CN101168505B

CN101168505B - 带产物分离和回收工艺的制备乙酸仲丁酯的方法

Info

Publication number: CN101168505B
Application number: CN2007101924647A
Authority: CN
Inventors: 胡先念; 李华
Original assignee: Hunan Zhongchuang Chemical Co Ltd
Current assignee: Hunan Zhongchuang Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-11-30
Filing date: 2007-11-30
Publication date: 2010-06-09
Anticipated expiration: 2027-11-30
Also published as: CN101168505A

Abstract

本发明涉及一种带产物分离和回收工艺的制备乙酸仲丁酯的方法，其特征在于：反应在由一个塔釜、一个提馏段、一个反应段、一个精馏段和一个塔顶回流冷凝器组成的催化蒸馏塔中进行，反应段中装填催化剂，乙酸和混合C₄或丁烯在催化剂表面逆流接触并进行反应，未反应的混合C₄或丁烯从催化蒸馏塔塔顶蒸出，产物混合物送入共沸精馏塔，并加入一种能与乙酸仲丁酯形成共沸物的共沸剂a，共沸精馏塔塔顶馏出物进入精制塔，精馏后得到乙酸仲丁酯；共沸精馏塔下部采出馏分送入酸浓缩塔，加入一种能与共沸剂a形成共沸物的共沸剂b，经再次共沸精馏后，循环回反应系统。本发明具有分离工序简化、成本小、能耗低、原料利用率高等优点。

Description

带产物分离和回收工艺的制备乙酸仲丁酯的方法

技术领域

本发明涉及一种乙酸仲丁酯的制备方法，尤其涉及一种带产物分离和回收工艺的制备乙酸仲丁酯的方法。

背景技术

目前，利用乙酸和混合C₄(或丁烯)为原料，制备乙酸仲丁酯的方法，通常是在列管式固定床反应器内进行酯化反应而得到。相对于传统工艺而言，以混合C₄(或丁烯)为原料，利用其与乙酸反应制备乙酸仲丁酯具有原料来源广且成本小、经济效益好、环境友好等优点。美国专利US5457228公开了一种制备乙酸仲丁酯的方法，是将反应物料乙酸和混合C₄(或丁烯)从列管式固定床反应器上部通入，包括未反应混合C₄(或丁烯)、未反应乙酸和产物乙酸仲丁酯的产物混合物同时从反应器底部流出。产物混合物依次经过循环泵和换热器后，一部分产物混合物送去后面的分离工序，另一部分产物混合物作为循环进料同新鲜进料一起送入反应器。此方法的不足在于：(1)采用列管式固定床作反应器，送去分离的那部分产物混合物一般需要先经过闪蒸塔，将未反应混合C₄(或丁烯)从产物混合物中除去，因此加大了后续产物分离工艺的难度；且闪蒸塔温度、压力均较高，能耗较高；(2)反应物料循环进反应器，使烯烃聚合倾向增加，影响产品提纯；(3)使用循环泵和换热器，增加了能耗。

另外，利用乙酸与混合C₄(或丁烯)反应制备乙酸仲丁酯的分离精制工艺的研究报道相对较少。虽然US5457228号美国专利公开了一种利用乙酸与1-丁烯和2-丁烯反应合成乙酸仲丁酯的方法，但对于该反应所得混合产物的分离，该专利中仅提及利用蒸馏就可将乙酸仲丁酯从混合产物中分离出来，但没有公布具体的分离方法，也没有公布经分离后产品所达到的纯度。由于乙酸仲丁酯和乙酸的沸点很接近，利用简单的蒸馏方法很难将乙酸仲丁酯和乙酸充分分离。而在申请号为200710200148X的中国专利申请中公开了一种从乙酸与丁烯或混合C₄反应后的混合物中分离乙酸仲丁酯的方法：(1)乙酸与混合C₄反应后的混合物进入闪蒸塔，通过闪蒸从闪蒸塔顶脱除未反应的混合C₄及轻组分；(2)闪蒸塔底产物进入共沸精馏塔，加入共沸剂a，通过共沸精馏将乙酸仲丁酯和乙酸分离；(3)共沸精馏塔顶物料进入精制塔，通过精馏得到乙酸仲丁酯；(4)当从共沸精馏塔下部采出的乙酸含共沸剂a的量对反应的进行造成影响或对催化剂活性和使用寿命造成影响时，共沸精馏塔下部物料进入酸浓缩塔，加入共沸剂b，经过再一次的共沸精馏，将乙酸浓缩，乙酸经浓缩后循环利用；或：当从共沸精馏塔下部采出的乙酸含共沸剂a的量不会对反应的进行造成影响，也不会对催化剂活性和使用寿命造成影响时，共沸精馏塔下部物料直接循环回反应系统再利用。该中国专利申请所公开的分离工艺仅适用于采用列管式固定床反应器进行反应的产物分离，且工艺相对复杂，能耗较大。

