CN113149081A - 一种非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种非晶态膜包覆α‑Fe2O3纳米球状材料的制备方法及其应用。所述的非晶态膜包覆α‑Fe2O3纳米球状材料，是以铁源通过固相煅烧‑淬冷的方法，使生成的α‑Fe2O3纳米球状颗粒表面形成一层非晶态膜。所述非晶态膜包覆α‑Fe2O3纳米球状材料的粒径范围为30～200nm，膜厚度为1～15nm，比表面积为5～50m2/g。本发明具有制备工艺简单、易于批量化生产、环境友好等优势；所制备的非晶态膜包覆α‑Fe2O3纳米球状材料在锂离子电池、超级电容器、催化、颜料、磁性材料、陶瓷材料、生物医学等领域具有广泛应用，如用作锂离子电池负极材料时循环300圈后的放电比容量仍能保持1002mAh/g。
Description
技术领域
本发明属于新型功能材料领域，特别涉及一种非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法及其应用。
背景技术
铁氧化物纳米材料的制备方法丰富多样，可以分为固相法、气相法、液相法三大类。目前，固相法因简单高效，工艺成本低、产量高且稳定、反应条件可控而备受关注。Mao等[Journal of Power Sources 272(2014)997-1002]以FeC2O4·2H2O粉末为铁源，经高温煅烧得到具有分层多孔纳米结构的α-Fe2O3；Tadic等[Journal of Alloys and Compounds543(2012)118-124]将商品化Fe(NO3)3·9H2O于高压反应釜内在800℃高温煅烧后合成出石榴状α-Fe2O3粉末；钟良等[人工晶体学报08(2019)1549-1556]以乙酰丙酮铁为铁源，采用高温热分解法制备了超顺磁性氧化铁纳米粒子；中国发明CN111825123A公布了“一种不同晶型氧化铁的制备方法”，通过Fe盐和含碱金属的碱性化合物水溶液制备Fe前驱体，控制Fe前驱体中残留的碱金属的含量，来调变煅烧后Fe2O3中α-Fe2O3和γ-Fe2O3的含量；中国发明CN103232073A公布了“一种具有重位点阵晶界的纳米氧化铁制备方法”，以高纯铁片为铁源，在高温下进行热氧化反应，制得花瓣状的纳米α-Fe2O3；中国发明CN108793263A公布了“一种利用含铁废物制备氧化铁红的方法及氧化铁红颜料”，将含铁废弃物中的铁元素转换为氢氧化铁、氢氧化亚铁，通过固相法合成了γ-Fe2O3；中国发明CN109012671A公布了一种“活性炭负载氧化铁固体芬顿试剂的制备方法”，以活性炭和铁盐充分混合后，高温煅烧制得活性炭负载氧化铁固体颗粒。
淬冷法作为一种炼钢的方法，近年来也已被用于材料的改性及研究。Kim等[Journal of Magnetism and Magnetic Materials 320(2008)853-856]采用缓慢冷却和淬火热处理的方法研究了0.7FeTiO3-0.3Fe2O3固溶体的相图规律；Pravin等[Solar EnergyMaterials&Solar Cells 141(2015)71-79]采用空气分段淬冷的方法淬冷了具有FTO衬底的α-Fe2O3，利用从FTO变形中浸出的Sn离子的扩散来改善电子传导性，从而改善赤铁矿光阳极的光电流响应；Ren等[Laser Processing of Materials and IndustrialApplications II 3550(1998)53-55]采用激光蒸发铁块，用氮气吹出到冷却板上淬冷的方式，合成了极细的氧化铁晶体；Sasaki等[IEEE Translation Journal on Magnetics inJapan 9(1985)1067-1068]在高温条件下采用氢气热还原α-Fe2O3后，再使用氮气反应生成氮化铁，最后用0℃甲醇淬火，得到了淬火氮化铁材料；Hou等[Advanced MaterialsResearch 73(2014)285-291]以Al+Cr2O3+Fe+Fe2O3+MnO2为反应体系，通过自蔓延高温合成技术和自来水淬冷技术，合成了一种空心多相陶瓷微球。
基于以上事实，目前仍未有使用固相煅烧-淬火法合成α-Fe2O3的报道；我们使用固相煅烧-淬火法处理了铁源原料，并成功在α-Fe2O3纳米球状材料表面包覆了一层非晶态膜。本发明具有制备工艺简单高效、影响因素少、材料形貌易于控制等优势；所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料包括但不限于在锂离子电池、超级电容器、催化、颜料、磁性材料、陶瓷材料、生物医学等领域的广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法及其应用。所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料，是以铁源通过固相煅烧-淬冷的方法，使生成的α-Fe2O3纳米球状颗粒表面形成一层非晶态膜。所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的粒径范围为30～200nm，膜厚度为1～15nm，比表面积为5～50m2/g。
本发明的技术方案为：
一种非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铁源置于高温煅烧装置中，在保护气氛中进行恒温煅烧；
(2)恒温煅烧完成后，立即将煅烧产物完全浸没于淬冷剂中，淬冷后再进行洗涤、固-液分离，干燥后即得到非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料。
