然后将从实验室水龙头获取的氯化自来水添加到容器中，并加热到82℃。

6.然后将热的自来水加入到步骤#4的取代的聚乙烯亚胺化合物混合物中。

7.将混合物搅拌30分钟，然后冷却至43℃。

8.进行了另一项红外测试，以检查酸是否与胺完全反应。

9.检查了pH值，其在10至11的范围内。

10.计算固体百分比为16.82。

比较例1

比较例1根据实施例1所述的方法制备，除了用去离子水(“DI”)代替自来水。计算固体百分比为16.76。

实施例2

实施例2通过取15克实施例1的材料并用1.581克冰醋酸调节pH至7来制备。计算固体百分比为约20％。

比较例2

比较例2根据实施例2所述的方法制备，除了用去离子水(“DI”)代替自来水。通过添加乙酸将pH调节至7。计算固体百分比为约20％。

牛奶测试法：

所述测试如下进行：

将棉和聚酯织物样品切割成1.5英寸直径的圆盘，并以2层厚度堆叠。将每个圆盘堆放入无菌培养皿中，并使用移液器使其暴露于0.5mL的2％牛奶中。使用镊子，将圆盘堆从培养皿中取出并放置在4盎司玻璃罐中。将罐用盖子拧紧，并在37℃的培养箱中放置2天。2天后，将罐子从培养箱中取出并评估气味。

通过客观地嗅闻每个样品来评估在处理过的样品上牛奶所产生的气味。在一些测试中，使用以下描述性术语之一来评估气味：非常难闻的气味，有气味，较少气味，没有气味。如果样品表现出非常难闻的气味，则表明气味控制分子不是很有效。如果样品表现出较少气味，则表明气味控制分子可以减少测试产生的气味量。如果样品没有气味，则气味控制分子可以消除测试中可能产生的任何气味。

在其它测试中，通过使用从1到3的数值级别来评估一些样品。“1”级表明罐子里的样品有令人讨厌的气味。“2”级表明罐子里的样品开始产生令人讨厌的气味。“3”级表示没有气味，或者存在温暖的牛奶气味。

酸测试法：

使用顶空气相色谱法(“GC”)分析相对于未处理过的织物，由处理过的织物中和的挥发性有机酸。这是一种固相微萃取方法。

洗涤程序：

以下洗涤程序用于评估处理过的织物上气味控制分子的沉积及其控制气味的能力。

应用-洗衣

基本说明-AATCC 2003标准参考液体洗涤剂，不含荧光增白剂

洗涤方法-Tergotometer

洗涤温度-25℃

织物与水的比率-40克织物:1升水

洗涤说明-将0.5克洗涤剂加入500毫升水中，以200rpm混合1分钟。加入20g织物。搅拌15分钟

漂洗说明-从织物中挤出水。将500mL冷水放入烧杯中，并手动搅拌。从织物中挤出水，然后重复。

干燥方法/时间-滚筒干燥1小时。

氯胺分析法：

文献表明，可以使用滴定技术来确定化合物或组合物中N-Cl基团(即氯胺)的存在，该滴定技术为包含N-Cl基团的样品提供视觉上的颜色变化。例如，参见《水和废水氯分析的当前技术(Current Technology of Chlorine Analysis for Water andWastewater)》，技术信息系列(Technical Information Series)-第17册，Daniel L.Harp.著，Hach公司，2002。含有N-Cl基团的样品将呈现粉红色。对于不含N-Cl基团的样品，没有观察到颜色变化(溶液将保持无色)。使用以下方法评估样品是否存在N-Cl基团：

1.在容器中，将10mL自来水添加到每个待评估的样品中。

2.搅拌容器。

3.将容器加热至100℃并保持在该温度直到全部水被煮掉，容器中仅保留干燥的材料。

4.将DPD氯试剂(来自DPD测试试剂盒)和10mL去离子水添加到干燥的粉末中。

5.搅拌混合物。

6.然后观察样品的颜色变化。

7.用新鲜样品重复步骤1-6，不同之处在于用去离子水代替步骤#1中的自来水。

然后观察每个样品的颜色变化。不含N-Cl基团的样品保持无色。含有N-Cl基团的样品在几分钟的时间内(例如2至8分钟或4至6分钟)呈现出粉红色。

使用紫外可见分光光度计进行另外的评估，以确定每个样品的吸收峰。含有N-Cl基团的样品表现出约250nm至300nm的吸收峰，而不含N-Cl基团的样品没有表现出吸收峰。