而在制备乙酸仲丁酯的现有技术中，将产物制备、产物分离、产物回收利用融于一体的方法和工艺尚未见报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种分离工序简化、成本小、能耗低、原料利用率高的带产物分离和回收工艺的制备乙酸仲丁酯的方法。

为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：一种制备并精制乙酸仲丁酯的方法，其特征在于反应在由一个塔釜、一个提馏段、一个反应段、一个精馏段和一个塔顶回流冷凝器组成的催化蒸馏塔中进行，反应段中装填一种催化剂，乙酸从催化蒸馏塔的上部精馏段进入塔内，混合C₄或丁烯从催化蒸馏塔的下部提馏段进入塔内，两者在催化剂表面逆流接触并进行反应，未反应的混合C₄或丁烯从催化蒸馏塔塔顶蒸出，反应后的产物混合物从催化蒸馏塔塔底流出并送入共沸精馏塔；向共沸精馏塔中加入共沸剂a进行共沸精馏，共沸精馏塔塔顶馏出物自然分层，共沸剂a或共沸剂a与部分乙酸仲丁酯回流入共沸精馏塔塔顶，携带少量共沸剂a的乙酸仲丁酯从共沸精馏塔塔顶馏出后进入精制塔，在精制塔中精馏后得到乙酸仲丁酯；共沸精馏塔下部采出馏分送入酸浓缩塔，在酸浓缩塔加入共沸剂b进行共沸精馏后，以乙酸为主的底部采出物循环回反应系统再利用；所述共沸剂a为任意一种能与乙酸仲丁酯形成共沸物，且其共沸点与乙酸的沸点相差10℃以上的物质；所述共沸剂b为任意一种能与共沸剂a形成共沸物，且其共沸点与乙酸的沸点相差10℃以上的酯类物质或芳烃。

上述技术方案是采用催化蒸馏塔进行乙酸和混合C₄(或丁烯)的酯化反应。该催化蒸馏塔包括一个塔釜、一个提馏段、一个反应段、一个精馏段和一个塔顶回流冷凝器。所述催化蒸馏塔的反应段是指装填有催化剂的部分，催化剂可以为杂多酸或离子交换树脂；精馏段指位于反应段以上、塔顶回流冷凝器以下的部分；提馏段指位于反应段以下、塔釜以上的部分。

上述催化蒸馏塔的操作条件为：塔顶压力控制在0.30～1.20MPa，优选0.35～0.75MPa；塔顶温度控制在40～90℃，优选50～70℃；反应段中部温度控制在50～150℃，优选60～120℃；塔釜温度控制在140～220℃，优选160～190℃；回流比为0.1～10；乙酸和丁烯摩尔比为0.7∶1～3.0∶1；乙酸进料空速为0.1～10.0hr^-1。

上述乙酸与混合C₄反应后的混合产物中主要含有乙酸仲丁酯、乙酸、少量的混合C₄及轻组分。上述乙酸与丁烯反应后的混合产物中主要含有乙酸仲丁酯、乙酸及少量的丁烯。由于上述乙酸与混合C₄(或丁烯)的反应过程采用的是催化蒸馏工艺，乙酸和混合C₄(或丁烯)的酯化反应与未反应混合C₄及轻组分(或丁烯)的分馏可以同时进行。未反应的混合C₄及轻组分(或丁烯)直接从反应器中的催化蒸馏塔塔顶蒸出。因此在进行后续的产物分离时，省去了现有技术中用于除去混合C₄及轻组分(或丁烯)的闪蒸塔，简化了生产工艺，减小了生产成本，降低了能耗。

