CN113087602A - 一种聚甲氧基二甲醚的生产和精制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚甲氧基二甲醚的生产和精制方法，聚甲氧基二甲醚的生产、精制以及副产物的循环利用，是一种全流程的工艺路线，具有操作简单、操作实用、副产物回收利用率，可用于实际工业生产的特点。主要解决现有技术中聚甲氧基二甲醚生产过程中反应器选型、精馏难操作、原料选择及副产物难回收利用、反应时间长、多聚甲醛转化率低的问题。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域，具体涉及一种聚甲氧基二甲醚的生产和精制方法。
背景技术
聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylene dimethyl ethers，简称PODE或DMMn)是一种近年来颇受关注的一种新型清洁油品添加剂，可改善柴油燃烧、提高十六烷值、减少二氧化碳和NOx排放。较适宜作为柴油添加剂的聚甲氧基二甲醚[CH3OCH2)nOCH3]的n值为3≤n≤8，其中n＝3～4最佳。PODE在柴油中的添加量可达1-20％(v/v)，可缓解中国石化对石油进口的依存，具有明显的能源安全及节能、环保意义。
世界上PODE的合成主要根据合成原料的来源来划分，从原料上以甲醇和甲醛为原料最为廉价，而三聚甲醛、多聚甲醛和甲缩醛都是甲醛进一步加工制造的产品，因而价格也相对较高。但是，甲醛通常都以水溶液的形式存在，含有大量的水，产物分离可能较困难，且在一些反应中，大量水的存在，由于反应平衡的因素也会抑制反应的进行。目前国际上主要是BP、BASF等公司对PODE的合成进行了相关研究，并申请了少量专利。
BP公司在专利中公开了分别选用甲醇、甲醛、二甲醚以及甲缩醛为原料合成聚甲氧基二甲醚的工艺。该公司报道的由甲醇氧化制甲醛和甲醇反应合成聚甲氧基二甲醚的方法中描述，该工艺的第一过程即甲醇气相催化氧化制甲醛，将甲醇在高温下气相脱氢可得到甲醛、甲醇、氢气和一氧化碳的混合气，进一步冷却主要使甲醇浓缩，收集甲醛，使含有甲醛的液相部分与氢气、一氧化碳混合气的气相部分分离。该工艺第二过程的进料包括甲醇、甲醛和一种能够活化多相酸性催化剂的可溶性的缩合促进组分，甲醇和甲醛在多相酸性催化剂的存在下，于催化精馏塔中反应得到甲缩醛和更高聚合度的聚甲氧基二甲醚，并将二者分离，进一步，将产物通过一种阴离子交换树脂即得到可直接混入柴油的无酸产品，也可继续分馏，即通过蒸馏的方法得到更优质的柴油添加组分。
国内关于聚甲氧基二甲醚的研究起步较晚，但已陆续建成万吨级工业化示范装置，山东辰信新能源有限公司采用中科院兰州化物所开发的以甲醇和三聚甲醛为原料、离子液体为催化剂的技术，目标产品为PODE3-8；山东玉皇化工采用清华大学技术开发的以甲醇-甲醛-多聚甲醛为原料，固体酸为催化剂的技术，目标产品为PODE3-5，在菏泽建成万吨级示范装置；山东东营润成碳材料科技公司采用中国石油大学(华东)开发的以煤基甲醇为原料的技术，建成3万吨/年装置；旭阳集团采用北京旭阳化工研究院技术，以多聚甲醛与甲缩醛为原料反应，采用流化床反应器，目前已完成千吨级中试试验。在上述关于聚甲氧基二甲醚的文献中，很少见到关于全流程的同时涉及PODE反应及精馏的报道。
有些专利是通过甲醇和甲醛脱水反应获得PODE，但是体系中水的存在会提高分离能耗，造成反应中间产物半缩醛发生水解反应，降低PODE产品的收率。此外水与甲醇的存在将影响反应单元目标产物的收率，所以在考虑物耗能耗的同时，必须考虑副产物及未反应原料的回收利用，其难点在于脱除返回原料中的水和甲醇，以及精馏操作时由于甲醛的存在造成的聚堵问题。
CN 104447221 A(聚甲醛二甲基醚的精制方法)具体公开了采用环己烷、正己烷、甲酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯或正庚烷为共沸溶剂除去PODE2中甲醇的方法。但是该文献没有研究全流程PODE的合成及分离及分离中的除水问题，更没有涉及到反应原料的选择及副产物的回收利用、精馏单元甲醛存在时的聚堵等问题。
发明内容
鉴于上述现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种聚甲氧基二甲醚的生产和精制方法。本发明所提供的方法包括聚甲氧基二甲醚的生产、精制以及副产物的循环利用，是一种全流程的工艺路线，具有操作简单、操作实用、副产物回收利用率，可用于实际工业生产的特点。主要解决现有技术中聚甲氧基二甲醚生产过程中反应器选型、精馏难操作、原料选择及副产物难回收利用、反应时间长、多聚甲醛转化率低的问题。