通过将用气味控制分子处理的100％棉织物暴露于内部创建的牛奶测试(SPIMBSPI16)和酸测试来测试每个实施例和比较例的气味控制。沉积在棉织物上的每个样品的量和测试结果如表1所示。“力沉积”表示复合物是通过将复合物刀涂在织物上而添加的。“洗涤”表示将复合物作为液体加入到带有织物的烧杯中并搅拌。“漂洗”表示通过重复暴露(3次)于去离子水中并每次挤出来添加复合物。“NA”表示测试参数不适用于特定样品。

表1：棉织物上的气味控制

测试结果表明，与不含卤素的取代的聚乙烯亚胺化合物(去离子水样品)相比，含卤素的取代的聚乙烯亚胺化合物(自来水样品)表现出更好的气味控制效果。还对牛奶样品进行了数值评估。对照样品评定为3。实施例1评定为1.0，比较例1、实施例2和比较例2均评定为1.5。

进行了进一步的测试，以确定洗涤后所述分子对棉和聚酯织物的气味控制。测试结果显示在图2中。

表2：洗涤后棉织物上的气味控制

测试结果表明，关于牛奶测试，与对照样品相比，在棉织物的洗涤水中具有6ppm含量的本发明(实施例1)的含N-卤胺的PEI-空间复合物气味控制分子提供了更好的气味控制。类似地，关于酸和汗液测试，与对照样品相比，本发明的气味控制复合物(实施例1)提供了好得多的气味控制。还用5、10和100ppm的气味控制分子样品(实施例1)在洗涤水中以及在3个不同的测试批次中重复这些测试。每次，与对照样品相比，具有5或10ppm含量的样品都能提供好得多的气味控制。不受理论的束缚，认为乙酸由于先前描述的质子转移机制而被捕获在气味控制分子中。

在聚酯织物上观察到类似的趋势。与对照样品相比，在洗涤水中存在量为约1ppm至约100ppm，或甚至2ppm至约50ppm，或甚至5ppm至约10ppm的本发明的气味控制分子，在控制气味方面是有效的。此外，对于丁酸和人造汗液也获得了相似的测试结果。

通过将0.5％的活性气味控制分子添加到以下每一种洗衣护理组合物中来进行另外的气味控制测试：

冷水清洁液体衣物洗涤剂、

原装液体洗衣剂和Ultra

Free&Gentle液体织物柔软剂。然后使用含有气味控制分子的洗衣护理组合物洗涤样品。如前所述，将棉和聚酯织物样品暴露于牛奶测试中。在每种情况下，当与不含气味控制分子的对照样品相比时，包含气味控制分子的衣物护理组合物表现出改进的气味控制(和目视检查时的织物白度)。

进行进一步的测试以评估PEI(MW＝25,000)与硬脂酸的摩尔比对气味控制的影响。所有样品均在约pH＝10下制备。测试结果提供在表3中。

表3：PEI(MW＝25000)与硬脂酸摩尔比对气味控制的影响

进行了另外的测试，以评估在PEI的各种分子量下，PEI与硬脂酸的摩尔比对气味控制的影响。测试结果提供在表4中。

表4：在不同的PEI分子量下PEI与硬脂酸摩尔比对气味控制的影响

还使用顶空GC对表4中的样品进行了定量分析。与对照样品相比，用本发明的气味控制分子处理的织物表现出良好的气味控制。具体而言，GC测试显示在处理过的织物上没有挥发性有机酸(即引起气味的小链脂肪酸，例如丁酸、戊酸和异戊酸)的峰。然而，对照(未处理)样品的GC测试显示有相同的挥发性有机酸(即引起气味的小链脂肪酸，例如丁酸、戊酸和异戊酸)的峰。因此，与对照样品相比，用本发明的气味控制分子处理的织物表现出好得多的酸吸收。