进一步地，步骤(1)中，所述的铁源为铁粉、氧化铁、氢氧化铁、碳酸铁、硝酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵、二茂铁、草酸铁、柠檬酸铁铵中的一种或两种以上。
进一步地，步骤(1)中，所述的保护气氛为氮气、氩气、空气中的一种或两种以上。
进一步地，步骤(1)中，所述恒温煅烧的温度为500℃～1000℃，优选600℃～900℃，更优选600℃～800℃；时间为1～20h，优选4～15h，更优选5～12小时，进一步优选为5～10h。
进一步地，步骤(2)中，所述的淬冷剂为化合物与去离子冰水的混合物、干冰或液氮中的一种或两种以上，当淬冷剂含两种以上的成分时，为混合物淬冷剂，所述混合物淬冷剂中化合物的质量百分数为0～99％；所述的化合物为去离子水、乙二醇、丙二醇、丙三醇、三乙醇胺、聚丙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮、麦芽糖、异麦芽酮糖、麦芽糊精、抗性糊精、干糊精、水溶性淀粉、糖蜜、水溶性的硫酸盐或氯化物的至少一种。
上述制备方法所得到的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料包括但不限于在锂离子电池、超级电容器、催化、颜料、磁性材料、陶瓷材料、生物医学等领域的应用。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明制备工艺简单、环境友好，所构造的锂离子电池比容量高、倍率性能优异、循环寿命长、性价比高，并可大批量制备，产率高，材料成品稳定，适合工业生产。
(2)本发明所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的应用广泛，能够应用的领域包括但不限于在锂离子电池、超级电容器、催化、颜料、磁性材料、陶瓷材料、生物医学等领域的应用，且获得非常好的应用效果，例如，用作锂离子电池负极材料时循环300圈后的放电比容量仍能保持1002mAh/g以上。
附图说明
图1为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的扫描电镜图。
图2为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的透射电镜图。
图3为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的高分辨透射电镜图。
图4为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的X射线衍射图。
图5为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的氮气吸脱附等温线。
图6为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池在0.5A/g电流密度下的循环寿命图。
图7为实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池的电流倍率性能图。
图8为实施例2所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的透射电镜图。
图9为实施例2所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池的电流倍率性能图。
图10为实施例3所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的透射电镜图。
图11为实施例3所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池的电流倍率性能图。
具体实施方式
下面以具体实施例进一步说明本发明的技术方案，但本发明并不局限于实施例。
实施例1
(1)取1mmol氢氧化铁固体，研磨均匀后，置入马弗炉里，在空气氛围中，以5℃/min升温至600℃，并恒温煅烧5h；
(2)恒温煅烧完成后，立即将材料从马弗炉中取出投入冰水混合物中淬冷；
(3)从淬冷体系中分离出固体物并置于90℃烘箱中干燥12h，即得到非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料。
(4)采用Zeiss Supra55型扫描电子显微镜对实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料进行测试，如图1所示，该非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米材料为球型形貌，纳米球的粒径约为30～200nm。
(5)采用了Jeol 2100F型透射电子显微镜对实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料进行测试，如图2～3所示，纳米球为壳-核结构，表面包覆2～5nm的薄膜为非晶态氧化铁膜。
(6)采用Bruker D8 Advance型X-射线衍射仪对实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料进行测试，如图4所示，样品在2θ＝24.1°、33.2°、35.6°、39.2°、40.8°、49.5°、54.1°、57.6°、62.4°、64.0°、71.9°、75.5°、80.6°、83.0°、85.0°、88.6°等位置均有较明显的特征峰，和α-Fe2O3标准卡片(JCPDS No.89-8103)一致，其所对应的晶面分别为012、104、110、006、113、024、116、122、214、300、1010、217、312、0210、134、226。
