CN109369396A - 一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法 - Google Patents

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王红星
周庆
邱挺
叶长燊
李玲
黄智贤
王晓达
杨臣
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Abstract

本发明公开了一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法。乙二醇和乙酸在一个由背包式反应器、精馏段、反应段、提馏段组成的催化精馏塔中合成乙二醇二乙酸酯。乙酸进料分为两股，一股由精馏段下端进料，一股与乙二醇混合进入背包式反应器，反应器内装有酸性催化剂，乙二醇与乙酸在反应器内反应后由塔上端进入反应精馏塔继续反应。催化精馏塔内的反应段装填催化填料，乙二醇与乙酸在T1塔内反应生成乙二醇二乙酸酯(EGDA)，T2为乙酸回收塔，回收的乙酸作为原料循环打入T1，T3为产品精制塔，T3塔顶出乙二醇乙酸酯(EGMA)，塔釜出高纯乙二醇二乙酸酯(EGDA)。本技术具有反应转化率高、能耗低、原料利用率高等优点。

Description

一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法
技术领域
本发明涉及一种制备高纯乙二醇二乙酸酯的新工艺，尤其是涉及一种采用“背包式”反应器与反应精馏耦合工艺制备乙二醇二乙酸酯的方法。
背景技术
乙二醇二乙酸酯(EGDA),又名二乙酸乙二醇酯，为无色液体，沸点190.2℃，是高效、安全无毒的环保型有机溶剂。广泛用于制药工业、铸造树脂有机酯固化剂，也作为各种有机树脂特别是硝化纤维素的优良溶剂，和皮革光亮剂的原料；在油漆涂料中作为硝基喷漆、印刷油墨、纤维素酯、荧光涂料的溶剂。
乙二醇二乙酸酯合成的传统方法有乙酸盐酯化法、环氧乙烷与乙酸催化加成法、乙二醇与乙酸直接酯化法。
工业上由乙二醇和乙酸经酯化反应制乙二醇二乙酸酯，虽是通用的技术路线，但目前工业上普遍采用的方法是间歇式酯化脱水反应工艺，并以硫酸作催化剂。硫酸作催化剂具有理想的催化活性，价格低廉，但腐蚀性强且易引起氧化、碳化、聚合、脱水等副产反应，产物需经中和处理，会造成环境污染。
背包式反应精馏是一种新型的催化精馏技术，主要特点是将反应从塔内转移到塔外，这样有利于催化剂的更换，同时又能充分的利用反应精馏转化率高、选择性好、能耗低、产品纯度高、易操作和投资少等一系列特点。
中国专利CN104045554公开了一种制备乙二醇二乙酸酯的方法，其流程示意图如图2所示，乙二醇与乙酸原料经预热后由6进入装有固体酸催化剂的第一段固定床反应器1，在催化剂的作用下乙二醇与乙酸发生酯化反应，为有利于酯化反应向正方向进行，提高转化率，将第一段固定床反应器的反应物料由8送进蒸馏塔3脱水。在蒸馏塔3中，酯化反应生成的水与带水剂苯于68-71℃形成共沸物而不断从塔顶被分离出去。酯化反应物料经过脱水后在蒸馏塔提馏段下部连续的被抽出，由7送到第二段固定床反应器2继续进行酯化反应。在蒸馏塔提馏段抽出并输入到第二段固定床反应器的物料流量为第一段固定床反应器进料量的1-5倍，优选范围为2-3倍。经过第二段固定床反应器反应的物料同样由8进入蒸馏塔3分离脱水。蒸馏塔3塔顶蒸出物经冷凝器冷凝后，进入分层罐5，且被分成有机相和水相，下层水相从9引出，上层有机相为带水剂，由10回流到蒸馏塔3。酯化反应生成的乙二醇二乙酸酯与未反应的乙酸由蒸馏塔3塔釜出料经11进入另外配备的精馏塔中精制，得到乙二醇二乙酸酯纯品。该工艺存在的问题是：从塔3的塔釜出来的物料经反应器2反应后被送至塔3的上半部分，容易出现返混的现象，导致塔3的分离能力下降，进而直接影响乙二醇二乙酸酯的纯度，同时塔3的能耗也会增大。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种转化率高、分离工艺简单、能耗低且原料利用率高的高纯乙二醇二乙酸酯制备工艺。
为了实现上述目的，本发明提出的技术方案为：
一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法，该方法以乙二醇与乙酸为原料，采用主要由背包式反应器、反应精馏塔组成的反应精馏集成装置制备乙二醇二乙酸酯；所述的反应精馏塔由上而下分为精馏段、反应段、提馏段；背包式反应器中装有酸性催化剂；具体包括以下步骤：为了使乙二醇完全转化，乙酸进料保持过量。将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:2.4-3预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由反应精馏塔（T1）的第5块板进料，流量为11-25 kmol/h，且反应精馏塔（T1）的回流比为0.8-1.3、塔顶采出进料摩尔比为0.53，另一股50-59 kmol/h的乙酸与25-30 kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，轻重组分在反应精馏塔T1内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔T1塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，在该反应器内反应物有充足的停留时间，进而使反应程度得到较大的提升，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔T1塔中进行分离。反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔T1的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而产品（主要是EGDA和少量的EGMA）和过量的乙酸从塔釜采出。反应精馏塔T1塔釜采出直接进入乙酸回收塔T2进行分离。乙酸回收塔T2塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔T1作为原料循环利用，乙酸回收塔T2塔釜出料为较高浓度的EGDA和少量的EGMA以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔T2塔釜出料打入产品精制塔T3进行产品精制，分离后即可得到高纯度的EGDA。