为了评估PEI-硬脂酸复合物中卤素原子(例如氯)的存在及其对气味控制的影响，进行了进一步的测试。测试结果提供在表5中。

以下材料和过程用于制备取代的聚乙烯亚胺化合物：

1.将

FT WF在70-80℃的烤箱中加热。然后将加热的

FT WF添加到圆底烧瓶中并加热到82℃。

2.将硬脂酸缓慢添加到热的PEI中。注意避免由于酸碱反应而引起的潜在发泡。

3.然后将混合物加热至138℃并保持2.5小时。用红外光谱法检查样品以确定反应是否完成。

4.然后将混合物冷却至70℃。

5.加入热的去离子水以将温度升高至82℃。

6.然后将混合物放置过夜。

7.第二天，将混合物在80-90℃下搅拌30分钟。

8.将混合物倒入容器中。

从所述容器中取出四份样品，每份10g，并将其分别放入四个单独的小瓶中。将以下物质添加到每个样品中：

a.80mg次氯酸钠(13％水溶液，1当量)

b.160mg次氯酸钠(13％水溶液，2当量)

c.240mg次氯酸钠(13％水溶液，3当量)

d.320mg次氯酸钠(13％水溶液，4当量)

将每个样品在超声仪或涡流上混合以分散次氯酸钠材料。pH为9至10。

表5：PEI-硬脂酸复合物中氯对气味控制的影响

进行另一试验以独立评价肉豆蔻酸和癸酸作为亲电化合物与PEI分子(MW＝2000)和卤化剂(NaOCl)反应。在1:1比率下，肉豆蔻酸对聚酯织物具有良好的效果，而在1:2比率下，癸酸具有良好的效果。

在不含酸源的情况下，使用PEI(MW＝2000)和两种卤化剂进行进一步的测试。将PEI首先与十二烷基氯反应。然后用1当量的NaOCl处理1:1比率的反应。产物在气味控制方面取得了很好的效果。产生的理想化的结构如下所示：

进行进一步测试以评估洗衣护理组合物中取代的聚乙烯亚胺化合物的其它量。通过将0.5重量％的实施例1添加到

液体衣物洗涤剂中创建实施例14。通过将0.5重量％的实施例1添加到

液体衣物洗涤剂中创建实施例15。通过将0.5重量％的实施例1添加到

液体衣物柔软剂中创建实施例16。

根据本文所述的方法对纺织品基材进行清洗/处理。在室温下放置10天后，在室温下放置28天后，以及在50℃下放置28天后评估溶液。一旦洗涤织物后，就使用牛奶测试法对其进行气味控制测试。在所有测试环境下，所处理的纺织品基材都表现出良好的气味控制，并且总是比每个对照样品(没有气味控制分子的洗涤剂和/或织物柔软剂)都表现出更好的气味控制。

还观察到，在牛奶测试法之后，每个对照样品均表现出淡黄色和/或褐色。然而，本发明的每个样品(实施例14、15和16)保持白色外观，没有变色。

对于实施例14、15和16，当添加到粉末状AATCC衣物洗涤剂中而不是

和

液体衣物洗涤剂时，也观察到类似的气味控制和无变色结果。

进行了另外的测试以评估本发明的气味控制分子与其它气味控制化合物的组合。通过将2.5ppm的实施例1与2.5ppm的壳聚糖组合创建实施例14。通过将2.5ppm的实施例1与2.5ppm的环糊精组合创建实施例15。将实施例14和实施例15中的每一个加入到液体衣物洗涤剂中。根据本文所述的方法对纺织品基材进行清洗。然后根据本文所述的牛奶测试测试处理过的基材。处理过的纺织品基材表现出良好的气味控制。

聚氨酯泡沫实施例A

类似于Rekers等人的美国专利号4,846,846中公开的方法制备标准染色的聚氨酯泡沫制品。泡沫配方中使用的组分如下(php＝每百份多元醇中的份数)：

*80/20甲苯二异氰酸酯是含80％的2,4-甲苯二异氰酸酯和20％的2,6-甲苯二异氰酸酯的异构体混合物。

**着色剂由至少一种

着色剂(如

Yellow X15和/或

Blue X3LV)组成，可从Milliken&Company(Spartanburg,South Carolina)购买。

聚合物着色剂是可用于给聚氨酯和其它热固性树脂染色的液体聚合物着色剂。这些着色剂是由化学连接到多元醇的发色团组成的反应性聚合物着色剂。这种配置允许聚合物着色剂反应到聚氨酯聚合物基质中。与颜料膏不同，颜料膏是固体颗粒在液体载体中的分散体，