(7)采用TriStar II 3020型比表面积和孔径分布仪对实施例1所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料进行测试，得知该非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的比表面积为12.6427m2/g。
(8)按照实施例1得到的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料60％、乙炔黑30％、PVDF10％的质量百分比称量备用，首先用适量的N-甲基-2-吡咯烷酮溶解粘结剂PVDF，然后依次加入乙炔黑、非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料，磁力搅拌2～4h调制成浆状，并使用200μm涂布器将浆料涂布于铜箔上，于100℃真空干燥12h，使用12mm圆形切片器切片后得到非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料电极片。
(9)将非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料电极片/隔膜/锂电极片依次放入纽扣型电池模具中构造成二电极的三明治结构，将1mol/L的六氟磷酸锂电解液均匀得滴加在电池模具中，然后将电池模具紧固密封，即组装成所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池。
(10)采用深圳市新威尔电子有限公司生产的BTS-3000电池测试仪，对步骤(9)所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池在室温下进行恒流充放电及倍率性能测试。如图6～7所示，该电池在0.5A/g的电流密度下比容量为1120mAh/g；在电流密度为1A/g时比容量为752mAh/g；在电流密度为2A/g时比容量为584mAh/g；在电流密度为5A/g时比容量为433mAh/g。
实施例2
(1)取1mmol氧化铁固体，研磨均匀后，置入管式炉里，在氮气氛围中，以5℃/min升温至800℃，并恒温煅烧5h；
(2)恒温煅烧完成后，立即将材料从管式炉中取出投入冰水混合物中淬冷；
(3)从淬冷体系中分离出固体物并置于90℃烘箱中干燥12h，即得到非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料。
(4)同实施例1中步骤(8)～(9),将实施例2得到的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料制备成电极片，组装成锂离子电池。
(5)采用了Jeol 2100F型透射电子显微镜对实施例2所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料进行测试，如图8所示，纳米球为壳-核结构，纳米球的粒径约为30～200nm，表面包覆2～7nm的薄膜为非晶态氧化铁膜。
(6)采用深圳市新威尔电子有限公司生产的BTS-3000电池测试仪，对步骤(4)所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池在室温下进行倍率性能测试。如图9所示，该电池在0.5A/g的电流密度下比容量为780mAh/g；在电流密度为1A/g时比容量为700mAh/g；在电流密度为5A/g时比容量为500mAh/g；在电流密度为10A/g时比容量为400mAh/g。
实施例3
(1)取1mmol柠檬酸铁固体，研磨均匀后，置入马弗炉里，在空气氛围中，以5℃/min升温至600℃，并恒温煅烧5h；
(2)恒温煅烧完成后，立即将材料从管式炉中取出投入到溶液温度为-10℃的乙醇冰水混合物中，进行淬冷操作；
(3)从淬冷体系中分离出固体物并置于90℃烘箱中干燥12h，即得到非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料。
(4)同实施例1中步骤(8)～(9),将实施例3得到的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料制备成电极片，组装成锂离子电池。
(5)采用了Jeol 2100F型透射电子显微镜对实施例3所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料进行测试，如图10所示，纳米球为壳-核结构，纳米球的粒径约为30～200nm，表面包覆3～6nm的薄膜为非晶态氧化铁膜。
(6)采用深圳市新威尔电子有限公司生产的BTS-3000电池测试仪，对步骤(4)所制备的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料锂离子电池在室温下进行倍率性能测试。如图11所示，该电池在0.5A/g的电流密度下比容量为820mAh/g；在电流密度为1A/g时比容量为710mAh/g；在电流密度为2A/g时比容量为510mAh/g；在电流密度为5A/g时比容量为400mAh/g。
Claims (7)
1.一种非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，其特征在于：所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的粒径范围为30～200nm，膜厚度为1～15nm，比表面积为5～50m2/g；所述的制备方法包括以下步骤：
(1)将铁源置于高温煅烧装置中，在保护气氛中进行恒温煅烧；