由于从催化蒸馏塔出来的反应混合物中还含有乙酸仲丁酯和未反应的乙酸，并且乙酸仲丁酯和乙酸的沸点很接近，因此可采用共沸精馏的方法将乙酸仲丁酯和乙酸有效分离。上述技术方案在共沸精馏过程中选用一种共沸剂a，所述共沸剂a是任意一种能与乙酸仲丁酯形成共沸物，且其共沸点与乙酸的沸点相差10℃以上的物质。根据公知技术，当形成共沸物的物质种类确定后，其共沸组成为固定值，即共沸剂a与乙酸仲丁酯形成共沸物的组成为固定值，按该组成比添加共沸剂a。本发明中优选水作为共沸剂a。用水作为共沸剂a时，水按照水∶乙酸仲丁酯＝1∶4(质量比)的比例添加。

上述共沸精馏过程中，共沸精馏塔底部温度应控制在100～130℃，优选105～125℃。如温度高于130℃，则乙酸会进入塔顶；如温度低于100℃，乙酸仲丁酯与共沸剂a的共沸物则不能有效蒸到塔顶。共沸精馏塔塔顶温度应控制在75～100℃，优选78～90℃。乙酸仲丁酯与共沸剂a从共沸精馏塔塔顶蒸出后，经冷却，乙酸仲丁酯与共沸剂a自然分层。共沸剂a或共沸剂a与部分乙酸仲丁酯回流入共沸精馏塔塔顶，夹带少量共沸剂a的乙酸仲丁酯从塔顶馏出后则进入精制塔。

上述精制塔的底部温度宜控制在110～135℃，优选112～125℃。如温度高于135℃，则有大量的乙酸仲丁酯蒸到塔顶，使产量降低；如温度低于110℃，部分杂质不能从产物中分离，降低了产品的质量。产品精制塔顶部温度应不低于85℃，优选不低于88℃。通过精制塔的精馏得到高纯度的乙酸仲丁酯。

共沸精馏过程中，从共沸精馏塔下部采出馏分包括乙酸、少量共沸剂a和/或乙酸仲丁酯。当反应原料中含有较多共沸剂a时，会使反应转化率降低，严重时会造成催化剂活性组元流失，从而降低催化剂活性，减少催化剂使用寿命，故循环回反应系统的乙酸中共沸剂a的质量浓度不宜过高。对于不同的催化体系，共沸剂a对催化剂的影响程度不同，甚至对同种催化剂，由于其制备方法不同或制备批次不同，共沸剂a对催化剂的影响程度也可能不同。一般而言，循环回反应系统的乙酸含共沸剂a的质量百分数应不大于5％，最好小于1％。当从共沸精馏塔下部采出的乙酸含共沸剂a的量对反应的进行造成影响或对催化剂活性和使用寿命造成影响，即共沸精馏塔下部采出的乙酸含共沸剂a的质量百分数大于5％时，应将共沸精馏塔下部采出馏分先送入酸浓缩塔，加入共沸剂b，使其与共沸剂a形成共沸物，经过再一次的共沸精馏，将乙酸浓缩，乙酸经浓缩后再循环利用。为了简化工艺，避开含量测定等相关技术问题，本发明直接将共沸精馏塔底部采出馏分送入酸浓缩塔，经再一次共沸精馏后循环利用。所述共沸剂b是任意一种能与共沸剂a形成共沸物，且其共沸点与乙酸的沸点相差10℃以上的物质。本发明中共沸剂b可选用酯类物质或芳烃，优选乙酸仲丁酯、乙酸异丙酯或苯。根据公知技术，当形成共沸物的物质种类确定后，其共沸组成为固定值。共沸剂b添加量按照共沸剂b和共沸剂a形成的共沸物组成比例加入。

上述酸浓缩塔底部温度控制在100～130℃，优选118～125℃。

与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)采用催化蒸馏工艺进行乙酸和混合C₄(或丁烯)的酯化反应，不设用于除去未反应混合C₄及轻组分(或丁烯)的闪蒸塔，因而产物分离工艺得以简化，生产成本得以减小，能耗降低；(2)可有效将乙酸仲丁酯从乙酸与混合C₄反应后的产物混合物中分离出来，得到的乙酸仲丁酯的纯度在99％以上，乙酸质量浓度小于0.01％，水质量浓度小于0.05％；(3)乙酸可循环回收利用。

附图说明

图1为各实施例的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

在下述各实施例中，制备乙酸仲丁酯的反应原料纯度为：乙酸纯度≥99.5％、丁烯纯度≥99.4％；混合C₄的质量百分组成是：1-丁烯4.72％、2-丁烯49.22％、丁烷46.01％、异丁烯0.05％。