上述反应精馏塔T1的操作条件：反应精馏塔的操作压力为10-40KPa，全塔压降为0.1KPa；背包式反应器的温度在40-60℃，压力为常压。
优选地，反应精馏塔T1操作压力为10KPa-15KPa；背包式反应器中反应温度为40-60℃。
相邻背包式反应器之间有一定的塔板间隔，其中经上一台背包式反应器反应后的混合物的进塔位置与精馏塔进入下一台背包式反应器的出塔塔板间的间隔塔板数目定义为间隔塔板数。
反应精馏塔T1中，精馏段塔板数为6块；反应段塔板数为7块；提馏段的塔板数为5块。
背包式反应器的台数在1-5台，优选在2台；相邻背包式反应器之间间隔的塔板数为1-10块，优选在3块。
所述的背包式反应器为釜式反应器。背包式反应器的酸性催化剂装填质量为每小时进料的10%-80%，优选为20%-50%。所述的酸性催化剂为磺酸催化剂、强酸性离子交换树脂或分子筛催化剂，优选为离子交换树脂Amberlyst 15、酸性离子交换树脂D072或树脂NKC-9的一种或多种。
乙酸回收塔（T2）的操作条件：压力为101Kpa、总塔板数为24、进料位置为15、回流比为2.8；乙酸回收塔（T2）得到的乙酸自分离塔顶采出进入反应精馏塔（T1）循环使用。
产品精制塔（T3）的操作条件：101Kpa，总塔板数位35、进料位置为15、回流比为3.2；产品精制塔（T3）的塔釜得到高纯度的EGDA。 综上所述，本发明的乙二醇二乙酸酯的生产方法，通过连续化生产的新工艺，能够高效率地实现乙二醇二乙酸酯产品的工业化生产，且操作方式简单、生产效率高，在生产工艺过程中减少废渣废水的排放；反应产物无需大量的碱中和，催化剂的使用寿命长，大大降低的生产成本。本发明的连续酯化反应制备乙二醇二乙酸酯的方法，有良好的经济效益和环境效益。
与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)将乙酸的进料分为两股，由于化学平衡的限制，从固定床反应器出来的流股中含有一部分中间产物EGMA，故需在加一股乙酸进料与之反应来提高EGDA收率；（2）若将两股乙酸进料合为一股与乙二醇混合进入固定床反应器，会大大增加固定床的经济成本，EGDA的收率也会降低；(3)由于体系的反应为一个二级连串反应，且第二步生产EGDA的反应为控制速率的反应，故先将原料通入停留时间长的固定床反应器中充分反应，再将反应后的反应液通入反应精馏塔进一步反应，以此降低反应精馏塔的成本；（4）高纯度的乙酸循环进入反应精馏塔内，可以有效避免塔内返混的现象，又能提高原料的利用率；（5）反应精馏塔塔顶采出过少会导致乙二醇的转化率降低，当采出进料比过大，大于0.54时又会将部分EGMA夹带出去，进而导致EGDA的收率降低，因此采出进料比为0.53最为合理；（6）精馏段对EG的转化率和EGDA的收率的影响不大。这是因为乙二醇沸点高，且与其他物质沸点相差比较大易于分离，所以理论上可以不设置精馏段。但是，为了防止乙二醇被上升蒸汽夹带从塔顶采出，精馏段的理论板数6块；（7）反应段理论板数的增加，使得反应物在反应段的停留时间更长，反应更加彻底。在理论板数为7块时， EG的转化率为99.9%且EGDA的收率也达到99.9%。当理论塔板数超过7，转化率和收率几乎不变，然而塔设备的热负荷增大，投资费用增加，在经济上不合理，因此反应段的理论塔板数取7块；（8）提馏段理论板数增加，使更多HAc 进入到反应段中， 促进两步可逆反应均向正反向的进行，从而使得EGDA的收率增大。理论板数由 2块增加到5，EGDA的收率由97.6%升到99.9%，提馏段最优的理论塔板数为5块。
附图说明
图1是本发明的流程示意图；
T1-反应精馏塔；T2-乙酸回收塔；T3-产品精制塔；R1-第一背包式反应器；R2-第二背包式反应器。
图2是专利CN104045554中公开的制备乙二醇二乙酸酯的流程示意图。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限制。
实施例1
工艺流程如图1所示，将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:2.4预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由T1的第5块板进料，流量为11.76kmol/h，且T1的回流比为0.8、采出进料摩尔比为0.53，另一股58.8kmol/h的乙酸与29.4kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，原料在反应精馏塔（T1）内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔（T1）塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔（T1）中进行分离；反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔（T1）的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及过量的乙酸从塔釜采出，从乙酸回收塔（T2）的第15块板进料进行分离，乙酸回收塔（T2）塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔（T1）作为原料循环利用，乙酸回收塔（T2）塔釜出料为较高浓度的乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔（T2）塔釜出料从产品精制塔（T3）的第15块板打入进行精制，分离后得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。“背包”为装有NKC-9树脂作催化剂的固定床反应器。将反应精馏塔的温度控制在160℃，反应压力控制在0.12atm，空速为1.5h-1,酯化反应2h后得到乙二醇二乙酸酯。
测得乙二醇的转化率为98.37%，乙二醇二乙酸酯的收率为98.72%。
实施例2