聚合物染色剂是可溶于多元醇且不会随时间沉降的100％均质液体。由于这种纯液体和易于分散的性质，因此可以在生产聚氨酯泡沫或漂洗的同时，在生产中或在使用中混合

着色剂。

将上述组分在一个反应容器内组合并混合在一起，反应产生“健康”气泡(表明凝胶化和发泡平衡)，然后将容器暴露于185℃中(在微波炉中产生，以模拟在工业生产水平上遇到的实际热历史)约10分钟。由此制备了含有本发明的气味控制分子的聚氨酯泡沫制品。

聚氨酯泡沫实施例B

制备聚氨酯泡沫制品。通过以下组分的反应制备这种泡沫：

*着色剂由至少一种

着色剂(如

Yellow X15和/或

Blue X3LV)组成，可从Milliken&Company(Spartanburg,South Carolina)购买。

在反应容器中混合后，反应产生“健康”气泡(表明凝胶化和发泡平衡)，然后将容器暴露于185℃中(在微波炉中产生，以模拟在工业生产水平上遇到的实际热历史)约10分钟。由此制备了含有本发明的气味控制分子的聚氨酯泡沫制品。

聚氨酯泡沫实施例C

制备聚氨酯泡沫制品。通过以下组分的反应制备这种泡沫：

在反应容器中混合后，反应产生“健康”气泡(表明凝胶化和发泡平衡)，然后将容器暴露于160℃中(在常规烤炉中产生，以模拟在工业生产水平上遇到的实际热历史)约3分钟，从而允许材料固化形成泡沫块。由此制备了含有本发明的气味控制分子的聚氨酯泡沫制品。

实施例20，制备用硬脂酸封端的支链PEI分子(MW约2000)，并评价其在以下市售液体和粉末洗涤剂中的气味控制：

液体洗涤剂：

Triple、

Color&Gel、

Free&Clear、

Plus、Kirkland^TM、Great Value^TM、Verve、

和Omo^TMSports；

粉末洗涤剂：

Omo^TMSports、Omo^TMPerfeita、

Excel、Rin和Ghadi。

将实施例20以按重量计0.5％和1％的量加入到每种洗涤剂中(使得在洗涤水中分别为5ppm和10ppm)。还评估了不含气味控制分子的每种洗涤剂的对照样品。与对照样品相比，所有包含气味控制分子的样品在牛奶测试中均表现出良好的性能(良好的气味控制)。

还对实施例20用于

织物喷雾(可从The Procter&Gamble Company ofCincinnati,Ohio购买)中进行评估。将1重量％的气味控制分子添加到

织物喷雾中。将牛奶喷洒到两个地毯样品上。对于第一个样本，仅采用

织物喷雾。对于第二个样品，采用含有

织物喷雾和1重量％气味控制分子的制剂。用气味控制分子处理的样品在牛奶测试后没有表现出任何难闻的气味。相对比，未用气味控制分子处理的样品表现出非常令人讨厌的气味。

在进一步的测试中，制备含有3重量％的实施例20的气味控制分子和环糊精(气味控制分子与环糊精的比率为1:3)的溶液。制备仅包含环糊精的对照溶液。将所述溶液独立地应用于地毯样品。然后使用牛奶测试对地毯样品进行测试和评估。用气味活性分子和环糊精处理的地毯样品比仅用环糊精处理的对照样品显示出更好的气味控制。

制备另外的制剂，所述制剂包含1:1重量比的实施例20的气味控制分子和抗氧化剂分子。使用AATCC洗涤剂洗涤聚酯织物碎片，所述AATCC洗涤剂含有在洗涤水中浓度分别为5ppm和10ppm的制剂。然后对聚酯织物样品使用牛奶测试对这两个浓度都进行测试和评估。用抗氧化剂和气味控制分子(比率为1:1)处理的聚酯织物样品比仅用含有抗氧化剂分子的洗涤剂处理的对照样品显示出更好的气味控制。