本发明的第一方面提供一种聚甲氧基二甲醚的生产和精制方法，包括：
a)将甲缩醛和多聚甲醛通入反应器优选夹套釜式搅拌反应器，使所述甲缩醛和多聚甲醛在催化剂的存在下进行反应，制得第一反应液；
b)将所述第一反应液排放至第一中间罐进行第一静置处理，得到第二反应液；
c)将所述第二反应液通入阴离子树脂中和罐进行中和处理，制得第三反应液；
d)将所述第三反应液排放至第二中间罐进行第二静置处理，得到第四反应液；
e)将所述第四反应液通入脱醛单元进行脱醛处理，得到第五反应液和固体产物；
f)将所述第五反应液通入甲缩醛分离塔，塔顶得到含甲缩醛的第一循环物流，塔釜得到含PODE2-8的第一产物物流；
g)将所述含PODE2-8的第一产物物流通入脱水塔，塔顶得到含甲醇的物流，塔釜得到含PODE2-8的第二产物物流；
h)将所述含PODE2-8的第二产物物流通入PODE2分离塔，塔顶得到含PODE2的第二循环物流，塔釜得到含PODE3-8的第三产物物流；
i)将所述含PODE3-8的第三产物物流通入产品塔，塔釜得到含PODE5-8的第三循环物流，塔顶得到含PODE3-5的产品物流；
优选地，所述第一循环物流、第二循环物流和第三循环物流中的部分或者全部循环至所述反应器。
根据本发明，所述催化剂可以选自固体酸催化剂、阳离子交换树脂催化剂和酸性分子筛中的至少一种。以甲缩醛和多聚甲醛的总重量为计算基准，所述催化剂的用量为5wt％-20wt％。
根据本发明，所述阴离子树脂中和罐采用的阴离子树脂可以选自固体碱催化剂，阴离子交换树脂催化剂，碱性分子筛中的至少一种。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤a)中，所述多聚甲醛和所述甲缩醛的质量比为1:(1-6)，优选为1:(2-4)。
根据本发明，将多聚甲醛和甲缩醛的质量比控制在上述范围内，有利于获得较高的PODE产物单程收率、提高脱醛工艺的效率和降低能耗。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤a)中，所述反应的反应时间为0.5h-3.0h；和/或反应温度为90℃-200℃；和/或反应压力为100kPa-1000kPa。
根据本发明，步骤a)中，反应压力为400kPa-700kPa。
根据本发明，步骤a)中，所述反应的反应时间为1.5h-2.0h；和/或反应温度为100℃-150℃；和/或反应压力为500kPa-600kPa。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤b)中，所述第一静置处理的时间为0.1h-0.3h，优选为0.15h-0.2h。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤b)中，所述第一静置处理的温度为40℃-60℃，优选为50℃-60℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤b)中，所述第一静置处理的压力为100kPa-250kPa，优选为100kPa-150kPa。
根据本发明，第一静置处理的目的是攒积足够的反应液以便后续阴离子树脂中和罐的连续生产。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤c)中，所述中和处理的时间为0.5h-2.0h，优选为0.6h-1.0h。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤c)中，所述中和处理的温度为40℃-70℃，优选为50℃-60℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤c)中，所述中和处理的压力为100kPa-250kPa，优选为100kPa-150kPa。
根据本发明，进行中和处理能够防止反应液腐蚀设备及反应液中的副产物在酸性条件下聚合，并且有利于后续的精馏操作的进行。
根据本发明，当第二反应液的pH值达到6.7-7.5时，完成所述中和处理，也就是说，第三反应液的pH值为6.7-7.5。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤d)中，所述第二静置处理的时间为0.1h-0.3h，优选为0.15h-0.2h。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤d)中，所述第二静置处理的温度为30℃-70℃，优选为50℃-60℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤d)中，所述第二静置处理的压力为100kPa-250kPa，优选为100kPa-150kPa。