(2)恒温煅烧完成后，立即将煅烧产物完全浸没于淬冷剂中，淬冷后再进行洗涤、固-液分离，干燥后即得到非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料。
2.根据权利要求1所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的铁源为铁粉、氧化铁、氢氧化铁、碳酸铁、硝酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵、二茂铁、草酸铁、柠檬酸铁铵中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的保护气氛为氮气、氩气、空气中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述恒温煅烧的温度为500℃～1000℃，时间为1～20h。
5.根据权利要求1所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的淬冷剂为化合物与去离子冰水的混合物、干冰或液氮的一种或两种以上，当淬冷剂含两种以上的成分时，为混合物淬冷剂，所述混合物淬冷剂中化合物的质量百分数为0～99％。
6.根据权利要求5所述的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料的制备方法，其特征在于，所述的化合物为去离子水、乙二醇、丙二醇、丙三醇、三乙醇胺、聚丙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮、麦芽糖、异麦芽酮糖、麦芽糊精、抗性糊精、干糊精、水溶性淀粉、糖蜜、水溶性的硫酸盐、氯盐中的至少一种。
7.权利要求1至6任一项所述的制备方法得到的非晶态膜包覆α-Fe2O3纳米球状材料在锂离子电池、超级电容器、催化、颜料、磁性材料、陶瓷材料或生物医学中的应用。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115650310A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-01-31 | 湘潭大学 | 一种由钛白废渣制备α-Fe2O3纳米材料的方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161341A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-23 | Ube Ind Ltd | 六方晶系フエライトの製造法 |
| CN101784486A (zh) * | 2007-09-07 | 2010-07-21 | 旭硝子株式会社 | 氧化物晶体微粒的制造方法 |
| CN108821782A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-11-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种高温熔体急冷法制备氧化铝基非晶和固溶体陶瓷微米粉混合物的方法 |
| CN109437320A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-08 | 中国矿业大学 | 一种利用环己醇-水两相界面反应制备α-Fe2O3纳米颗粒的方法及用途 |
-
2021
- 2021-04-30 CN CN202110484558.1A patent/CN113149081B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161341A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-23 | Ube Ind Ltd | 六方晶系フエライトの製造法 |
| CN101784486A (zh) * | 2007-09-07 | 2010-07-21 | 旭硝子株式会社 | 氧化物晶体微粒的制造方法 |
| CN108821782A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-11-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种高温熔体急冷法制备氧化铝基非晶和固溶体陶瓷微米粉混合物的方法 |
| CN109437320A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-08 | 中国矿业大学 | 一种利用环己醇-水两相界面反应制备α-Fe2O3纳米颗粒的方法及用途 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115650310A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-01-31 | 湘潭大学 | 一种由钛白废渣制备α-Fe2O3纳米材料的方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113149081B (zh) | 2022-04-29 |
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| PB01 | Publication | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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