实施例中，乙酸转化率、乙酸仲丁酯选择性分别按照下述公式计算得到：

注：上述公式中各物质的百分含量均指在反应产物中的百分含量

实施例1：

如图1所示，采用强酸性离子交换树脂作催化剂，市售ZH-100型。将总量为250Kg的催化剂装入催化蒸馏塔A的反应段A2，并因此而得到催化剂层。

乙酸1、混合C₄2分别从催化蒸馏塔A的上部精馏段A1、下部提馏段A3进入塔内，两者在反应段A2的催化剂表面逆流接触，乙酸1和混合C₄2反应生成乙酸仲丁酯，未反应混合C₄ 3从塔顶蒸出，产物混合物4从塔底流出。

催化蒸馏塔A的操作条件为：塔顶压力0.65MPa，塔顶温度50℃，反应段A2中部温度100℃，塔釜温度180℃，回流比为5，乙酸1与混合C₄2中丁烯的摩尔比(酸烯比)为1.5，乙酸进料空速为1.0hr^-1。

每4hr取样分析反应产物组成，分析采用气相色谱法，测得乙酸转化率在62％以上，乙酸仲丁酯选择性达到99％以上，催化蒸馏塔塔底物料中混合C₄含量小于0.1％。运行1个月，催化剂活性稳定，乙酸转化率和乙酸仲丁酯选择性没有出现明显变化。

将上述反应得到的质量组成为乙酸仲丁酯61.94％、乙酸34.24％、烃类及其它物质3.82％的产物混合物4送入共沸精馏塔B，同时按乙酸仲丁酯∶水＝4∶1(质量比)的比例向共沸精馏塔B中加入共沸剂水5。

共沸精馏塔B底部温度为125℃，塔顶温度为87.5℃，得到的塔顶馏出物6，其质量组成为：乙酸仲丁酯94.16％、乙酸0.01％、水1.0％、烃类及其它物质4.83％。共沸精馏塔塔顶馏出物6去产品精制塔C。产品精制塔底部温度128℃，顶部温度107℃，产物精制后得到精制塔下部的馏出物10，其质量组成为：乙酸仲丁酯99.103％、乙酸0.007％、水0.04％、烃类及其它物质0.85％。杂质及少量乙酸仲丁酯9经精制塔C塔顶排出。

共沸精馏塔下部采出馏分7，其组成为：乙酸仲丁酯8.39％、乙酸81.27％、水6.13％、烃类及其它物质4.21％。共沸精馏塔下部采出馏分7去酸浓缩塔D，同时按乙酸仲丁酯∶水＝4∶1(质量比)的比例向酸浓缩塔D中加入共沸剂乙酸仲丁酯8。酸浓缩塔底部温度为119℃，得到的酸浓缩塔底部采出物12，其质量组成为：乙酸仲丁酯4.31％、乙酸92.24％、水0.35％、烃类及其它物质3.10％。该酸浓缩塔底部采出物12循环回反应系统。酸浓缩塔塔顶物料11则与产物混合物4会合，共同作为共沸精馏塔B的进料。

实施例2：

如图1所示，选用杂多酸作为催化剂。将总量为10L的催化剂装入催化蒸馏塔A的反应段A2，并因此而得到催化剂层。

乙酸1、混合C₄2分别从催化蒸馏塔A的上部精馏段A1、下部提馏段A3进入塔内，两者在反应段A2的催化剂表面逆流接触，乙酸1和混合C₄2反应生成乙酸仲丁酯，未反应混合C₄3从塔顶蒸出，产物混合物4从塔底流出。

催化蒸馏塔的操作条件为：塔顶压力0.5MPa，塔顶温度52℃，反应段A2中部温度138℃，塔釜温度155℃，回流比为5，乙酸1与混合C₄2中丁烯的摩尔比(酸烯比)为3.0，乙酸1进料空速为0.2hr^-1。

每4hr取样分析反应产物组成，分析采用气相色谱法，测得乙酸转化率在70％以上，乙酸仲丁酯选择性达到99.2％以上，催化蒸馏塔塔底物料中丁烯含量小于0.1％。在试验条件下运行500hr，催化剂活性稳定，反应转化率和选择性没有出现明显变化。

将上述反应所得的质量组成为乙酸仲丁酯52.49％、乙酸42.78％、烃类及其它物质4.73％的混合产物4送入共沸精馏塔B，同时按乙酸仲丁酯∶水＝4∶1(质量比)的比例向共沸精馏塔B中加入共沸剂水5。