对本发明的气味控制分子进行了进一步的评估。使用湿毛巾测试评估样品的气味和霉菌生长：

湿毛巾测试：为了进行发霉或霉味测试，将100％棉质白毛巾弄脏，然后使用AATCC洗涤剂洗涤，所述洗涤剂含有0.5重量％的实施例20的气味控制分子。还使用其中未加入实施例20的相同的洗涤剂(对照样品)洗涤对照样品。然后将毛巾部分干燥(至约75％干燥)。将毛巾随后在塑料袋中放置5天。对照湿毛巾(洗涤剂中没有包含气味控制分子)产生了难闻的气味，毛巾上明显存在一些黑灰色斑点。相对比，用含有气味控制分子的AATCC洗涤剂洗涤的样品没有显示出任何难闻的气味，并且在白色毛巾上没有观察到视觉上的变化。

本文引用的所有参考文献，包括出版物、专利申请和专利，均以引用的方式并入本文，其引用程度如同每个参考文献被单独地且具体地指示为通过引用并入本文中且其全部内容在此完整阐述。

在描述本申请的主题的上下文中(特别是在所附权利要求书的上下文中)，术语“一”、“一种”和“该”以及类似指示物的使用应解释为涵盖单数形式和复数形式两者，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。除非另有说明，否则术语“包含”、“具有”，“包括”和“含有”应解释为开放式术语(即，意味着“包括但不限于”)。除非本文另外指出，否则本文中数值范围的叙述仅旨在用作分别指落入该范围内的每个单独值的简写方法，并且将每个单独值并入说明书中，如同其在本文中被单独叙述一样。除非本文另外指出或与上下文明显矛盾，否则本文描述的所有方法可以以任何合适的顺序执行。除非另外要求，否则本文提供的任何和所有实例或示例性语言(例如“例如”)的使用仅旨在更好地阐明本申请的主题，而不对该主题的范围构成限制。说明书中的任何语言都不应被解释为指示任何未要求保护的要素对于本文所述主题的实践是必不可少的。

本文描述了本申请的主题的优选实施方案，包括发明人已知的用于执行所要求保护的主题的最佳模式。通过阅读前述说明，那些优选实施方案的变型对于本领域普通技术人员而言将变得显而易见。发明人期望熟练的技术人员适当地采用这样的变型，并且发明人希望以不同于本文具体描述的方式实践本文描述的主题。因此，本公开包括适用法律所允许的所附权利要求书中记载的主题的所有修改和等同物。此外，除非本文另外指出或与上下文明显矛盾，否则本公开涵盖上述元素在其所有可能的变化中的任何组合。

Claims (33)

1.一种聚乙烯亚胺化合物，其包含多个胺基，每个胺基包含氮原子，其中：

a.至少一个胺基包含与选自烷酰基、烯酰基、芳酰基、含有三个或更多个碳原子的烷基、以及芳基的官能团直接键合的氮原子，以及

b.至少一个胺基包含与卤素直接键合的氮原子。

2.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述聚乙烯亚胺化合物包含至少一个具有与至少一个亚烷氧基直接键合的氮原子的胺基。

3.根据权利要求2所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述至少一个亚烷氧基包含三个或更多个亚烷氧基单体单元。

4.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述卤素选自氯、溴、氟和碘。

5.根据权利要求4所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述卤素为氯。

6.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述聚乙烯亚胺化合是直链或支链的。

7.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述官能团选自C₁₀-C₂₆烷酰基、C₁₀-C₂₆烯酰基、芳酰基、C₁₀-C₂₆烷基和芳基。