根据本发明，第二静置处理的目的是攒积足够的反应液以便后续脱醛系统的连续进行。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤e)中，所述脱醛处理采用的处理液选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钙水溶液和氢氧化铝水溶液中的至少一种。
根据本发明，所述处理液的浓度为10％-50％。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤e)中，所述处理液与所述第四反应液中甲醛的质量比为(1-5):1，优选为(2-3):1。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤e)中，所述脱醛处理的温度为30℃-70℃，优选为50℃-60℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤e)中，所述脱醛处理的压力为100kPa-200kPa，优选为100kPa-150kPa。
根据本发明，将脱醛处理后得到的固体产物排至外界。例如，可以采用固液分离板压式过滤机完成这一操作。
根据本发明，脱醛处理的目的是脱除产物物流中的甲醛，以避免在后续精馏过程中发生甲醛聚合。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤f)中，所述甲缩醛分离塔的操作压力为100kPa-200kPa，塔顶操作温度为40℃-90℃，塔釜操作温度为100℃-170℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤f)中，所述甲缩醛分离塔的操作压力为100kPa-150kPa，塔顶操作温度为50℃-80℃，塔釜操作温度为100℃-140℃。
根据本发明，将产物物流通入甲缩醛分离塔是为了实现甲缩醛和PODE2-8的分离以及甲缩醛的循环利用。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤g)中，所述脱水塔的操作压力为100kPa-200kPa，塔顶操作温度为60℃-120℃，塔釜操作温度为120℃-180℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤g)中，所述脱水塔的操作压力为100kPa-150kPa，塔顶操作温度为50℃-80℃，塔釜操作温度为100℃-140℃。
根据本发明，将产物通入脱水塔是为了实现PODE2-8和水与甲醇的分离。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤h)中，所述PODE2分离塔的操作压力为20kPa-80kPa，塔顶操作温度为50℃-120℃，塔釜操作温度为100℃-200℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤h)中，所述PODE2分离塔的操作压力为30kPa-60kPa，塔顶操作温度为60℃-80℃，塔釜操作温度为100℃-150℃。
根据本发明，将产物物流通入PODE2分离塔是为了实现PODE2和PODE3-8的分离以及PODE2的循环利用。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤i)中，所述产品塔的操作压力为2kPa-40kPa，塔顶操作温度为80℃-130℃，塔釜操作温度为150℃-260℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，步骤i)中，所述产品塔的操作压力为2kPa-15kPa，塔顶操作温度为80℃-110℃，塔釜操作温度为150℃-200℃。
根据本发明，将产物物流通入产品塔是为了实现含PODE5-8的第三循环物流和含PODE3-5的产品物流的分离，进而实现PODE5-8的循环利用以及提高产品物流中有效组分(即PODE3-5)的含量。