共沸精馏塔塔底温度为115℃，塔顶温度为78.0℃。得到的塔顶馏出物6，其质量组成为：乙酸仲丁酯94.84％、乙酸0.07％、水1.0％、烃类及其它物质3.09％。共沸精馏塔塔顶馏出物6去产品精制塔C。产品精制塔底部温度112℃，顶部温度88℃，产品精制后得到精制塔下部馏出物10，其质量组成为：乙酸仲丁酯98.104％、乙酸0.006％、水0.05％、烃类及其它物质1.84％。杂质及少量乙酸仲丁酯9经精制塔C塔顶排出。

共沸精馏塔下部采出馏分7，其质量组成为：乙酸仲丁酯12.10％、乙酸77.69％、水5.93％、烃类及其它物质4.28％。共沸精馏塔下部采出馏分7去酸浓缩塔D，同时按乙酸异丙酯∶水＝94∶6(质量比)的比例向酸浓缩塔D中加入共沸剂乙酸异丙酯8。酸浓缩塔底部温度为114℃，得到的酸浓缩塔底部采出物12，其质量组成为：乙酸仲丁酯5.96％、乙酸91.01％、水0.27％、烃类及其它物质2.76％。该酸浓缩塔底部采出物12可循环回反应器。酸浓缩塔塔顶物料11则与产物混合物4会合，共同作为共沸精馏塔B的进料。

本实施例中杂多酸催化剂的制备方法为：

将SiO₂含量为250g/l的水玻璃和10％浓度的稀硫酸混合成胶，老化4小时后，过滤洗涤，干燥，然后在600℃条件下焙烧4小时，得到SiO₂样品。将制得的SiO₂样品50g与60g含量为5％的磷钨酸的钾盐溶液混合，动态浸渍4小时后，于120℃条件下烘干2h，然后在550℃条件下焙烧5小时，得到杂多酸催化剂。

实施例3：

如图1所示，催化蒸馏反应阶段所选用的催化剂及其制备、催化蒸馏塔的操作条件、反应步骤等均与实施例2相同，反应后所得混合产物的共沸精馏的过程及其控制条件与实施例2相同，但反应所得混合产物的回收工艺按下述方法进行。

共沸精馏塔下部采出馏分7，其质量组成为：乙酸仲丁酯12.10％、乙酸77.69％、水5.93％、烃类及其它物质4.28％。共沸精馏塔下部采出馏分7去酸浓缩塔D，同时按苯∶水＝91∶9(质量比)的比例向酸浓缩塔D中加入共沸剂苯8。酸浓缩塔底部温度为125℃。得到的酸浓缩塔底部采出物12，其质量组成为：乙酸仲丁酯5.34％、乙酸91.42％、水0.33％、苯0.03％、烃类及其它物质2.88％。该酸浓缩塔底部采出物12可循环回反应器。酸浓缩塔塔顶物料11则与混合产物4会合，共同作为共沸精馏塔B的进料。、

实施例4：

如图1所示，选用杂多酸作为催化剂，其制备方法同实施例2。将总量为10L的催化剂装入催化蒸馏塔A的反应段A2，并因此而得到催化剂层。

乙酸1、丁烯2分别从催化蒸馏塔A的上部精馏段A1、下部提馏段A3进入塔内，两者在反应段A2的催化剂表面逆流接触，乙酸1和丁烯2反应生成乙酸仲丁酯，未反应丁烯3从塔顶蒸出，产物混合物4从塔底流出。

催化蒸馏塔A的操作条件为：塔顶压力0.5MPa，塔顶温度60℃，反应段A2中部温度80℃，塔釜温度175℃，回流比为5，乙酸1与丁烯2的摩尔比(酸烯比)为1.5，乙酸1进料空速为8.0hr^-1。

每4hr取样分析反应产物组成，分析采用气相色谱法，测得乙酸转化率在60％以上，乙酸仲丁酯选择性达到99.5％以上，催化蒸馏塔塔底物料中丁烯含量小于0.1％。在试验条件下运行500hr，催化剂活性稳定，反应转化率和选择性没有出现明显变化。

将上述反应所得的质量组成为乙酸仲丁酯68.29％、乙酸28.16％、烃类及其它物质3.55％的产物混合物4送入共沸精馏塔B，同时按乙酸仲丁酯∶水＝4∶1(质量比)的比例向共沸精馏塔B中加入共沸剂水5。