工艺流程如图1所示，将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:2.6预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由T1的第5块板进料，流量为16.6kmol/h，且T1的回流比为1.1、采出进料摩尔比为0.53，另一股55.6kmol/h的乙酸与27.8kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，原料在反应精馏塔（T1）内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔（T1）塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔（T1）中进行分离；反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔（T1）的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及过量的乙酸从塔釜采出，从乙酸回收塔（T2）的第15块板进料进行分离，乙酸回收塔（T2）塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔（T1）作为原料循环利用，乙酸回收塔（T2）塔釜出料为较高浓度的乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔（T2）塔釜出料从产品精制塔（T3）的第15块板打入进行精制，分离后得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。“背包”为装有NKC-9树脂作催化剂的固定床反应器。将反应精馏塔的温度控制在150℃，反应压力控制在0.12atm，空速为1.5h-1,酯化反应2h后得到乙二醇二乙酸酯。
测得乙二醇的转化率为99.92%，乙二醇二乙酸酯的收率为99.90%。
实施例3
工艺流程如图1所示，将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:2.6预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由T1的第5块板进料，流量为16.6kmol/h，且T1的回流比为1.3、采出进料摩尔比为0.53，另一股55.6kmol/h的乙酸与27.8kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，原料在反应精馏塔（T1）内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔（T1）塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔（T1）中进行分离；反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔（T1）的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及过量的乙酸从塔釜采出，从乙酸回收塔（T2）的第15块板进料进行分离，乙酸回收塔（T2）塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔（T1）作为原料循环利用，乙酸回收塔（T2）塔釜出料为较高浓度的乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔（T2）塔釜出料从产品精制塔（T3）的第15块板打入进行精制，分离后得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。“背包”为装有NKC-9树脂作催化剂的固定床反应器。将反应精馏塔的温度控制在150℃，反应压力控制在0.12atm，空速为1.5h-1,酯化反应2h后得到乙二醇二乙酸酯。
测得乙二醇的转化率为99.53%，乙二醇二乙酸酯的收率为99.72%。
实施例4
工艺流程如图1所示，将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:3预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由T1的第5块板进料，流量为25kmol/h，且T1的回流比为1.1、采出进料摩尔比为0.53，另一股50kmol/h的乙酸与25kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，原料在反应精馏塔（T1）内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔（T1）塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔（T1）中进行分离；反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔（T1）的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及过量的乙酸从塔釜采出，从乙酸回收塔（T2）的第15块板进料进行分离，乙酸回收塔（T2）塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔（T1）作为原料循环利用，乙酸回收塔（T2）塔釜出料为较高浓度的乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔（T2）塔釜出料从产品精制塔（T3）的第15块板打入进行精制，分离后得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。“背包”为装有NKC-9树脂作催化剂的固定床反应器。将反应精馏塔的温度控制在150℃，反应压力控制在0.12atm，空速为1.5h-1,酯化反应2h后得到乙二醇二乙酸酯。
测得乙二醇的转化率为99.38%，乙二醇二乙酸酯的收率为99.46%。
实施例5