在本发明的一个优选的实施方式中，将所述含甲醇的物流通入脱甲醇塔，塔顶得到富含甲醇的物流，塔釜得到PODE2和水的混合物流。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述脱甲醇塔的操作压力为100kPa-200kPa，塔顶操作温度为60℃-120℃，塔釜操作温度为100℃-150℃。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述脱甲醇塔的操作压力为100kPa-150kPa，塔顶操作温度为60℃-90℃，塔釜操作温度为100℃-130℃。
根据本发明，将含甲醇的物流通入脱甲醇塔是为了回收甲醇和回收利用塔釜含有的PODE2。
采用本发明的技术方案，可有效进行多聚甲醛与甲缩醛合成，并对反应生产的产物进行高效分离，以及对副产物PODE2及PODE5-8进行回收利用，由于设置副产物的回收利用和脱醛工艺，有效保证了生产连续进行，因此多聚甲醛的转化率可提高10％以上，有效目标产品PODE3-5收率提高10％，对于聚甲氧基二甲醚的生产取得了良好效果。
附图说明
图1是本申请实施例1-2的流程示意图。
附图标记说明：A-夹套釜式搅拌反应器；B-第一中间罐；C-阴离子树脂中和罐；D-第二中间罐；E-脱醛单元；F-甲缩醛分离塔；G-脱水塔；H-脱甲醇塔；I-PODE2分离塔；J-产品塔。
1-甲缩醛；2-含甲缩醛的第一循环物流；3-含PODE2的第二循环物流；4-含PODE5-8的第三循环物流；5-多聚甲醛；6-第一反应液；7-第二反应液；8-第三反应液；9-第四反应液；10-处理液；11-固体产物；12-第五反应液；13-含PODE2-8的第一产物物流；14-含甲醇的物流；15-含PODE2-8的第二产物物流；16-含PODE2的物流；17-含甲醇的物流；18-含PODE3-8的第三产物物流；19-含PODE3-5的产品物流；20-水相出料。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围并不限于下述说明。
实施例1
按照图1所示的工艺流程进行下述步骤：
步骤一：将150kg多聚甲醛(5)和650kg甲缩醛(1)通入体积为2立方米的夹套釜式搅拌反应器A(其内装有170kg阳离子树脂催化剂)，在温度为120℃，压力为400kPa，转速为500r/min的条件下，连续搅拌1.0h，制得第一反应液(6)。
步骤二：将制得的第一反应液(6)排放至第一中间罐B，在50℃、100kPa下静置0.2h，得到第二反应液(7)；
步骤三：将第二反应液(7)经泵送至体积为2立方米的阴离子树脂中和罐C，在50℃、100kPa下循环0.5h，得到第三反应液(8)，经检测，第三反应液(8)的pH值为7；
步骤四：将制得的第三反应液(8)排放至第二中间罐D，在50℃、100kPa下静置0.2h，得到第四反应液(9)；
步骤五：将第四反应液(9)送至脱醛单元E，脱醛单元E通有流速为4kg/h的浓度为25％的氢氧化钠水溶液(10)，在50℃、110kPa下处理0.2h，得到固体产物(11)和第五反应液(12)；
步骤六：将第五反应液(12)通入甲缩醛分离塔F(压力为100kPa，塔顶温度40℃，塔釜温度100℃)，塔顶得到含甲缩醛的第一循环物流(2)，使第一循环物流(2)循环至夹套釜式搅拌反应器A，塔釜得到含PODE2-8的第一产物物流(13)；
步骤七：将含PODE2-8的第一产物物流(13)通入脱水塔G(压力为100kPa，塔顶温度73℃，塔釜温度118℃)，塔顶得到含甲醇的物流(14)，塔釜得到含PODE2-8的第二产物物流(15)；
步骤八：将含甲醇的物流(14)通入脱甲醇塔H(压力为100kPa，塔顶温度63℃，塔釜温度100℃)，塔顶得到含甲醇的物流(17)，塔釜得到含PODE2的物流(16)和水相出料(20)，使含PODE2的物流(16)循环至脱水塔G；
步骤九：将含PODE2-8的第二产物物流(15)通入PODE2分离塔I(压力为30kPa，塔顶温度70℃，塔釜温度110℃)，塔顶得到含PODE2的第二循环物流(3)，使第二循环物流(3)循环至夹套釜式搅拌反应器A，塔釜得到含PODE3-8的第三产物物流(18)；
步骤十：将含PODE3-8的第三产物物流(18)通入产品塔J(压力为3kPa，塔顶温度90℃，塔釜温度175℃)，塔釜得到含PODE5-8的第三循环物流(4)，使第三循环物流(4)循环至夹套釜式搅拌反应器A，塔顶得到含PODE3-5的产品物流(19)，产品物流(19)的出料速度为12.5kg/h。
实施例2
按照图1所示的工艺流程进行下述步骤：