共沸精馏塔底部温度为121℃，塔顶温度为86.5℃。得到的塔顶馏出物6，其质量组成为：乙酸仲丁酯94.84％、乙酸0.07％、水1.0％、烃类及其它物质4.09％。共沸精馏塔塔顶馏出物6去产品精制塔C。产品精制塔C底部温度125℃，顶部温度107℃，产物精制后得到精制塔下部馏出物10，其质量组成为：乙酸仲丁酯98.154％、乙酸0.006％、水0.04％、烃类及其它物质1.80％。杂质及少量乙酸仲丁酯9经精制塔塔顶排出。

共沸精馏塔下部采出馏分7，其质量组成为：乙酸仲丁酯2.08％、乙酸90.01％、水4.73％、烃类及其它物质3.18％。共沸精馏塔下部采出馏分7去酸浓缩塔D，同时按乙酸仲丁酯∶水＝4∶1(质量比)的比例向酸浓缩塔D中加入共沸剂乙酸仲丁酯8。酸浓缩塔底部温度为119℃，得到的酸浓缩塔底部采出物12，其质量组成为：乙酸仲丁酯1.31％、乙酸95.29％、水0.30％、烃类及其它物质3.10％。该酸浓缩塔底部采出物12循环回反应系统。酸浓缩塔塔顶物料11则与产物混合物4会合，共同作为共沸精馏塔B的进料。

Claims

1.一种带产物分离和回收工艺的制备乙酸仲丁酯的方法，其特征在于：反应在由一个塔釜、一个提馏段、一个反应段、一个精馏段和一个塔顶回流冷凝器组成的催化蒸馏塔中进行，反应段中装填一种催化剂，乙酸从催化蒸馏塔的上部精馏段进入塔内，混合C4或丁烯从催化蒸馏塔的下部提馏段进入塔内，两者在催化剂表面逆流接触并进行反应，未反应的混合C4或丁烯从催化蒸馏塔塔顶蒸出，反应后的产物混合物从催化蒸馏塔塔底流出并送入共沸精馏塔；向共沸精馏塔中加入共沸剂a进行共沸精馏，共沸精馏塔塔顶馏出物自然分层，共沸剂a或共沸剂a与部分乙酸仲丁酯回流入共沸精馏塔塔顶，携带少量共沸剂a的乙酸仲丁酯从共沸精馏塔塔顶馏出后进入精制塔，在精制塔中精馏后得到乙酸仲丁酯；共沸精馏塔下部采出馏分送入酸浓缩塔，在酸浓缩塔中加入共沸剂b进行共沸精馏后，以乙酸为主的底部采出物循环回反应系统再利用；

所述催化剂为杂多酸或离子交换树脂；所述共沸剂a为水；所述共沸剂b为乙酸仲丁酯、乙酸异丙酯或苯。

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述催化蒸馏塔的操作条件为：塔顶压力控制在0.30～1.20MPa，塔顶温度控制在40～90℃，反应段中部温度控制在50～150℃，塔釜温度控制在140～220℃，回流比为0.1～10，乙酸和丁烯摩尔比为0.7∶1～3.0∶1，乙酸进料空速为0.1～10.0hr^-1。

3.根据权利要求2所述方法，其特征在于所述催化蒸馏塔的操作条件为：塔顶压力控制在0.35～0.75MPa，塔顶温度控制在50～70℃，反应段中部温度控制在60～120℃，塔釜温度控制在160～190℃。

4.根据权利要求1～3中任一项所述方法，其特征在于所述共沸精馏塔底部温度控制在100～130℃，共沸精馏塔塔顶温度控制在75～100℃；所述精制塔底部温度控制在110～135℃，精制塔顶部温度不低于85℃；所述酸浓缩塔底部温度控制在100～130℃。

5.根据权利要求4所述方法，其特征在于所述共沸精馏塔底部温度控制在105～125℃，共沸精馏塔塔顶温度控制在78～90℃；所述精制塔底部温度控制在112～125℃，精制塔顶部温度不低于88℃；所述酸浓缩塔底部温度控制在118～125℃。

6.根据权利要求1～3中任一项所述方法，其特征在于所述共沸精馏塔底部温度控制在105～125℃，共沸精馏塔塔顶温度控制在78～90℃；所述精制塔底部温度控制在112～125℃，精制塔顶部温度不低于88℃；所述酸浓缩塔底部温度控制在118～125℃。