8.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述聚乙烯亚胺化合物具有400至50000的分子量。

9.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述化合物包含至少一个式(X)的胺基：

其中R₅₁选自氢、卤素和烷基胺，以及R₅₂选自烷基、烯基和芳基。

10.根据权利要求9所述的聚乙烯亚胺，其中R₅₂是选自C₉-C₂₅烷基的烷基。

11.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述化合物包含至少一个式(H)的胺基：

其中R₆₁选自氢、卤素和烷基胺，以及R₆₂为卤素。

12.根据权利要求11所述的聚乙烯亚胺化合物，其中R₆₂为氯。

13.根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，其中所述化合物包含至少一个式(X)的胺基：

其中R₅₁选自氢、卤素和烷基胺，以及R₅₂选自烷基、烯基和芳基；

和至少一个式(H)的胺基：

其中R₆₁选自氢、卤素和烷基胺，以及R₆₂为卤素。

14.根据权利要求13所述的聚乙烯亚胺，其中R₅₂是选自C₉-C₂₅烷基的烷基，以及R₆₂为氯。

15.一种制备根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物的方法，其包括以下步骤：

(a)提供包含多个胺基的第一聚乙烯亚胺化合物；和

(b)在至少一种另外的含卤素的组合物的存在下，使所述聚乙烯亚胺化合物与选自含羰基化合物、烷基卤、芳基卤和环氧化物的亲电化合物接触，其中所述亲电化合物与所述第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应，并且所述至少一种另外的含卤素的组合物与所述第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应以形成根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物。

16.根据权利要求15所述的方法，其中所述亲电化合物选自羧酸、烯酮二聚体、甲酸酯、乙酰卤、酯、酸酐、烷基卤、环氧化物、异氰酸酯、及其混合物。

17.根据权利要求15所述的方法，其中所述亲电化合物包含具有十个或更多个碳原子的烷基。

18.根据权利要求15所述的方法，其中所述亲电化合物选自硬脂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸及其混合物。

19.根据权利要求15所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物在约20℃至约180℃的温度下接触。

20.根据权利要求15所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物在约40℃至约150℃的温度下接触。

21.根据权利要求15所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物在约60℃至约150℃的温度下接触。

22.根据权利要求15所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物接触约30分钟至约4小时的时间。

23.一种制备根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物的方法，其包括以下步骤：

(a)提供包含多个胺基的第一聚乙烯亚胺化合物；

(b)使所述第一聚乙烯亚胺化合物与选自含羰基化合物、烷基卤、芳基卤和环氧化物中的至少一种亲电化合物接触，其中所述亲电化合物与所述第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应以形成第二聚乙烯亚胺化合物；和

(c)使所述第二聚乙烯亚胺化合物与至少一种含卤素的组合物反应，其中所述至少一种含卤素的组合物与所述第一聚乙烯亚胺化合物的胺基反应以形成根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物。

24.根据权利要求23所述的方法，其中所述亲电化合物选自羧酸、烯酮二聚体、甲酸酯、乙酰卤、酯、酸酐、烷基卤、环氧化物、异氰酸酯、及其混合物。

25.根据权利要求23所述的方法，其中所述亲电化合物包含具有十个或更多个碳原子的烷基。

26.根据权利要求23所述的方法，其中所述亲电化合物选自硬脂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸及其混合物。

27.根据权利要求23所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物在约20℃至约180℃的温度下接触。

28.根据权利要求23所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物在约40℃至约150℃的温度下接触。

29.根据权利要求23所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物在约60℃至约150℃的温度下接触。

30.根据权利要求23所述的方法，其中所述第一聚乙烯亚胺化合物和所述亲电化合物接触约30分钟至约4小时的时间。

31.一种气味控制组合物，其包含：

(a)至少一种根据权利要求1所述的聚乙烯亚胺化合物，和

(b)至少一种选自气味控制剂和溶剂的另外的材料。

32.根据权利要求31所述的气味控制组合物，其中所述气味控制剂选自抗微生物剂、抗菌剂、香料、活性炭、炭黑、活性炭、石墨烯、金属有机框架材料、沸石、抗氧化剂、及其混合物。

33.根据权利要求31所述的气味控制组合物，其中所述溶剂选自水、烃、四氯乙烯、四氯化碳、丙酮、醇类、C_4-14醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、C₆-C₁₆二醇醚、烷氧基化芳族醇、芳族醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C₁-C₅醇、直链C₁-C₅醇、胺、C₈-C₁₄烷基和环烷基烃和卤代烃、及其混合物。