步骤一：将140kg多聚甲醛(5)和600kg甲缩醛(1)通入体积为2立方米的夹套釜式搅拌反应器A(其内装有180kg固体酸催化剂)，在温度为130℃，压力为500kPa，转速为500r/min的条件下，连续搅拌1.5h，制得第一反应液(6)。
步骤二：将制得的第一反应液(6)排放至第一中间罐B，在55℃、110kPa下静置0.15h，得到第二反应液(7)；
步骤三：将第二反应液(7)经泵送至体积为2立方米的阴离子树脂中和罐C，在55℃、110kPa下循环40min，得到第三反应液(8)，经检测，第三反应液(8)的pH值为7.0；
步骤四：将制得的第三反应液(8)排放至第二中间罐D，在55℃、110kPa下静置0.15h，得到第四反应液(9)；
步骤五：将第四反应液(9)送至脱醛单元E，脱醛单元E通有流速为3.5kg/h的浓度为25％的氢氧化钙水溶液(10)，在55℃、120kPa下处理0.2h，得到固体产物(11)和第五反应液(12)；
步骤六：将第五反应液(12)通入甲缩醛分离塔F(压力为120kPa，塔顶温度45℃，塔釜温度116℃)，塔顶得到含甲缩醛的第一循环物流(2)，使第一循环物流(2)循环至夹套釜式搅拌反应器A，塔釜得到含PODE2-8的第一产物物流(13)；
步骤七：将含PODE2-8的第一产物物流(13)通入脱水塔G(压力为120kPa，塔顶温度77℃，塔釜温度123℃)，塔顶得到含甲醇的物流(14)，塔釜得到含PODE2-8的第二产物物流(15)；
步骤八：将含甲醇的物流(14)通入脱甲醇塔H(压力为110kPa，塔顶温度66℃，塔釜温度105℃)，塔顶得到含甲醇的物流(17)，塔釜得到含PODE2的物流(16)和水相出料(20)，使含PODE2的物流(16)循环至脱水塔G；
步骤九：将含PODE2-8的第二产物物流(15)通入PODE2分离塔I(压力为35kPa，塔顶温度75℃，塔釜温度117℃)，塔顶得到含PODE2的第二循环物流(3)，使第二循环物流(3)循环至夹套釜式搅拌反应器A，塔釜得到含PODE3-8的第三产物物流(18)；
步骤十：将含PODE3-8的第三产物物流(18)通入产品塔J(压力为5kPa，塔顶温度94℃，塔釜温度190℃)，塔釜得到含PODE5-8的第三循环物流(4)，使第三循环物流(4)循环至夹套釜式搅拌反应器A，塔顶得到含PODE3-5的产品物流(19)，产品物流(19)的出料速度为12.5kg/h。
实施例3
按照实施例2中的方式生产聚甲氧基二甲醚，不同之处仅在于未将第一循环物流(2)、第二循环物流(3)和第三循环物流(4)循环至夹套釜式搅拌反应器A，结果表明，因为副产物和未反应原料未循环回反应系统，产生的副产物PODE2和副产物PODE5-8未有效利用，使得生产系统的物耗增加。
实施例4
按照实施例2中的方式生产聚甲氧基二甲醚，不同之处仅在于甲缩醛(1)的用量为850kg，结果表明，产品物流(19)的出料速度只增加为12.7kg/h，相对于大量增加的甲缩醛用量，产品增量只有0.2kg/h。但是，同时有大量未反应的第一循环物流需返回反应系统，增加了系统的操作能耗。
实施例5
按照实施例2中的方式生产聚甲氧基二甲醚，不同之处仅在于步骤一中温度为250℃。结果表明，当反应温度提高后，副产物PODE2和副产物PODE5-8的生成量增加，导致生成的PODE3-5的选择性降低，达不到12.5kg/h产物物流的出料。同时为利用副产物，导致第二循环物流(3)和第三循环物流(4)的循环量增加，操作能耗增加。
实施例6
按照实施例2中的方式生产聚甲氧基二甲醚，不同之处仅在于步骤五中所使用的处理液为浓度为25％的碳酸氢钠水溶液(10)。结果表明，在第五反应液(12)中可检测出醛类质量含量达0.8％，大大超出了醛类含量不能超过0.2％的要求，增加了后续精馏环节醛类聚合的风险。
对比例1
采用搅拌反应间歇反应器。
每次以总计400kg多聚甲醛和1500kg甲缩醛投入3台并联的体积为1立方米的搅拌反应间歇反应器(其内装有40kg 001x7强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂)，在110℃的反应温度，500kPa的反应压力下，反应4小时后进入分离单元。
经检测，多聚甲醛转化率为70％，而反应液中的PODE3-5只有20％。
后续没有对产品的分离，分离效果未知。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种聚甲氧基二甲醚的生产和精制方法，包括：
a)将甲缩醛和多聚甲醛通入反应器，使所述甲缩醛和多聚甲醛在催化剂的存在下进行反应，制得第一反应液；