工艺流程如图1所示，将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:2.8预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由T1的第5块板进料，流量为21.1kmol/h，且T1的回流比为1.3、采出进料摩尔比为0.53，另一股52.6kmol/h的乙酸与26.3kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，原料在反应精馏塔（T1）内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔（T1）塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔（T1）中进行分离；反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔（T1）的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及过量的乙酸从塔釜采出，从乙酸回收塔（T2）的第15块板进料进行分离，乙酸回收塔（T2）塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔（T1）作为原料循环利用，乙酸回收塔（T2）塔釜出料为较高浓度的乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔（T2）塔釜出料从产品精制塔（T3）的第15块板打入进行精制，分离后得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。“背包”为装有NKC-9树脂作催化剂的固定床反应器。将反应精馏塔的温度控制在150℃，反应压力控制在0.12atm，空速为1.5h-1,酯化反应2h后得到乙二醇二乙酸酯。
测得乙二醇的转化率为98.97%，乙二醇二乙酸酯的收率为99.35%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (10)

1.一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于，该方法以乙二醇与乙酸为原料，采用主要由背包式反应器、反应精馏塔组成的反应精馏集成装置制备乙二醇二乙酸酯；所述的反应精馏塔由上而下分为精馏段、反应段、提馏段；背包式反应器中装有酸性催化剂；具体包括以下步骤：将原料乙二醇和乙酸按摩尔比为1:2.4-3预热至160℃，乙酸进料分为两股，一股由反应精馏塔（T1）的第5块板进料，流量为11-25 kmol/h，且反应精馏塔（T1）的回流比为0.8-1.3、塔顶采出进料摩尔比为0.53，另一股50-59 kmol/h的乙酸与25-30 kmol/h的乙二醇混合进入背包式反应器，轻重组分在反应精馏塔（T1）内逆向流动充分进行接触，反应精馏塔（T1）塔板上的液相全部侧线采出进入背包式反应器进行反应，在背包式反应器内反应物有充足的停留时间，进而使反应程度得到较大的提升，反应完的混合物又完全进入反应精馏塔（T1）中进行分离；反应生成的水和少量未反应的乙酸进入反应精馏塔（T1）的精馏段分离，再经塔顶冷凝器冷凝后从塔顶采出，而乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及过量的乙酸从塔釜采出，直接进入乙酸回收塔（T2）进行分离，乙酸回收塔（T2）塔顶分离出来的高纯度的乙酸返回反应精馏塔（T1）作为原料循环利用，乙酸回收塔（T2）塔釜出料为较高浓度的乙二醇二乙酸酯和少量的乙二醇一乙酸酯以及少量的乙二醇，再把乙酸回收塔（T2）塔釜出料打入产品精制塔（T3）进行精制，分离后得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应精馏塔（T1）的操作条件：反应精馏塔的操作压力为10-40KPa，全塔压降为0.1Kpa。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应精馏塔（T1）精馏段塔板数为6块，反应段塔板数为7块，提馏段的塔板数为5块。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：背包式反应器的台数在2台；相邻背包式反应器之间间隔的塔板数为3块。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：背包式反应器的温度在40-60℃，压力为常压。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：背包式反应器的酸性催化剂装填质量为每小时进料的10%-80%。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：背包式反应器的酸性催化剂装填质量为每小时进料的20%-50%。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的背包式反应器中的酸性催化剂为离子交换树脂Amberlyst 15、酸性离子交换树脂D072或树脂NKC-9。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：乙酸回收塔（T2）的操作条件：压力为101Kpa、总塔板数为24、进料位置为15、回流比为2.8；乙酸回收塔（T2）得到的乙酸自分离塔顶采出进入反应精馏塔（T1）循环使用。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：产品精制塔（T3）的操作条件：101Kpa，总塔板数位35、进料位置为15、回流比为3.2；产品精制塔（T3）的塔釜得到高纯度的乙二醇二乙酸酯。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183326A (zh) * 2019-07-03 2019-08-30 上海中溶科技有限公司 一种连续制备提纯苯甲酸乙二醇单丁醚酯的方法
CN110423197A (zh) * 2019-09-17 2019-11-08 凯瑞环保科技股份有限公司 一种利用低浓度乙二醇生产乙二醇双乙酸酯的装置和方法
CN110483282A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 凯瑞环保科技股份有限公司 一种生产高浓度乙二醇双乙酸酯的装置和方法
CN110478931A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 凯瑞环保科技股份有限公司 一种用于乙二醇和乙酸进行酯化的高效催化精馏塔
CN110613946A (zh) * 2019-10-25 2019-12-27 福州大学 一种合成草酸二乙酯的背包反应精馏装备及其工艺
CN111620813A (zh) * 2020-07-07 2020-09-04 天津科技大学 一种四氯吡啶连续氯化合成的方法
CN112480064A (zh) * 2020-12-21 2021-03-12 天津科技大学 一种背包式连续精馏合成丙交酯的方法
CN115141081A (zh) * 2022-07-18 2022-10-04 常州大学 基于共沸精馏方式分离共沸物乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
CN115160109A (zh) * 2022-07-18 2022-10-11 常州大学 以环丁砜作为夹带剂分离乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
CN116003251A (zh) * 2022-12-19 2023-04-25 安徽瑞柏新材料有限公司 一种电子级醋酸酯的生产方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105968007A (zh) * 2016-07-06 2016-09-28 湖北三里枫香科技有限公司 一种高纯度醋酸甲酯的生产工艺装置和方法
CN106977398A (zh) * 2017-04-21 2017-07-25 福州大学 一种乙酸仲丁酯的合成方法
CN107827746A (zh) * 2017-11-22 2018-03-23 广西民族大学 一种催化蒸馏合成混合酯的方法
CN108059597A (zh) * 2018-01-25 2018-05-22 南京工业大学 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105968007A (zh) * 2016-07-06 2016-09-28 湖北三里枫香科技有限公司 一种高纯度醋酸甲酯的生产工艺装置和方法
CN106977398A (zh) * 2017-04-21 2017-07-25 福州大学 一种乙酸仲丁酯的合成方法
CN107827746A (zh) * 2017-11-22 2018-03-23 广西民族大学 一种催化蒸馏合成混合酯的方法
CN108059597A (zh) * 2018-01-25 2018-05-22 南京工业大学 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
江义平等: "反应精馏合成乙二醇二乙酸酯工艺的模拟", 《计算机与应用化学》 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183326A (zh) * 2019-07-03 2019-08-30 上海中溶科技有限公司 一种连续制备提纯苯甲酸乙二醇单丁醚酯的方法
CN110483282B (zh) * 2019-09-17 2023-10-24 凯瑞环保科技股份有限公司 一种生产高浓度乙二醇双乙酸酯的装置和方法
CN110423197A (zh) * 2019-09-17 2019-11-08 凯瑞环保科技股份有限公司 一种利用低浓度乙二醇生产乙二醇双乙酸酯的装置和方法
CN110483282A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 凯瑞环保科技股份有限公司 一种生产高浓度乙二醇双乙酸酯的装置和方法
CN110478931A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 凯瑞环保科技股份有限公司 一种用于乙二醇和乙酸进行酯化的高效催化精馏塔
CN110423197B (zh) * 2019-09-17 2023-11-14 凯瑞环保科技股份有限公司 一种利用低浓度乙二醇生产乙二醇双乙酸酯的装置和方法
CN110613946A (zh) * 2019-10-25 2019-12-27 福州大学 一种合成草酸二乙酯的背包反应精馏装备及其工艺
CN111620813A (zh) * 2020-07-07 2020-09-04 天津科技大学 一种四氯吡啶连续氯化合成的方法
CN112480064A (zh) * 2020-12-21 2021-03-12 天津科技大学 一种背包式连续精馏合成丙交酯的方法
CN115160109B (zh) * 2022-07-18 2023-07-25 常州大学 以环丁砜作为夹带剂分离乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
CN115160109A (zh) * 2022-07-18 2022-10-11 常州大学 以环丁砜作为夹带剂分离乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
CN115141081A (zh) * 2022-07-18 2022-10-04 常州大学 基于共沸精馏方式分离共沸物乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
WO2023241727A1 (zh) * 2022-07-18 2023-12-21 常州大学 以环丁砜作为夹带剂分离乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
CN115141081B (zh) * 2022-07-18 2024-01-23 常州大学 基于共沸精馏方式分离共沸物乙二醇和乙二醇二乙酸酯的方法
CN116003251A (zh) * 2022-12-19 2023-04-25 安徽瑞柏新材料有限公司 一种电子级醋酸酯的生产方法

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