b)将所述第一反应液排放至第一中间罐进行第一静置处理，得到第二反应液；
c)将所述第二反应液通入阴离子树脂中和罐进行中和处理，制得第三反应液；
d)将所述第三反应液排放至第二中间罐进行第二静置处理，得到第四反应液；
e)将所述第四反应液通入脱醛单元进行脱醛处理，得到第五反应液和固体产物；
f)将所述第五反应液通入甲缩醛分离塔，塔顶得到含甲缩醛的第一循环物流，塔釜得到含PODE2-8的第一产物物流；
g)将所述含PODE2-8的第一产物物流通入脱水塔，塔顶得到含甲醇的物流，塔釜得到含PODE2-8的第二产物物流；
h)将所述含PODE2-8的第二产物物流通入PODE2分离塔，塔顶得到含PODE2的第二循环物流，塔釜得到含PODE3-8的第三产物物流；
i)将所述含PODE3-8的第三产物物流通入产品塔，塔釜得到含PODE5-8的第三循环物流，塔顶得到含PODE3-5的产品物流；
优选地，所述第一循环物流、第二循环物流和第三循环物流中的部分或者全部循环至所述反应器。
2.根据权利要求1所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤a)中，所述多聚甲醛和所述甲缩醛的质量比为1:(1-6)，优选为1:(2-4)。
3.根据权利要求1或2所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤a)中，所述反应的反应时间为0.5h-3.0h；和/或反应温度为90℃-200℃；和/或反应压力为100kPa-1000kPa。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤b)中，所述第一静置处理的时间为0.1h-0.3h；和/或所述第一静置处理的温度为40℃-60℃；和/或所述第一静置处理的压力为100kPa-250kPa。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤c)中，所述中和处理的时间为0.5h-2.0h；和/或所述中和处理的温度为40℃-70℃；和/或所述中和处理的压力为100kPa-250kPa。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤d)中，所述第二静置处理的时间为0.1h-0.3h；和/或所述第二静置处理的温度为30℃-70℃；和/或所述第二静置处理的压力为100kPa-250kPa。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤e)中，所述脱醛处理采用的处理液选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钙水溶液和氢氧化铝水溶液中的至少一种；优选地，所述处理液与所述第四反应液中甲醛的质量比为(1-5):1，优选为(2-3):1。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，步骤e)中，所述脱醛处理的温度为30℃-70℃；和/或所述脱醛处理的压力为100kPa-200kPa。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，
步骤f)中，所述甲缩醛分离塔的操作压力为100kPa-200kPa，塔顶操作温度为40℃-90℃，塔釜操作温度为100℃-170℃；和/或
步骤g)中，所述脱水塔的操作压力为100kPa-200kPa，塔顶操作温度为60℃-120℃，塔釜操作温度为120℃-180℃；和/或
步骤h)中，所述PODE2分离塔的操作压力为20kPa-80kPa，塔顶操作温度为50℃-120℃，塔釜操作温度为100℃-200℃；和/或
步骤i)中，所述产品塔的操作压力为2kPa-40kPa，塔顶操作温度为80℃-130℃，塔釜操作温度为150℃-260℃。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的生产和精制方法，其特征在于，将所述含甲醇的物流通入脱甲醇塔，塔顶得到富含甲醇的物流，塔釜得到PODE2和水的混合物流；优选地，所述脱甲醇塔的操作压力为100kPa-200kPa，塔顶操作温度为60℃-120℃，塔釜操作温度为100℃-150℃。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210709 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |