CN1130864A - 个人洗净用组合物 - Google Patents

个人洗净用组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1130864A
CN1130864A CN94193322A CN94193322A CN1130864A CN 1130864 A CN1130864 A CN 1130864A CN 94193322 A CN94193322 A CN 94193322A CN 94193322 A CN94193322 A CN 94193322A CN 1130864 A CN1130864 A CN 1130864A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ppg
ether
alkyl
polymer
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94193322A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1079665C (zh
Inventor
G·E·德克尼尔
R·L·迈克曼纽斯
D·M·福兰克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proctor And Gambar
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Proctor And Gambar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Proctor And Gambar filed Critical Proctor And Gambar
Publication of CN1130864A publication Critical patent/CN1130864A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1079665C publication Critical patent/CN1079665C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • A61K8/347Phenols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/362Polycarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67Vitamins
    • A61K8/671Vitamin A; Derivatives thereof, e.g. ester of vitamin A acid, ester of retinol, retinol, retinal
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08Anti-ageing preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
  • Dry Shavers And Clippers (AREA)

Abstract

一种个人洗净用水包油型乳液组合物。这种组合物用于洗净皮肤,同时在洗净过程中使有效成分沉积在皮肤上。

Description

个人洗净用组合物
本发明涉及个人洗净用组合物,它们使皮肤洗净,同时在洗净过程使有效成分沉积在皮肤上。这些洗净用组合物呈水包油型乳液形式。这些组合物用于传送各种有效成分。含有水杨酸作为有效成分的洗净用组合物是特别优选的,它们具有洗净皮肤和防粉刺及防肤皱的效果。
人们持续地对为消费者提供不仅洗净皮肤而且还有扩肤效果的个人洗净用组合物感兴趣。例如,十分希望提供这样一些产品:它们能彻底洗净皮肤,而且还能在洗净过程中使各种有效成分沉积在皮肤表面。这些洗净皮肤和沉积有效成分的双重目标是难以由单的产品达到的,因为通常在皮肤洗净用产品中的表面活性剂成分常常阻碍有效成分从产品中沉积在皮肤上,而且还常常会除去已沉积的有效成分。所以,需要开发有效地达到洗净和沉积双重目标的组合物。
很大一部分人患有粉刺。这些人有特殊的皮肤洗净要求。粉刺患者需要保持其皮肤清洁,以除去灰尘、油脂、细菌和其他外来物。粉刺患者还需要用各种药物治疗他们的皮肤,以治愈现有的粉刺损伤和预防进一步的粉刺损伤。虽然含有各种有效成分的洗净用产品是已经知道的并且也把粉刺患者作为服务对象,但是这睦洗净用产品中有许多并不能使起治疗含量的有效成分沉积在皮肤上。所以,粉刺患者需要使用两种单独的产品(即洗净用产品,然后是防粉刺药),以获得有效的防粉刺保护。
不仅粉刺患者对寻找洗净和治疗皮肤的产品有迫切的需要。例如,很大一部分人关心皮肤老化后果,也就是皱纹、松垂、年斑和其他与年龄有关的皮肤变化。这些人也有特殊的皮肤洗净要求。这些人需要使他们的皮肤保持清洁,而且还需要治疗他们的皮肤,以减少已经出现的老化产生的后果以及防止或减少正在出现的进一步老化产生的后果。此外,这些人还需要使他们的皮肤保湿。正如粉刺患者的情况一样,同样缺乏同时洗净和治疗皮肤的产品,因此也必须使用单独的洗净用产品和治疗用产品。
目前已经知道各种用于治疗各种皮肤疾病的有效成分。这些有效成分中代表性的是水杨酸。水杨酸是大家熟悉的角质层分离剂,人们认为它有助于除去有质堵塞物并有助于皮肤脱落过程。水杨酸进一步在C.Huber等,Arch.Derm.Res.257,PP.293-297,1977中有所描述。水杨酸的防粉刺效果是大家知道的,它用于许多非处方产品中。参见C.Huber等,Arch.Derm.Res.257,PP.293-297,1977。水杨酸的防皮肤老化的效果也是大家知道的。参见PCT专利申请书9310755(属Blank等.,1993年6月10日公布)和PCT专利申请书9310756(属Blank,1993年6月10日公布)。但是,它难以将有效含量的水杨酸从传统的皮肤洗净用产品提供给皮肤。按照FDA规定,它将护肤产品中的水杨酸含量限制到仅仅2%,使上述问题变得尤其困难。参见“Topical Acne Drug Product For Over The CounterHaman Use Final Monograph”,21 CFR 333,Angust 16,1991。因此,需要研制能满足FDA规定的限制,能澈底洗净皮肤又能将在治疗上有效含量的水杨酸提供给皮肤的产品。
在本发明中业已发现,能配制出这样的水包油型乳液形式的洗净用组合物:它们用于洗净皮肤同时在洗净过程中使有效含量的各种有效成分沉积。业已发现,这些乳液可用于使溶解度参数为约7至约13的有效成分沉积。还发现这些乳液特别适用于使水杨酸沉淀。
本发明的目的是提供个人洗净用水包油型乳液组合物,它们适用于洗净皮肤,同时在洗净过程中使有效成分沉积在皮肤上。
本发明的另一目的是提供用于洗净皮肤,同时有防粉刺效果的组合物。
本发明的另一目的是提供用于洗净皮肤,同时有防皮肤老化效果的组合物。
本发明的另一目的是提供用于洗净皮肤,同时在洗净过程中使水杨酸沉积在皮肤上的组合物。
本发明的另一目的是提供洗净皮肤同时又使有效成分沉积在皮肤表面的方法。
本发明的这些目的和其他一些目的借助以下公开的内容将变得很清楚。
本发明涉及一种个人洗净用水包油型乳液,它含有:(a)约0.05至约20%溶解度参数约7至约13的有效成分;(b)约0.1至约25%下式的烷氧基化的醚式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为0至约6的一个整数,R’选自甲基和乙基,n为约3至约30的一个整数;或者下式的烷氧基化的二醚式中R”选自甲基和乙基,P为约1至约6的一个整数,q和r各自独立选择,使它们的和为约3至约30的一个整数;(c)约0.05至约10%乳化剂;(d)约0至约10%助沉积聚合物;(e)约0至约10%聚合物增稠剂;以及(f)约25至约99.7%水。
在另一些实施方案中,本发明涉及一种个人洗净用水包油型孔液,它含有(a)约0.05至约20%水杨酸;(b)约0.1至约25%下式的烷氧基化的醚
Figure A9419332200172
式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为从0至约6的一个整数,R’选自甲基和乙基,n为约3至约30的一个整数;或者下式的烷氧基化的二醚
Figure A9419332200173
式中R”选自甲基和乙基,P为约1至约6的一个整数,q和r各自独立选择,使它们的和为约3至约30的一个整数;(c)约0.05至约10%乳化剂;(d)约0至约10%助沉积聚合物;(e)约0至约10%聚合物增稠剂;以及(f)约25至约99.7%;其中所述组合物的pH值为约2至约7。
在另一些实施方案中,本发明涉及个人洗净用水包油型乳液组合物,它含有:(a)约0.05至约20%溶解度参数约7至约13的有效成分;(b)约0.1至约25%下式的烷氧基化的醚式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为0至约6的一个整数,R’选自甲基和乙基,n为约3至约30的一个整数;或者下式的烷氧基化的二醚
Figure A9419332200182
式中R”选自甲基和乙基,P为约1至约6中的一个整数,q和r各自独立选择,以使它们的和为约3至约30中的一个整数;(c)约0.05至约10%的乳化剂;(d)约0.1至约10%助沉积聚合物,它是羟基封端的脲烷聚合物和聚丙二醇的混合物,其中所述的羟基封端的脲烷聚合物与所述的聚丙二醇的重量比为约1∶1.5至约1.5∶1。(e)0至约10%聚合物增稠剂;以及(f)约25至约99.7%水。
在这里使用的所有百分数和比值都以整个组合物的重量计,所有的测量都在25℃下进行,除非另加说明。本发明可含有、由或基本由这里描述的主要成分和组分以及任选的成分和组分组成。
本发明的乳液组合物用于洗净皮肤,时在洗净过程中使有效成分沉积到皮肤上。这些组合物呈水包油型乳液形式,因此油相和水相除含有这里描述的主要组分外,还可含有本专业已知的各种成分。有效成分从水包油型乳液的油相沉积到皮肤上。因此,这里使用的有效成分的溶解度参数为约7至约13。
这些乳液通常与水一起用于洗净皮肤。当用水清洗时,这些组合物与灰尘、油脂、细菌和其他外来物质一起从皮肤上除去,同时留下沉积在皮肤上的有效成分。
这里的水包油型乳液具有所需的美学性质,如浓厚而奶油状的,但不滑腻的皮肤感觉。这些乳液从稀的洗液到稠的膏霜可有很宽范围的稠度。这些乳液的粘度通常为约100至约500000厘泊,更优选约1000至约150000厘泊,最优选约5000至约100000厘泊。
这里的乳液组合物可有很宽范围的pH值,可为酸性的、碱性的或中性的,与所用的具体有效成分有关。例如,对于酸性有效成分来说,应小心地选择组合物的pH值,以便使pH值为有效成分的;pKa或在有效成分的pKa以下。按标准定义,化合物的pKa值是这样的pH值,在这一pH值下,该化合物有50%离解或离子化,生成其成对的碱和质子(或水合质子)。不受任何理论的限制,当配方的pH值低于有效成分的pKa时,可认为有效成分主要以其未离化形式存在,从而增加它随后在皮肤上的沉积量。
例如,在19℃下,在水溶液中水杨酸的pKa为2.97。所以,适在pH值约2.97或低于2.97下配制含水杨酸的组合物,以便抑制离子和最大限度从乳液中沉积。参见CRC Handbook of Chemistry andPhysics,57th Edition,page D-150(1976)。对于含水杨酸的组合物来说,pH值应为约2至约7,优选约2.5至约5,更优选约2.5至约4,最优选约2.5至约3。
尽管缓冲剂可用来保持乳液组合物的pH值,但缓冲剂不是需要的组分,而仅仅是任选的组分。
(a)有效成分
本发明的乳液组合物含有安全且有效数量的有效成分,它们在洗净过程中沉积在皮肤表面上。这些乳液可含有两种或两种以上有效成分的混合物。
这里使用的术语“安全且有效的数量”指这样的有效成分数量,这一数量高到足以改变要治疗的皮肤状况或得到所需的皮肤效果,而低到足以在合理的效果下避免严重的副作用,使危险系数降到健康药物鉴定的范围内。安全且有效数量的有效成分将随具体的有效成分、有效成分穿透皮肤的能力、使用者的年龄、健康状况以及皮肤状况及其他类似的因素而变化。
通常,本发明的有效成分为约0.05至约20%,更优选约0.1至约10%,最优选约1至约5%。
这里使用的有效成分的溶解度参数为约7至约13,优选约7.5至约12.5,更优选约8至约12。对于本专业普通的配方化学家来说,溶解度参数是大家熟悉的,日常用作确定物质在配方过程中相容性和溶解性的指标。不受任何理论的限制,我们认为在上述指定的溶解度参数范围内选择有效成分,有效成分常常是疏水的,也就是亲脂的,所以更易溶于这里的水包油型乳液的油相。有效成分的亲脂性质有助于用水清洗乳液时,增加有效成分从水包油型乳液沉积到皮肤上的数量。通常,在25℃下这里使用的有效成分的溶解度小于约1克/100克水。
化合物的溶解度参数与规定为该化合物内聚能密度的平方根。通常,化合物的溶解度参数从以下方程,由表列的添加基团对汽化热和化合物组分的摩尔体积的贡献值来计算: δ = [ Σ i E i Σ i m i ] 1 / 2 式中∑iEi=添加基团对汽化热贡献的总和
imi=添加基团对摩尔体积贡献的总和
在Barton,A.F.M.Handbook of Solubility Parameters,(溶解度参数手册)CRC Press,Chapter 6,Table 3,pp.64~66(1985)收集了各种原子和原子基团的添加基团对汽化热和摩尔体积贡献的标准列表。
在这里作为参考全部并入本发明。上述溶解度参数方程在Fedors,R.F.,“A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and MolarVolumes of Liquids,Polymer Engineering and Science,Vol.14,No.z,pp.147~154(February 1974)描述,在这里作为参考全部并入本发明。
计算的溶解度参数服从混合物定律,以致各物质混合物的计算溶解度参数可由混合物中每一组分的计算溶解度参数的重均得到。参见Handbook of Chemistry and Physics,57th edition,CRC Press,p.C-726(1976~1977),在这里作为参考全部并入本发明。
配方化学家通常报导并使用的溶解度参数其单位为(卡/厘米3)1/2。在Handbook of Solubility Parameters中给出的添加基团对汽化热贡献的表列数值的单位为千焦/摩尔。然而,这些表列汽化热数值用以下大家熟悉的关系式很容易变成卡/摩尔:
1焦/摩尔=0.239006卡/摩及1000焦=1千焦。参见Gordon,A.J.等人,The Chemist′s Companion,John Wiley &Sons,pp.456~463(1972),在这里作为参考全部并入本发明。
对于各种化合物来说,溶解度参数也已列表。在Handbook of Sol-ubility Parameters中可找到各种溶解度参数表。
这里使用的有效成分可按其治疗效果或假设的作用方式分类。但是,应当理解,这里使用的有效成分在某此情况下可提供多种治疗效果或通过多种作用方式起作用。所以,在这里为了方便起见所作的任何分类都不打算把有效成分的应用限制到所列的特定的应用场合。基于治疗效果或作用方式,在这里所用的有效成分的分类如下。
防粉刺有效成分:适用的防粉刺有效成分的例子包括角质层分离剂如水杨酸;以及1,3-环己二醇;类视色素如视黄酸及其衍生物(如顺式的和反式的);抗生素和抗微生物剂如过氧化苯甲酰、羟甲辛吡酮、红霉素及其金属配合物(如红霉素锌)、四环素、2,4,4’-三氟-2’-羟基二苯基醚、3,4,4’-三氟二苯脲、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、乙酸乙酯、氯林肯霉素和甲基氯环素;sebostats如类黄素;α和β羟基酸;以及胆汁盐如鲨胆甾醇硫酸酯及其衍生物、脱氧胆酸酯和胆酸盐。
防皱和防皮肤衰老有效成分:防皱和防皮肤衰老有效成分的例子包括视黄酸、水杨酸,以及皮肤剥落剂(如苯酚等)。
非甾族消炎有效成分(NSAIDS):NSAIDS的例子包括以下几类:丙酸衍生物;乙酸衍生物物;灭酸衍生物,二苯羧酸衍生物和oxi-cams。所有这些NSAIDS都在1991年1月5日公布的U.S.4985459(Sunshine等)中公开,在这里作为参考并入本发明。适用的NSAIDS的例子包括乙酰水杨酸、扑热息痛、布洛芬、萘普生、苯噁丙酸、氟联苯丙酸、苯氧苯丙酸、联苯丁酮酸、优洛芬、茚酮苯丙酸、吡丙芬、氯咔唑丙酸、噁丙嗪、双吡苯丙酸、咪洛芬、苯噁硫丙酸、噻丙吩、烯氨苯丙酸、苯噻丙酸、氟联苯丙酸和氯环己苯酰丙酸。适用的还有甾族抗炎药,包括氢化可的松等。
局部麻醉药:局部麻醉药的例子包括利多卡因、丁哌卡因、奋乃静、地布卡因、衣铁卡因、甲哌卡因、丁卡因、达克罗宁、己卡因、普鲁卡因、可卡因、氯胺酮、硝甲阿托品丙酸酯、苯酚及其药物学上可接受的盐。
防微生物和防霉有效成分:防微生物和防霉有效成分的例子包括β-丙酰胺药、喹诺酮药、ciprofloxacin、norfloxacin、四环素、红霉素、丁胺卡那霉素、2,4,4-三氯-2’-羟基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、强力霉素、卷曲霉素、洗必态、金霉素、土霉素、盐酸氯林可、乙酰可醇、己氧苯脒、羟乙磺酸盐、灭滴灵、甲磺酸戊烷脒、庆大霉素、卡那霉素、线霉素、甲烯土霉素、乌洛托品、二甲胺四环素、新霉素、乙基紫苏霉素、巴龙霉素、链霉素、托普霉素、霉康唑、盐酸四环素、红霉素、红霉素锌、丙酸红霉素、硬脂酸红霉素、硫酸丁胺卡那霉素、盐酸强力霉素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、盐酸洗必太、盐酸金属霉、盐酸土霉素、盐酸氯林可、盐酸乙酰可醇、盐酸灭痛灵、盐酸戊烷脒、硫酸庆大霉素、硫酸卡那霉素、盐酸线霉素、盐酸甲烯土霉素、马尿酸乌洛托品、扁桃酸乌洛托品、盐酸二甲胺四环素、硫酸新霉素、硫酸乙基紫苏霉素、硫酸巴龙霉素、硫酸链霉素、硫酸托普霉素、盐酸霉康唑、盐酸金刚胺、硫酸金刚胺、羟甲辛吡酮、对氯间二甲酚、制霉菌素、发癣退和克霉唑。
防晒有效成分,在这里可使用各种防晒有效成分,它们包括以下文献公开的那些防晒有效成分:美国专利5087445(属HaHey等人,1992年2月11日颁布);美国专利5073372(属Turrer等人,1991年12月17日颁布);美国专利5073371(属Turner等人,1991年12月17日颁布;and Segarin,et al.,at Chapter VIII,pages 189 et seq.,of Cosmetics Sciencl and Technology,在这里作为参考全部并入本发明。防晒有效成分的非限制性例子选自对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯辛酯、羟甲氧苯酮、水杨酸三甲己酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑及其混合物。其他适用的防晒剂还有在下列专利中公开的:U.S.Patent No.4937370,to Sabatelli,issued June 26,1990;andU.S.Patent No.4999186,to Sabatelli et al.,issued March 12,1991,在这里作为参考全部并入本发明。在这里公开的防晒剂在一个分子中有两个显示不同的紫外线吸收谱的生色团部分。其中一个生色团部分主要吸收UVB射线范围紫外线,而另一个强烈吸收UVA射线范围的紫外线。这些防晒剂比传统的防晒剂提供了更高的效率、更宽的UV吸收、更低的皮肤穿透和更长有效期。这些防晒剂中特别优选的例子选自2,4-二羟基二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羟乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯及其混合物。
在这里使用的有效成分的优选例子选自水杨酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、乙酰基水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、顺视黄酸、反视黄酸、壬二酸、花生四烯酸、过氧化苯甲酰、四环素、布洛芬、萘普生、氢化可的松、乙酰氨基酚、红霉素、红霉素锌、间苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、羟甲辛吡酮、盐酸利多卡因、克霉唑、霉康唑、硫酸neocycin、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯辛酯、羟甲氧苯酮、水杨酸三甲己酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、2,4-二羟基二苯酮的4N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羟乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯及其混合物。
在这里使用的有效成分更优选的例子选自水杨酸、乙酰基水杨酸、顺视黄酸、反视黄酸、壬二酸、四环素、布洛芬、萘普生、乙酰氨基酚、氢化可的松、红霉素、红霉素锌、间苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、羟甲辛吡酮、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯辛酯、羟甲氧苯酮、水杨酸三甲己酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、4-(2-羟乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯,和它们的混合物。
在这里使用的有效成分的最优选的例子选自水杨酸、顺视黄酸、反视黄酸、壬二酸、红霉素、间苯二酚、布洛芬、萘普生、氢化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯辛酯、羟甲氧苯酮、水杨酸三甲己酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、4-(2-羟乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物。
在这里使用的特别优选的有效成分是水杨酸。
(b)烷氧基化的醚和二醚
本发明的组合物含有约0.1至约25%烷基化醚,优选约0.1至约15%,更优选约6至约10%,烷基化醚用于使水包油型乳液油相中的有效成分增溶。在这里使用的烷基化醚和二醚通常在水中的溶解度小于约1克/约100克水(25℃下)。如以下实施例描述的,这些化合物通常配制在水包油型乳液的油相中。在这里可使用烷氧基化醚和二醚的混合物。
这里使用的烷氧基化醚可用以下通式描述:
Figure A9419332200271
式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为0至约6中的一个整数,R’选自甲基和乙基,n为约3至约30中的一个整数。
优选的是,R选自C2~C25直链或支链烷基,m为0至约2中的一个整数,R’为甲基,n为经5至约25中的一个整数。更优选的是,R选自C2~C20直链或支链烷基,m为0至约1中的一个整数,R’为甲基,n为约10至约20中的一个整数。
在这里使用的烷氧化醚的非限制性例子包括醇和多元醇的丙氧基化醚和丁氧基化醚。这些化合物可称为PPG和PBG烷基醚,其中PPG和PBG分别用来命名聚丙二醇和聚丁二醇。在这些醚中PPG或PBG基的平均数通常用PPG或PBG后的数字表示。例如,PPG-14丁基醚命名这样的丁醇的聚丙二醇醚,其中该分子平均有14个丙二醇单元。
在这里使用的烷氧基化醚的非限制性例子包括PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、、PPG-15硬脂基醚、、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30异十六烷基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇二醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30十十烷基醚、PPG-28十六烷基醚、PPG-10十六烷基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-10 1,2,6-己三醇醚、PPG-15 1,2,6-己三醇醚及其混合物。
优选的烷氧基化醚选自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-11硬脂基醚、PPG-20油基醚及其混合物。
更优选的烷氧基化醚选自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚及其混合物。PPG-14丁基醚以商品名Fluid AP从Union Carbide公司购买。PPG-15硬脂基醚以商品名Arlamol E从ICI Americas公司购买。
烷氧基化二醚在这里也是适用的。这些化合物可用以下通式表示:
Figure A9419332200281
式中R”选自甲基和乙基,P为约1至约6中的一个整数,q和r各自独立选择,使它们的和为约3至约30中的一个整数。优选的是,R”为甲基,P为约2至约4中的一个整数,q的r各自独立选择,使它们的和为约5至约25中的一个整数。更优选的是,R”为甲基,P为2至约4中的一个整数,q和r各自独立选择,使它们的和为约10至约20中的一个整数。
在这里适用的烷氧基化二醚的非限制性例子选自PPG-10 1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚、PPG-14 1,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-10 1,6-己二醇二醚、PPG-121,6-己二醇二醚、PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚及其混合物。优选的选自PPG-10 1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚、PPG-10 1,6-己二醇二醚、PPG-12己二醇二醚及其混合物。更优选的选自PPG-10 1,4-丁二醇二醚。该化合物以商品名Macol 57从PPG/Mazer公司商购。
(c)乳化剂
本发明的组合物含有约0.1至约10%至少一种乳化剂,优选约0.2至约5%,更优选约0.25至约2.5%。乳化剂在这里用于使油相成分和水相成分乳化并使生成的乳液稳定。尽管在这里术语“乳化剂”用来描述这些物质,但这一术语不排除还有表面活性剂性能的那些乳化剂。
这里适用的乳化剂可包括在以前的专利和其他参考文献中公开的任何一种非离子型、阳离子型、阴离子型和两性离子乳化剂。参见McCutcheon′s,Detergents and Emulsifiers,North Amercan Edition(1986),published by Allured Publishing Corporation;U.S.Patent No.501168l to Ciottl et al.,issued April 30,1991;U.S.Patent No.4421769 to Dixon et al.,issued December 20,1983;and U.S.Patent No3755560 to Dickert et al.,issued August 28,1973,这四篇参考文献在这里作为参考全部并入本发明。
正确的乳化剂选择取决于组合物的pH值和所存在的其他组分。适合乳化剂类型包括四烷基铵盐、甘油酯、丙二醇酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酯、脱水山梨醇酯、羧酸共聚物、葡萄糖酯和醚、乙氧基化醚、乙氧基化醇、磷酸烷基酯、聚氧乙烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯、皂及其混合物。
在这里优选的,尤其当乳液的pH值为约2至约7时,是阳离子乳化剂。在这里适用的各种阳离子乳化剂和表面活性剂在以下文献中公开:U.S.Patent No.5,151,209,to McCall et al.,issuedSeptember 29,1992;U.S.Patent No.5,151,210,to Steuri et al.,issued September 29,1992;U.S.Patent No.5,120,532,to Wells etal.,issued June 9,1992;U.S.Patent No.4,387,090,to Bolich,issued June 7,1983;U.S.Patent 3,155,591,Hilfer,issuedNovember 3,1964;U.S.Patent No.3,929,678,to Laughlin et al.,issued December 30,1975;U.S. Patent No.3,959,461,to Bailey etal.,issued May 25,1976;McCutcheon′s.Deterqents & Emulsifiers,(North American edition 1979)M.C.Publishing Co.;and Schwartz,et al.,Surface Active Agents,Their Chemistry,and Technoloqy,NewYork:Interscience Publishers,1949;在这里所有这些文献作为参考全部并入本发明。
在这里适用的阳离子乳化剂包括如下式的阳离子铵盐:
Figure A9419332200301
式中R1选自有约12至约22个碳原子的烷基或有约12至约22个碳原子芳族基、芳基或烷芳基;R2、R3和R4各自独立选自氢、有约1至约22个碳原子的烷基或有约12至约22个碳原子的芳族基、芳基或烷芳基;X为阴离子,选自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸根及其混合物。另外,烷基也可含有醚键合羟基或氨基取代基(如烷基可含有聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更优选的是,R1为有约12至约22个碳原子的烷基;R2选自氢或有约1至约22个碳原子的烷基;R3和R4各自独立选自氢或有约1至约3个碳原子的烷基;X为如上节所述的。
最优选的是,R1为有约12至22个碳原子的烷基;R2、R3和R4选自氢或有约1至约3个碳原子的烷基;X为如前描述的。
另一方面,其他适用的阳离子乳化剂包括氨基酰胺,其中在上述结构中,R1可为R5CO-(CH2)n-,其中R5为有约12至约22个碳原子的烷基,n为约2至约6中的一个整数,更优选约2至约4中的一个整数,最优选约2至约3中的一个整数。这些阳离子乳化剂的非限制性例子包括硬脂酰氨基丙基PG-dimonium盐酸盐磷酸盐、硬脂酰氨基丙基ethyldimoium乙氧硫酸盐、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻烷基酯)氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基十六烷基甲苯磺酸铵、硬脂酰氨丙基二甲基氯化铵、硬脂酰氨丙基二甲基乳酸铵及其混合物。
季铵盐阳离子乳化剂的非限制性例子包括十六烷基氯化铵、十六烷基溴化铵、月桂基氯化铵、月桂基溴化铵、硬脂基氯化铵、硬脂基溴化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基溴化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基溴化铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、月桂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬胺基三甲基溴化铵、月桂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基十六烷基牛脂二甲基氯化铵、二(十六烷基)氯化铵、二(十六烷基)溴化铵、二(月桂基)氯化铵、二(月桂基)溴化铵、二(硬脂基)氯化铵、二(硬脂基)溴化铵、二(十六烷基)甲基氯化铵、二(十六烷基)甲基溴化铵、二(月桂基)甲基氯化铵、二(月桂基)甲基溴化铵、二(硬脂基)甲基氯化铵、二(硬脂基)甲基溴化铵及其混合物。另外一些季铵盐包括其中C12-C22烷基碳链由牛脂脂肪酸或由椰子脂肪酸得到的那些季铵盐。术语“牛脂基”指由牛脂脂肪酸(通常氢化牛脂脂肪酸)得到的烷基,它通常为C16-C18烷基链的混合物。术语“椰子基”指由椰子脂肪酸得到的烷基,它通常为C12~C4烷基链的混合物。由牛脂和椰子源得到的季铵盐的例子包括二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基甲基硫酸铵、二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵、二(氢化牛脂基)二甲基乙酸铵、二牛脂基二丙基磷酸铵、二牛脂基二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵、二(椰子烷基)二甲基溴化铵、牛脂基氯化铵、椰子基氯化铵、硬脂酰氨基丙基PG-dimonium盐酸盐磷酸盐、硬脂酰氨基丙基ethyldimonium乙氧硫酸盐、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化铵、硬脂酰氨丙基二甲基十六烷基甲苯磺酸铵、硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵及其混合物。
更优选的阳离子乳化剂选自二(月桂基)二甲基氯化铵、二(硬脂基)二甲基氯化铵、二(肉豆蔻基)二甲基氯化铵、二(棕榈基)二甲基氯化铵、二(硬脂基)二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基PG-dimonium盐酸盐磷酸盐、硬脂酰氨基丙基ethyldimonium乙氧硫酸盐、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基cetearyl甲苯磺酸铵、硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵及其混合物。
最优选的阳离子乳化剂选自二(月桂基)二甲基氯化铵、二(硬脂基)二甲基氯化铵、二(内豆蔻基)二甲基氯化铵、二(棕榈基)二甲基氯化铵、二(硬脂基)二甲基氯化铵及其混合物。
同样,优选在这里使用的是某些非离子乳化剂,尤其是与上述阳离子乳化剂组合使用时。业已发现,高HLB非离子乳化剂与低HLB非离子乳化剂的掺混物是特别优选的。不受任何理论的限制,我们认为,高HLB和低HLB非离子乳化剂的组合提供了使乳液稳定性增加的组合物。缩写“HLB”指亲水亲脂平衡。在本专业中HLB体系是大家熟悉的,并在“The HLB System,A Time-Savin Guide toEmulsifier Selection”,ICI Americas Inc.,August 1984中详细描述,在这里作为参考并入本发明。
正如这里规定的高HLB非离子乳化剂包括任何一种HLB为约6至约18的大家熟悉的非离子乳化剂,优选约8至约18,更优选约10至约18。这些高HLB非离子乳化剂不包括HLB<6的那些乳化剂,如下面所述的。这些高HLB非离子乳化剂的代表是乙氧基化的或丙氧基化的(优选乙氧基化的)醇类和烷基酚类,醇的衍生物是优选的。通常,这些醇衍生物含有C8~C22直链或支链烷基,优选C10~C20,更优选C12~C20,而且通常含有约6至约30个环氧乙烷或环氧丙烷基,优选约6至约25。在这些乙氧基化的和丙氧基化的醇中,乙氧基化衍生物是最优选的。优选在这里使用的是由月桂醇、十六碳醇油醇、硬脂醇、异硬脂醇、肉豆蔻醇、山萮醇得到的环氧乙烷醚及其混合物。更优选在这里使用的是聚氧乙烯10十六烷醚,CTFA命名为Ceteth-10;聚氧乙烯(21)硬脂基醚,CTFA命名为Steareth-21;椰子烷基聚乙氧化物(6.5);癸基聚乙氧基化物(6);及其混合物。最优选在这里使用的是ceteth-10、Stereth-21及其混合物。
可在McCutcheon′s EmULSIFIERS AND DETER-GENTS,NorthAmerican Edition,1984,McCutcheon Division,MC Publishing Company中找到高HLB非离子乳化剂的详细列表,在这里作为参考并入本发明。
低HLB非离子乳化剂在这里定为任何一种大家熟悉的HLB值约1至约6(但不大于或等于6)的非离子乳化剂。这些低HLB非离子乳化剂不包括上述高HLB非离子乳化剂。
这些低HLB非离子乳化剂的例子是乙氧基化的醇类,醇衍生物是优选的。通常,这些醇衍生物含有C8~C22直链或支链烷基,优选C10~C20更优选C12~C20,而且通常每一分子含有约1至约5个环氧乙烷基。
在这里适用的低HLB非离子乳化剂的一些非限制性例子包括有1摩尔环氧乙烷的乙氧基化的硬脂酸(即Steareth-1)、steareth-2、steareth-3、steareth-4、steareth-5、ceteth-1、ceteth-2、ceteth-3、ceteth-4、ceteth-5、laureth-1、laureth-2、laureth-3、laureth-4、laureth-5及其混合物。优选的低HLB非离子乳化剂是steareth-1、steareth-2、steareth-3、ceteth-1、ceteth-2、ceteth-3、laureth-1、laureth-2、laureth-3及其混合物。更优选的是steareth-2、ceteth-2、laureth-2及其混合物。最优选的是steareth-2,它由ICIAmericas公司以Brij72商售。
可在McCutcheon′s EMULSIFIERS AND DETERGENTS,NorthAmerican Edition,1984,McCutcheon Division,MC Publishing Company中找到低HLB乳化剂的详细列表,在这里作为参考并入本发明。
在本发明中,业已发现,当高HLB和低HLB非离子乳化剂组合在一起使用时,优选steareth-21和/或ceteth-10与steareth-2的组合。
(d)助沉积聚合物
本发明的组合物含有0至约10%的助沉积聚合物以提高有效成分在皮肤上的沉积量,优选约0.1至约10%,更优选约0.25至约7.5%,最优选约0.50至约5%。不受任何理论的限制,助沉积聚合物被认为有助于有效成分从水包油型乳液的油相中沉积。因此在洗净过程中使有效成分沉积在皮肤上,并在清洗过程中有助于使有效成分粘附在皮肤上。在这里适用的助沉积聚合物通常配制到水包油型乳液的油相中,如下面实施例所描述的。
各种助沉积聚合物在这里是适用的,它们选自羟基端接的脲烷聚合物、聚丙二醇及其混合物。
当羟基端接的脲烷聚合物和聚丙二醇聚合物组合用作助沉积聚合物时,经基端接的脲烷聚合物与聚丙二醇聚合物的重量比为约1∶1.5至约1.5∶1,优选约1.25∶1至约1∶1.25,更优选约1.1∶1至约1∶1.1,最优选约1∶1。
羟基端接的脲烷聚合物
在这里适用作助沉积剂的羟基端接的脲烷聚合物是通常在下列专利中公开的:U.S.Pateut No.5051260,to Chess et al.,issued Septem-ber 24,1991;U.S.Patent No.5045317,to Chess et al.,issued September3,1991;and U.S.Pateut No.4971800,to Chess et al.,issued November20,1990,在这里作为参考全部并入本发明。
这些羟基端接的脲烷化合物用以下通式表示(可理解为这一通式表示直链聚合链,这样作仅仅是为了方便和篇幅限制):式中R表示有约1至约20个碳原子的烷基或链烯基,或有约5至约10个碳原子的环烷基或环烯基,或有约6至约10个碳原子的单环或稠环芳基,上述基团是未取代的或被1个或多个C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或卤素原子取代;R1为相同的或不同的烷基或链烯基;m为一整数,使(O-R1)部分的分子量为约40至约6000,优选约400至约2000;n和n’为相同的或不同的整数,0至约30中的整数,与m相关联,使羟基端接的脲烷化合物的分子量为至多约200000,优选约220至约37000,更优选约1000至约5000。
羟基端接的脲烷化合物可用标准的合成技术由直链亚烷基二醇或聚亚烷基二醇或聚醚与单体有机二异氰酸酯反应来制备。直链亚烷基二醇或聚亚烷基二醇或聚醚用以下通式表示:
H(O-R1)m-O-H式中R1和m为如前一节描述的。聚亚烷基二醇或聚醚反应物具体的非限制性例子包括:二乙二醇、三乙二醇、PEG-4、PEG-6、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20、PEG-32、PEG-40、PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34和分子量为约600至6000的聚丁二醇等。术语“PEG”和“PPG”为通常分别用于聚乙二醇和聚丙二醇的CTFA命名。命名后面的数字表示分子中乙二醇或丙二醇单元的平均数。同样,上述聚亚烷基二醇或聚醚的混合物也可用来制备在这里适用的羟基端接的脲烷。单体有机二异氰酸酯用以下通过表示:
O=C=N-R-N=C=O式中R为有约1至约20个碳原子的烷基或链烯基或者有约5至约10个碳原子的环烷基或环烯基或者有约6至约10个碳原子的单环或稠环芳基,上述基团是未取代的或被1个或多个C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或卤素原子取代的。二异氰酸酯的非限制性例子是芳族二异氰酸酯如间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、4-叔丁基-间亚苯基二异氰酸酯、4-甲氧基-间亚苯基二异氰酸酯、4-苯氧基-间亚苯基二异氰酸酯、4-氯-间亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯(或为异构体混合物,如商购的80%2,4-亚甲苯二异氰酸酯和20%2,6-亚甲苯二异氰酸酯的混合物,或者为本身单个异构体)、间亚二甲苯二异氰酸酯、对亚二甲苯二苯二异氰酸酯、异丙苯-2,4-二异氰酸酯、均四甲苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,8-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、1,5-四氢萘二异氰酸酯、P,P’-二苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,4-二苯基己烷-1,6-二氰酸酯、“bitolylenediisocyanate(3,3’-二甲基-4,4’-二亚苯基二异氰酸酯)、“diani-sidinediisocyanate”(3,3’-二甲氧基-4,4’-二亚苯基二异氰酸酯);脂族二异氰酸酯如亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、三-、四-、五-、六-、八-、九-和十一亚甲基-Ω,Ω-二异氰酸酯、2-氯-三亚甲基二异氰酸酯、2,3-二甲基四亚甲基二异氰酸酯等,及其混合物。
在这里适用的优选羟基端接的脲烷聚合物是有1,1’-亚甲基-双(4-异氰酸根合环己烷)的聚{氯(甲基-1,2-联二甲基)],α-氢-Ω-羟基聚合物。这一物质也由CTFA命名为polyolprepoly-mer-2,它由Penederm Inc.公司通过其销售商Barnet Products公司(Englewood Cliffs,NJ)以Topicare 35A商售。
聚丙二醇
聚丙二醇在这里用作助沉积聚合物。聚丙二醇是通常由环氧丙烷、丙二醇、丙基氯表醇、丙基溴表醇以其他有关的物质聚合得到的聚合物。聚丙二醇用下式表示:式中n为约10至约50中的一个整数,优选约15至约40中的一个整数,更优选约20至约34中的一个整数。在上述结构中,尽管为了方便起见说明了一个异构体取向,但并不打算用这一说明来排除其他异构体结构。聚丙二醇通常命名为PPG,随后的数字表示该结构中重复单元的平均数。例如,PPG-30对应于上述结构,其中n的平均数为约30。基于这一命名法,在这里适用的聚丙二醇包括命名为PPG-10~PPG-50的聚丙二醇,更优选PPG-15~PPG40,最优选PPG-20~PPG 34。在这里用于该组合物的特别优选的PPG是PPG-30,它以商品名Polyglycol P-4000销售,并由Dow化学公司商购。
(e)聚合物增稠剂
本发明的组合物含有0至约10%聚合物增稠剂,优选约0.5至约5%,最优选约1至约4%。在这里可使用各种增稠剂,其选择与配方的pH值和所选的其他乳液组分有关。对于pH约2至约7的组合物来说,增稠剂应在这一pH值范围内稳定,即它们不应降解和失去其增稠能力。
优选的增稠剂选自交联的聚丙烯酸酯聚合物、烷基改性的羟烷基纤维素聚合物、季铵羟烷基纤维素聚合物及其混合物。
交联的聚丙烯酸酯聚合物
用作增稠剂的交联聚丙烯酸酯聚合物包括阳离子聚合物和非离子聚合物,其中阳离子聚合物通常是优选的。
适用的交联非离子聚丙烯酸酯聚合物和交联阳离子聚丙烯酸酯聚合物的例子是在以下专利中公开的那些:U.S.Patent 5100660,toHawe et al.,issued March 31,1992;U.S.Patent 48 49484,to Heard,issued July 18,1989;U.S.Patent 4835206,to Farrar et al.,issuedMay 30,1989;U.S.Patent 46 28078,to Glover et al.,issued December9,1986;U.S.Pateut 4599 379,to Flesher et al.,issued July 8,1986;EP 228868,to Farrar et al.,published July 15,1987;在这里作为参考全部并入本发明。
交联聚丙烯酸酯聚合物是可用通式(A)l(B)m(C)n表征的高分子量物质,它含有单体单元(A)l、(B)m和(C)n,其中(A)是二烷氨基烷基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(B)是二醚氨基烷基甲基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(C)是可与(A)或(B)聚合的单体,例如有碳碳双键的单体或其他这样可聚官能基的单体,1为0或大于0的整数,m为0或大于0的整数,n为0或大于0的整数,但其中l或m或两者必须为1或大于1。
(C)单体可选自任一种通常使用的单体。这些单体的非限制性例子包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二十碳烯、马来酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸、丙烯醛、环己烯、乙基乙烯醚和甲基乙烯基醚。在本发明的阳离子聚合物中,(C)优选为丙烯酰胺。(A)和(B)单体的烷基部分是短链烷基,如C1~C8烷基,优选C1~C5,更优选C1~C3,更优选C1~C2。当季化时,聚合物优选用短链烷基季化,也就是C1~C8烷基,优选C1~C5,更优选C1~C3,最优选C1~C2。酸加成盐指有质子化氨基的聚合物。酸加成盐可通过使用卤素(如氯化物)、乙酸、磷酸、硝酸、柠檬酸或其他酸得到。
这些(A)l(B)m(C)n聚合物还含有交联剂,它最通常是含有两个或两个以上不饱和官能基的物质。交联剂与聚合物的单体单元反应并结合到聚合物中,因此在两个或两个以上的聚合物链之间或在相同聚合物链的两个或两个以上部分之间形成键合或共价键。适用的交联剂的非限制性例子选自亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙基二烷基卤化铵、多元醇的多烯基聚醚、丙烯酸烯丙酯、乙烯氧基烷基丙烯酸酯和多官能亚乙烯。在这里适用的交联剂的具体例子选自亚甲基双丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯氧乙基丙烯酸酯、乙烯氧乙基甲基丙烯酸酯、烯丙基季戊四醇、三羟甲基丙烯二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其他交联剂包括甲醛和乙二醛。在这里优选用作交联剂的是亚甲基双丙烯酰胺。
可使用不同数量的交联剂,这一所需要在最终的聚合物中的性质有关,如增粘效果。不受任何理论的限制,我们认为将交联剂加到这些阳离子聚合物中得到更加有效的增粘剂而又没有不良效果,如在电解质存在下拉丝性和粘度不会变差。当交联剂存在时,按聚合物的总重计,它可含约1至约1000ppm,优选约5至约750ppm,更优选约25至约500ppm,甚至更优选约100至500ppm,最优选约250至约500ppm。
在25℃下在1摩尔氯化钠溶液中测量的交联聚合物特性粘度通常大于6,优选约8至约14。交联聚合物的分子量(重均)是高的,通常在约1百万至约30百万之间。具体的分子量并不重要,或低或高的重均分子量都可使用,只要聚合物在水中或组合物的其他含水载体中仍保持其要求的增粘效果。优选的是,在25℃下1%聚合物(按有效成分计)的去离子水溶液的粘度至少为约30000厘泊,优选至少约30000厘泊,在20转/分钟下用Brookfield RVT(Brook-field Engineering Laboratories,Inc.Stoughton,MA,USA)进行测量。
这些阳离子聚合物可通过含有约20至约60(一般约25至约40)%(重)单体的水溶液在引发剂(通常是氧化还原引发剂或热引发剂)存在下聚合一直到聚合中止的方法来制备。也可将交联剂加到要聚合的单体溶液中,使它结合到聚合物中。在聚合反应中,温度通常从约0至95℃之间开始。聚合可通过单体(和另外的交联剂)的水相形成反相分散液进入非含水液中,例如矿物油、羊毛脂、isodvolecmn油醇和其他挥发性和非挥发性醚、酯和醇等。
除非另加说明,在说明部分中描述聚合物的所有百分数都为摩尔百分数。当聚合物含有(C)单体时,按(A)、(B)和(C)的总摩尔量计,(C)单体的摩尔比例可为0至约99%。(A)和(B)的摩尔比例可各自为0至100%。当丙烯酰胺用作(C)单体时,优选用约20至约99%,更优选约50至约90%。
在(A)和(B)单体都存在的情况下,按摩尔计,在最终聚合物中单体(A)与单体(B)的比优选约99∶5至约15∶85,更优选约80∶20至20∶80。
另一方面,在另一类聚合物中,该比值为约5∶95至约50∶50,优选约5∶95至约25∶75。
在另一类聚合物中,(A)∶(B)为约50∶50至约85∶15。优选的是,(A)∶(B)为约60∶40至约85∶15,最优选约75∶25至约85∶15。
最优选的是,单体(A)不存在,并且单体(B):单体(C)为约30∶70至约70∶30,优选约40∶60至60∶40,最优选约45∶50至约55∶45。
在这里适用的并特别优选的阳离子聚合物是通式为(A)l(B)m(C)n的阳离子聚合物,其中l为0,(B)为甲基季化的二甲氨乙基甲基丙烯酸酯,(B)∶(C)为约45∶55至约55∶45,以及交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。这样的阳离子聚合物的例子是由Allied ColloidsLtd.(Norfolk,Virginia)以商品名SalcareR SC92商售的矿物油分散液(它还可含各种助分散剂如PPG-1、trideceth-6)。该聚合物的CTFA命名为“Polyquaternium 32(and)Mineral Oil”。
在这里适用的其他阳离子聚合物是不含丙烯酰胺或其他(C)单体的阳离子聚合物,也就是n为0。在这些聚合物中,(A)和(B)单体组分为如上描述的。特别优选的不含丙烯酰胺的聚合物是其中l也为0的聚合物。在这种情况下,该聚合物主要是二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯单体或它的季铵盐或酸加成盐的均聚物。这些二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯聚合物优选含有如上所述的交联剂。
在这里适用的主要是均聚物的阳离子聚合物是通式为(A)l(B)m(C)n的聚合物,其中l为0,(B)为甲基季化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯,n为0以及交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。这样的均聚物的例子是由Allied colloids Ltd,(Norfolk,VA)以商品名SalcareR SC95商售的含有约50%聚合物、约44%矿物油和约6%PPG-1 tride-ceth-6作为助分散剂的混合物。该聚合物目前的CTFA命名为“Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1 Trideceth-6”。
烷基羟烷基纤维素醚
在这里使用的“烷基羟烷基纤维素醚”指含有纤维素主链也就是重复蔗糖单元的多糖主链的聚合物。在这些聚合物中,纤维素聚合物的羟基被羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化),生成羟烷基化纤维素,然后它进一步用C10~C30直链或支链烷基通过醚键合改性。典型的这类聚合物是C10~C30直链或支链醇与羟烷基纤维素的醚。在这里适用的烷基的例子选自硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、异十六烷基、椰子基(即由椰子油的醇得到的烷基)、棕榈基、油基、亚油基、亚麻基、山俞基及其混合物。在烷基羟烷基纤维素醚中优选的是CTFA命名为十六烷基羟乙基纤维素的物质,它是十六烷醇与羟乙基纤维素的醚。该物质由Aqualon Corpo-ration以商品名Natrosol CS Plus销售。
季铵羟烷基纤维素聚合物
在这里使用的术语“季铵羟烷基纤维素聚合物”指含有纤维素主链也就是重复蔗糖单元的多糖主链的聚合物。在这些聚合物中,纤维素聚合物的羟基被羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化),生成羟烷基化的纤维素,然后它进一步用阳离子季铵基或质子化铵基改性。
优选的阳离子改性基是那些在氮上有至少一个C10~C20烷基链和两个较短的烷基链(即C1或C2)的基团。在纤维素聚合物上的取代基因此可描述为-(X)NRR’R”,其中X为羟烷基(优选-OCH2CH2-或-OCH2CHOHCH2-),R和R’为甲基或乙基,R”为C10~C20烷基(优选月桂基、硬脂基或椰子基(即由椰子油得到的烷基混合物))。还发现,当R、R’和R”都是甲基(即trimonium基)时,也可得到适用的纤维素聚合物。
在另一些供选择的结构中,在纤维素聚合物上的取代基可描述为-(X)-OCH2CH2-NRR’R”,式中X为羟烷基(优选-OCH2CH2-或-OCH2CHOHCH2-),R和R’为甲基或乙基,R”为C10~C20烷基(优选月桂基,硬脂基或椰子基(即由椰子油得到的烷基混合物))。还发现,当R、R’和R”都为甲基时(即trimonium基),也可得到适用的纤维素聚合物。
在另一些供选择的结构中,在纤维素上的阳离子取代基含有羟乙基和羟丙基,以致这部分可描述为-(OCH2CH2O)-CH2CHOHCH2NRR’R”,其中R和R’为甲基或乙基,R”为C10~C20烷基(优选月桂基、硬脂基或椰子基(即由椰子油得到的烷基混合物))。或者R、R’和R”都为甲基(即trimonium基)。
商售的阳离子改性的纤维素包括:CTFA命名的polyquaternium-24,它是羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物的季铵盐(其中上述式-(X)-OCH2CH2-NRR’R”,X为-OCH2CH2-,R和R’为甲基,R”为硬脂基)。该物质由Amerchol公司以商品名Quaterisoft Polymer LM-200销售。
另一些商售的阳离子改性的纤维素包括:laurdimonium羟乙基纤维素(其中在上式-(X)NRR’R”中,X为-OCH2CH2-,R和R’为甲基,R”为月桂基)、Steardimonium羟乙基纤维素(其中在上式-(X)NRR’R”中,X为-OCH2CH2-,R和R’为甲基,R”硬脂基)和cocodimonium羟乙基纤维素(其中,在上式-(X)NRR’R”中,X为-OCH2CH2-,R和R’为甲基,R”为椰子基)。这三个物质的商品名分别为Crodacel QL、Crodacel QS和CrodacelQM,它们都由Croda公司商售。另一很适用的阳离子纤维素是laurdi-monium羟丙基氧乙基纤维素(其中纤维素上的改性基是-(OCH2CH2O)-CH2CHOH-CH2NRR’R”,其中R和R’为甲基,R”为月桂基),它由Croda公司以商品名Crodacel QL Special商售。
在季铵羟烷基纤维素聚合物中优选的是polyquaternium-24。
(f)水
本发明的乳液含有约25至约99.7%水,更优选约65至约95%,最优选约70至约90%。
任选的组分
乳液的水相和油相都可含有各种任选的组分。这些任选的组分中代表性的是:
脂肪酸
本发明的一种任选组分是脂肪酸。这些脂肪酸可用来提高乳液的粘度并使成品乳液有光滑感。当在这里使用时,这些脂肪酸可为组合物的约0.1至约10%,更优选约0.1至7.5%,最优选约0.1至约5%。
术语“脂肪酸”指任何一种由天然来源或合成来源得到的有约10至约40个碳原子的有机酸,更优选约10至约30个碳原子,最优选约12至约22个碳原子。相应的分支碳链物质也包括在脂肪酸定义中。
脂肪酸的非限制性例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸、山萮酸、异硬脂酸及其混膈物。在CTFA International Cosmetic Ingredient DictionaryFourth Edition中描述了指肪酸的例子,在这里作为参考全部并入本发明。
在这里描述的脂肪酸的羟基取代的衍生物也是适用的。这些物质的非限制性例子包括羟基硬脂酸、羟基棕榈酸、羟基月桂酸及其混合物。
脂肪醇
本发明的一种任选组分是脂肪醇。这些脂肪醇可用来提高乳液的粘度,并使成品乳液有光滑感。当在这里使用时,这些脂肪醇可为组合物的约0.1至约10%,更优选约0.1至约7.5%,最优选约0.1至约5%。
术语“脂肪醇”指任何一种由天然来源或合成来源得到的有约10至约40个碳原子的有机醇,更优选约10至约30个碳原子,最优选约12至约22个碳原子。相应的分支碳链的物质也包括在脂肪醇的定义中。
脂肪醇的非限制性例子包括月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、蓖麻醇、山萮烷醇及其混合物。在CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary FourthEdition中描述了脂肪醇的例子,在这里作为参考全部并入本发明。
湿润剂
本发明组合物的另一任选组分是湿润剂。当在这里使用时,该湿润剂可为组合物的约0.1至约20%,更优选约0.5至约10%,最优选约1至约5%。尽管这些物质在这里称为湿润剂,但它们还具有保湿、皮肤调理和其他有关的性能。
在这里适用的湿润剂的例子包括这样一些物质,如脲类;胍类;乙醇酸和乙醇酸盐(如铵盐和季烷基铵盐);乳酸和乳酸盐(如铵盐和季烷基铵盐);各种形式的芦芸(如芦芸胶);多羟基醇如山梨醇、甘油、低分子量聚丙二醇(如二丙二醇和三丙二醇)、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等;聚乙二醇;糖类和淀粉类;糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖);玻璃酸;甲壳质,沉粉接枝的聚丙烯酸钠如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500(由Celanese Su-perabsorbent Materials,Portsmouth,VA得到);乳酰胺单乙醇胺;乙酰胺单乙醇胺;丙氧基化甘油(如U.S.Patent No.4976953在Orr etal.,issued December 11,1990中公开的,在这里作为参考全部并入本发明)及其混合物。
在本发明组合物中适用的优选湿润剂是脲、C3-C6二元醇和三元醇、低分子量聚丙二醇和丙氧基化的甘油。优选的湿润剂包括脲、丙二醇、1,3-二羟基丙烷、甘油、丁二醇、己二醇、1,4-二羟基己烷、1,2,6-己三醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物。更优选的是脲、甘油、丁二醇、己二醇、甘油、二丙二醇、三丙二醇及其混合物。最优选的是脲、甘油及其混合物。
软化剂
本发明的组合物还可含有软化剂。适用的软化剂的例子包括(但不限于)挥发性和非挥发性硅油(如二甲聚硅氧烷、环二甲聚氧烷硅、dimethiconol等)、高度分支的烃类、非极性羧酸和醇酯及其混合物。在本发明中适用的湿润剂还在U.S.Patent No.4919934,toDeckner et al.,issued April 24,1990中公开,在这里作为参考全部并入本发明。
按本发明组合物的重量计,湿润剂通常可占约0.5至约50%,更优选约0.5至约25%,最优选约0.5至约15%。
另外一些成分
各种另外的成分也可加到本发明的组合物中。这些另外的成分的非限制性例子包括维生素及其衍生物(如维生素E、醋酸维生素E等);其他增稠剂(如聚丙烯酰胺和C13~C14异构烷烃及其由SeppicCorp.,Fairfield,NJ以Sepigel 305销售的laureth-7以及支链多糖如由Michel Mercier Products Inc.,Mountainside,NJ以商品名ClearogelCS 11销售的硬葡聚糖);与季戊四醇烯丙醚或蔗糖烯丙醚交联的丙烯酸均聚物,CTFA命名为carbomer,由B.F.Goodrich以商品名Car-bopol商售;以及C10~C30烷基丙烯酸酯与丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,并与蔗糖的烯丙醚或季戊四醇的烯丙醚交联,CTFA命名为acrylates/C10-30alkyl arylatecrosspolymer,由B.F.Goodrich以Carbopol 1342、PemulenTR-1和Pemulen TR-2商售);树脂;树胶(如瓜耳树胶、黄原胶等);蜡(天然的和合成的);有助于组合物成膜性能和直接性的聚合物(如二十烷和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,其中一个例子是由GAF化学公司以V-220R商售的);用于洗净和渗出皮肤的研磨颗粒(AcuscrubMild Abrasives(如ACuscrub 30、31、32、40、41、42、43、44、50、51和52),由Allied Signal,Inc.,Morristown,NJ提供;和由3M Corpo-ration,St,Paul,MN提供的3M Brand PMU Capsules microecapsulatedmineral oil;保持组合物防微生物成分的防腐剂;皮肤助渗透剂如DMSO1-十二烷基氮杂环庚-2-酮,(由Upjohm Co以Azone提供)等;人造鞣皮成分和鞣皮促进剂如二羟基丙酮、酪氨酸、酪氨酸酯如酪氨酸乙酯和phospho-DOPA);皮肤漂白(或增白)剂,包括但不限于氢醌、曲酸和偏亚硫酸钠;抗氧化剂;螯合剂和(多价)螯合剂;以及美学组分如香料、颜料、着色剂、芳香油、皮肤感觉剂、收敛剂、润肤剂、皮肤遮盖剂等。这些美学组分的非限制性例子包括泛醇及衍生物(如乙基泛醇)、芦芸、原酸及衍生物、丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸基酯、美州金缕梅馏出物、尿囊素、红没药醇、甘草酸二钾酯等。
洗净皮肤和使有效成分沉积在皮肤上的方法
本发明的乳液组合物用于洗净皮肤同时在洗净过程中使有效成分沉积在皮肤上。通常,将适量洗净用组合物涂覆在要洗净的皮肤上。优选用水预润湿皮肤。另一方面,可将适量洗净用组合物通过中间涂覆到毛巾、海绵或其他涂覆设备上,再涂覆到皮肤上。业已发现,本发明的组合物当在洗净过程中与水结合时提供了最佳洗净性能。为了完成洗净过程,用水将组合物从皮肤上澈底清洗,在皮肤表面上留下有效成分。为了洗净皮肤并使有效成分沉积,使用有效量的乳液组合物。通常,有效量乳液与个人的需要和使用习惯有关。非限制性有效量为要洗净皮肤面积的约0.5至约5.0毫克/厘米2
实施例
以下实施例进一步描述和说明本发明范围内的实施方案。给出这些实施例仅仅是为了进行说明,而不作为对本发明的限制,因为在不违背本发明的精神和范围的情况下可有许多变种。
各成分用化学名或CTFA名确定。
实施例I~V
含水杨酸的洗净用产品
通过将以下各成分用传统的混合技术混合在一起来制备含水杨酸的洗净用组合物。
成分                         %(重)I       II     III     IV      V水                   QS 100   QS100   QS100   QS100  QS100PPG-14丁基醚          6.00    7.00      0     7.00   6.00PPG-10丁二醇           0        0     6.00      0      0甘油                  3.00    3.00    3.00    3.00   3.00水杨酸                2.00    2.00    2.00    2.00   2.00Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth1     2.00    2.00    1.00      0      0聚丙烯酸胺和   C13-14laureth-72            0       0        0       0    2.00硬脂醇                2.00    2.00    1.50    3.00   2.00十六烷醇              2.00    2.00    1.50    3.00   2.00Polyolprepolymer-23  1.00    0.50    2.00    0.50   0.25PPG-30                1.00    0.50      0     0.50   0.25二硬脂基二甲基氯化铵  0.50    0.50    0.50    1.00   0.50十六烷基羟乙基纤维素4 0       0      0.50      0      0脲                    0.50    0.50      0     0.50   0.50薄荷醇                0.20    0.20      0     0.20   0.20香料                  0.60    0.60    0.30    0.60   0.60乙二胺四乙酸二钠      0.01    0.01    0.01    0.01   0.01
1.由Allied colloids(Suffolk,VA)以Salcare SC95提供。
2.由Seppic公司(Fairfield,NJ)以Sepigel 305提供。
3.CTFA命名为具有1,1’-亚甲基-双(4-异氰酸根环己烷)的聚[氯(甲基-1,2联甲基)]-α-氢-Ω-羟基聚合物,由Penederm Inc.(Foster City,CA)通过Barnet Product Corp.(EnglewoodCliffs,NJ)以Topicare 35A提供。
4.由Aqualon Corp(Wilmington,DE)以Natrosol CS Plus提供。
通过将甘油、乙二胺四乙酸二钠、十六烷羟乙基纤维素(如果有的话)和水(在这里在步骤后加入另外的水,开始用大约98%的水)混合在一起,然后在搅拌下将混合物加热到75~80℃的方法首先制备水相。在另一单独的容器中,在搅拌下将PPG-l4丁基醚(如果有的话)、PPG-10丁二醇(如果有的话)、PPG-30(如果有的话)和羟基端接的脲烷聚合物混合在一起,形成油相。其次,将水杨酸加到在搅拌下加热到75~80℃的油相中。一旦水杨酸溶解,就在搅拌下将十六烷醇、硬脂醇和二硬脂基二甲基氯化铵加到该油相中。其次,在搅拌下将polyquaternium 37、矿物油、PPG-1 trideceth(如果有的话)、聚丙烯酰胺、C13~C14异构烷烃和laureth-7(如果有的话)加到该油相中。随后,在搅拌下用均质研磨机将油相加到水相中来制得乳液。然后在混合下将生成的乳液冷却到40℃。在另一单独的容器中,将脲(如果有的话)溶解在余下的水中,然后在搅拌下加到乳液中。然后将乳液进一步冷却到30℃,加入香料(如果有的话)和薄荷醇(如果有的话)。然后将乳液冷却到室温。
为了进行洗净,得到的乳液用于涂覆在皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物释放出水杨酸,并用于治疗粉刺,也用于治疗皮肤的皱纹和改善其与年龄有关的皮肤状态。
实施例VI~IX
含有水杨酸的洗净用产品
通过用传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法来制备含有水杨酸的洗净用乳液。
成分                                 %(重)VI       VII      VIII       IX水                   QS100     QS100     QS100     QS100PPG-14丁基醚          7.00      3.25      3.25      3.25甘油                  3.00      3.00      3.00      3.00水杨酸                2.00      2.00      2.00      2.00Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth1     1.50        0        0          0山萮醇                  0       1.00      1.00      1.00硬脂醇                2.00      1.50      1.50      2.50十六烷醇              2.00      1.50      1.50      2.50Polyolprepolymer-22  0.50        0        0          0PPG-30                0.50      0.25      0.25      0.25二硬脂基二甲基氯化铵  0.50      1.00      1.00      1.00脲                      0       0.50      0.50      0.50Steareth-21             0       0.50      0.50      0.50Steareth-2              0       0.25      0.25      0.25薄荷醇                0.10      0.10      0.10      0.10香料                  0.60      0.55      0.55      0.55乙二胺四乙酸二钠      0.01      0.01      0.01      0.01研磨颗粒                0         0       1.00      1.00
1.由Allied Colloids(Suffolk,VA)以 Salcare CS95提供。
2.CTFA命名为有1,1’-亚甲基-双-(4-异氰酸根合环己烷)的聚[氧(甲基-1,2-联二甲基)]-α-氢-Ω-羟基聚合物,由Penederm Inc.(Foster City,CA)通过Barent Product Corp(Englewood Cliffs,NJ)以Topicare 35A提供。
3.由Allied Signal Inc.(Morristown,NJ)以ACurscrub 51 MildAbrasive提供。
用实施例I-IV给出的一般步骤制备乳液,包括油相的制备和水相的制备。将山萮醇(如果有的话)、steareth-21(如果有的话)和Steareth-2(如果有的话)与油相混合。将研磨颗粒(如果有的话)在搅拌下混入得到的乳液中。
为了进行洗净,生成的乳液用于涂覆在皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物将水杨酸传送到皮肤上,用来治疗粉刺,也用来治疗皮肤皱纹和改善其他与年龄有关的皮肤状况。
实施例X
含有布洛芬的洗净用产品
通过用传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法来制备含有布洛芬的洗净用乳液。
成分               %(重)水                 QS100PPG-14丁基醚       6.00甘油               3.00
 布洛芬                  2.00Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth         2.00硬脂醇                  2.00十六烷醇                2.00Polyolprepolymer-2      1.00PPG-30                  1.00二硬脂基二甲基氯化铵    0.50脲                      0.50薄荷醇                  0.20香料                    0.60二乙胺四乙酸二钠        0.01
用实施例I-IV给出的一般步骤制备乳液,用2%布洛芬代替2%水杨酸。
为了进行洗净,生成的乳液用来涂覆在皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物将布洛芬传送到皮肤上,并用来提供消炎效果。
实施例XI
含有2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚的洗净用产品
通过传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法来制备含有2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚的洗净用乳液。
成分              %(重)水                QS 100PPG-15硬脂基醚     6.00甘油               3.00
    2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚        0.50Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth       2.00硬脂醇                2.00十六烷醇              2.00Polyolprepolymer-2    1.00PPG-30                1.00二硬脂基二甲基氯化铵  0.50脲                    0.50薄荷醇                0.20香料                  0.60乙二胺四乙酸二钠      0.01
用实施例I-IV给出的一般步骤制备乳液,用0.5%2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚代替2%水杨酸。
为了进行洗净,生成的乳液用来涂覆在皮肤上。当从皮肤上清先时,组合物将2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚传送到皮肤上,并用于治疗粉刺并提供防微生物效果。
实施例XII
含有视黄酸的洗净用产品
通过用传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法制备含反-视黄酸的洗净用乳液。
成分              %(重)水                QS100PPG-14丁基醚      6.00甘油              3.00反视黄酸          0.10
Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth           2.00硬脂醇                    1.50十六烷醇                  1.50Polyolprepolymer-2        1.00PPG-30                    1.00二硬脂基二甲基氯化铵      0.50脲                        0.50香料                      0.30乙二胺四乙酸二钠          0.01
用实施例I-IV给出的一般步骤制备乳液,用0.1%反-视黄酸代替2%水杨酸。
为了进行洗净,生成的乳液用来涂覆在皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物将反视黄酸传送到皮肤上,并用于治疗粉刺,也用于治疗皮肤的皱纹和改善其他与年龄有关的皮肤状态。
实施例XIII
含苯氧基异丙醇的洗净用产品
通过用传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法制备含苯氧基异丙醇的洗净用乳液。
成分              %(重)水                QS100PPG-14丁基醚       0.50甘油               3.00
  苯氧基异丙醇            6.00Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth         2.00硬脂醇                  2.00十六烷醇                2.00Polyolprepolymer-2      1.00PPG-30                  1.00二硬脂基二甲基氯化铵    0.50脲                      0.50薄荷醇                  0.20香料                    0.40乙二胺四乙酸二钠盐      0.01
用实施例I-IV给出的一般步骤制备乳液,用6%苯氧基异丙醇代替2%水杨酸。
为了进行洗净,生成的乳液用来涂覆到皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物将苯氧基异丙醇传送到皮肤上,并用来治疗粉刺并提供防微生物效果。
实施例XIV
含克霉唑的洗净用产品
通过用传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法来制备含克霉唑的洗净用乳液。
    成分                  %(重)水                    QS100PPG-14丁基醚           6.00甘油                   3.00克霉唑                 1.00Polyquaternium 37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth        2.00硬脂醇                 1.50十六烷醇               1.50Polyolprepolymer-2     0.50PPG-30                 0.50二硬脂基二甲基氯化铵   0.50脲                     0.50乙二胺四乙酸二钠       0.01
用实施例I-IV给出的一般步骤来制备乳液,用1%克霉唑代替2%水杨酸。
为了进行洗净,生成的乳液用来涂覆到皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物将克霉唑传送到皮肤上,并用来提供防霉效果。
实施例XV
含防晒剂的洗净用产品
通过用传统的混合技术将以下成分混合在一起的方法来制备含防晒剂的洗净用乳液。
 成分                          %(重)QS100PPG-14丁基醚                   0.10甘油                           3.00对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯       7.50羟甲氧苯酮                     3.00Polyquaternium 37 (和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth                2.00硬脂醇                         2.00十六烷醇                       2.00Polyolprepolymer-2             1.001.00PPG-30二硬脂基二甲基氯化铵           0.50脲                             0.50薄荷醇                         0.20香料                           0.60乙二胺四乙酸二铵               0.01
用实施例I-IV给出的一般步骤来制备乳液,用7.5%对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和3%羟甲氧苯酮的混合物代替2%水杨酸。
为了进行洗净,生成的乳液用来涂覆到皮肤上。当从皮肤上清洗时,组合物将对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和羟甲氧苯酮传送到皮肤上,并用来防护太阳的紫外线。

Claims (21)

1.一种个人洗净用水包油型乳液组合物,它含有:(a)0.05~20%溶解度参数为7~13的有效成分;(b)0.1~25%下式的烷氧基化的醚
Figure A9419332200021
式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为0~6中的一个整数,R’为甲基和乙基,n为3~30中的一个整数;或者下式的烷氧基化的二醚 式中R”选自甲基和乙基,P为约1~6的一个整数,q和r各自独立选择,以致总和为3~30中的一个整数;(c)0.05~10%乳化剂;(d)0~10%助沉积聚合物;(e)0~10%聚合物增稠剂;以及(f)25~99.7%水。
2.根据权利要求1的乳液组合物,其中所述的有效成分选自水杨酸、顺视黄酸、反视黄酸、壬二酸、红霉素、间苯二酚、布洛芬、萘普生、氢化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯辛酯、羟甲氧苯酮、水杨酸三甲己酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基-二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、4-(2-羟乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物,其中所述的乳化剂为有下式的阳离子铵盐式中R1为有12~22个碳原子的烷基,R2为氢或有1~22个碳原子的烷基,R3和R4各自独立选自氢或有1~3个碳原子的烷基,X为选自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸根及其混合物;其中所述的助沉积剂选自羟基端接的脲烷聚合物、聚丙二醇及其混合物;优选的是,所述的羟基端接的脲烷聚合物有下式:
Figure A9419332200032
式中R表示有1~20个碳原子的烷基或链烯基,或有5~10个碳原子的环烷基或环烯基,或有6~10个碳原子的单环或稠环芳基,上述基团是未取代的或被1个或多个C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或卤素原子取代的,R1为相同的或不同的烷基或链烯基;m为选择的一个整数,使(O-R1)部分的分子量为40~6000;n和n’是0~30中一个相同的或不同的整数,与m一起使羟基端接的脲烷化合物的分子量为220~37000。
3.根据权利2的乳液组合物,其中所述的聚丙二醇有下式式中n为10~50中的一个整数,以及其中所述的烷氧基化的醚或烷氧基化的二醚选自PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、、PPG-15硬脂基醚、、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30异十六烷基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30十六烷基醚、PPG-28十六烷基醚、PPG-10十六烷基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-101,2,6-己三醇醚、PPG-15 1,2,6-己三醇醚、PPG-10 1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚、PPG-14 1,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-10 1,6-己二醇二醚,PPG-121,6-己二醇二醚,PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚及其混合物;优选的是,其中所述的烷氧基化的醚或烷氧基化的二醚选自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-11硬脂基醚、PPG-20油基醚、PPG-10 1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚,PPG-10,1,6-己二醇二醚、PPG-12 1,6-己二醇二醚及其混合物;更优选的是,其中所述的烷氧基化的醚和烷氧基化的二醚选自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-10 1,4丁二醇二醚及其混合物。
4.根据权利要求3的乳液组合物,其中所述的阳离子乳化剂选自二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二肉豆蔻基二甲基氯化铵、二棕榈基二甲基氯化铵及其混合物;其中所述的聚合物增稠剂选自交联的聚丙烯酸酯聚合物、烷基羟烷基纤维素醚、季铵羟烷基纤维素聚合物及其混合物;优选的是,其中所述的交联聚丙烯酸酯聚合物是含有单体单元(A)l、(B)m、(C)n和交联剂的聚合物,其中(A)是二烷氨基烷基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(B)是二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(C)是可与(A)或(B)聚合的非离子单体,以及l、m、n各自独立为0或大于0,但l和m中至少1个为1或大于1,其中所述的交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。
5.根据权利要求4的乳液组合物,其中所述的烷基羟烷基纤维素醚是十六烷基羟乙基纤维素以及所述的季铵羟烷基纤维素聚合物选自poly-quaternium-24、laurdimonium羟乙基纤维素、steardimoni-um羟乙基纤维素、cocodimonium羟乙基纤维素及其混合物。
6.根据权利要求5的乳液组合物,其中还含有0.1~10%脂肪醇;优选的是,其中所述的脂肪醇选自月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、蓖麻醇、山萮醇及其混合物。
7.根据权利要求6的乳液组合物,其中还含有1~5%湿润剂;优选的是,其中所述的湿润剂选自脲、甘油、丙氧基化甘油、丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、己二醇及其混合物。
8.根据权利要求7的乳液组合物,其中还含有1~10%软化剂,它选自挥发性硅油、非挥发性硅油、高度分支的烃类及其混合物;以及其中所述的乳化剂还含有高HLB非离子乳化剂和低HLB非离子乳化剂的混合物;其中所述的高HLB非离子乳化剂选自ceteth-10、steareth-21及其混合物;以及所述的低HLB非离子乳化剂选自steareth-2、ceteth-2、laureth-2及其混合物。
9.根据权利要求8的乳液组合物,其中所述的助沉积聚合物为下式的聚丙二醇式中n为10~50中的一个整数。
10.一种个人洗净用水包油型乳液组合物,它含有:(a)0.05%~20%水杨酸;(b)0.1~25%下式的烷基化的醚
Figure A9419332200062
式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为0~6中的一个整数,R’选自甲基和乙基,n为3~30中的一个整数;或者下式的烷氧基化的二醚式中R’选自甲基和乙基,P为约1~6中的一个整数,q和r各自独立选择,使它们的和为3~30中的一个整数;(c)0.05~10%乳化剂;(d)0~10%助沉积聚合物;(e)0~10%聚合物增稠剂;以及(f)25~99.7%水;
其中所述的组合物的pH值为2~7,优选的是,其中所述的组合物的pH值为约2.5至约5,更优选的是,所述组合物的pH值为约2.5约至4,最优选的是,所述组合物的pH值为约2.5至约3。
11.根据权利要求10的乳液组合物,其中所述的乳化剂是下式的阳离子铵盐:
Figure A9419332200071
式中R1为有12~22个碳原子的烷基,R2为氢或有1~22个碳原子的烷基,R3和R4各自独立选自氢或有1~3个碳原子的烷基,X为阴离子,选自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸根及其混合物;其中所述的助沉积剂聚合物选自羟基端接的脲烷聚合物、聚丙二醇及其混合物;其中所述的羟基端接的脲烷有下式:
Figure A9419332200081
式中R表示有1~20个碳原子的烷基或链烯基,或有5~10个碳原子的环烷基或环烯基,或有6~10个碳原子的单环或稠环芳基,上述基团是未取代的或被1个或多个C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或卤素原子取代的,R1为相同的或不同的烷基或链烯基;m为一选择的整数,使(O-R1)部分的分子量为40~6000;n和n’为0~30中相同的或不同的整数,与m相关联,使羟基端接的脲烷化合物的分子量为220~37000。
12.根据权利要求11的乳液组合物,其中所述的聚丙二醇有下式
Figure A9419332200082
式中n为10~50中的一个整数;其中所述聚合物增稠剂选自交联的聚丙烯酸酯聚合物、烷基羟烷基纤维素醚、季铵羟烷基纤维素聚合物及其混合物,优选的是,其中所述的交联聚丙烯酸酯聚合物为含有单体单元(A)l、(B)m、(C)n和交联剂的聚合物,其中(A)为二烷氨基烷基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(B)为二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(C)为可与(A)或(B)聚合的非离子单体,以及l、m、n各自独立为0或大于0,但l和m中至少一个为1或大于1,其中所述的交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。
13.根据权利要求12的乳液组合物,其中所述的乳化剂还含有高HLB非离子乳化剂和低HLB非离子乳化剂的混合物,优选的是,其中所述的高HLB非离子乳化剂选自ceteth-10、steareth-21及其混合物,而所述的低HLB非离子乳化剂选自steareth-2、ceteth-2、laureth-2及其混合物。
14.根据权利要求11的乳液组合物,其中所述的助沉积聚合物为下式的聚丙二醇: 式中n为10~50中的一个整数。
15.一种个人洗净用水包油型乳液组合物,它含有:(a)0.05~20%溶解度参数为7~13的有效成分;(b)0.1~25%下式的烷氧基化的醚
Figure A9419332200092
式中R选自氢和C1~C30直链或支链烷基,m为0~6中的一个整数,R”选自甲基和乙基,n为3~30中的一个整数;或如下式的烷氧基化的二醚式中R”选自甲基和乙基,P为1~6中的一个整数,q和r各自独立选择,使其和为3~30中的一个整数;(c)0.05~10%乳化剂;(d)0.1~10%助沉积聚合物,它为羟基端接的脲烷聚合物和聚丙二醇的混合物,其重量比为1∶1.5至1.5∶1;(e)0~10%聚合物增稠剂;以及(f)25~99.7%水。
16.根据权利要求15的乳液组合物,其中所述的羟基端接的脲烷聚合物有下式:
Figure A9419332200101
式中R表示有约1至20个碳原子的烷基或链烯基,或有5~10个碳原子的环烷基或环烯基,或有6~10个碳原子的单环或稠环芳基,上述基团是未取代的或被1个或多个C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或卤素原子取代的;R1为相同的或不同的烷基或链烯基、m为所选的一个整数,使(O-R1)部分的分子量为40~6000,n和n’为0~30中相同的或不同的整数,并与m关联使羟基端接的脲烷的分子量为220~37000;以及其中所述的聚丙二醇有下式:
Figure A9419332200111
式中n为10~50中的一个整数。
17.根据权利要求16的乳液组合物,其中所述的有效成分选自水杨酸、顺视黄酸、反视黄酸、壬二酸、红霉素、间苯二酚、布洛芬、萘普生、氢化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯辛酯、羟甲氧苯酮、水杨酸三甲己酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基-二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、4-(2-羟乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物。
18.根据权利要求17的乳液组合物,其中所述的乳化剂为有下式的阳离子铵盐式中R1为有12~22个碳原子的烷基,R2为氢或有1~22个碳原子的烷基,R3和R4各自独立选自氢或有1~3个碳原子的烷基,X为阴离子,选自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸根及其混合物;其中所述的烷氧基化醚或烷氧基化二醚选自PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、、PPG-15硬脂基醚、、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30异十六烷基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30十六烷基醚、PPG-28十六烷基醚、PPG-10十六烷基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-10 1,2,6-己三醇醚、PPG-15 1,2,6-己三醇醚、PPG-10 1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚、PPG-14 1,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-10 1,6-己二醇二醚、PPG-12 1,6-己二醇二醚、PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚及其混合物;其中所述的聚合物增稠剂选自交联的聚丙烯酸酯聚合物、烷基羟烷基纤维素醚、季铵羟烷基纤维素聚合物及其混合物;优选的是,其中所述的交联聚丙烯酸酯聚合物为含单体单元(A)l、(B)m、(C)n和交联剂的聚合物,其中(A)为二烷氨基烷基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(B)为二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(C)为可与(A)或(B)聚合的非离子单体,以及l、m和n各自独立为0或大于0,但l和m中至少一个为1或大于1,以及其中所述的交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。
19.根据权利要求18的乳液组合物,其中所述的烷基羟烷基纤维素为十六烷基羟乙基纤维素,其中所述的季铵羟烷基纤维素聚合物选自polyquaternium-24、laurdimonium羟乙基纤维素、Steardimoni-um羟乙基纤维素、cocodimonium羟乙基纤维素及其混合物,其中所述的有效成分为水杨酸以及其中乳液的pH值为约2至约7,优选2.5~3。
20.根据权利要求19的乳液组合物,其中所述的乳化剂还含有高HLB非离子乳化剂和低HLB非离子乳化剂的混合物;优选的是,其中所述的高HLB非离子乳化剂选自ceteth-10、steareth-21、及其混合物,以及所述的低HLB非离子乳化剂选自steareth-2、eteth-2、laureth-2及其混合物。
21.一种洗净皮肤同时使有效成分沉积在皮肤表面上的方法,所述的方法包括局部涂覆随后从皮肤上清洗有效数量的权利要求1~20中任一项的组合物。
CN94193322A 1993-07-03 1994-08-02 个人洗净用组合物 Expired - Lifetime CN1079665C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10095793A 1993-07-03 1993-07-03
US08/100,957 1993-08-03
US08/100957 1993-08-03
US16110493A 1993-12-02 1993-12-02
US08/161,104 1993-12-02
US08/161104 1993-12-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1130864A true CN1130864A (zh) 1996-09-11
CN1079665C CN1079665C (zh) 2002-02-27

Family

ID=26797743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94193322A Expired - Lifetime CN1079665C (zh) 1993-07-03 1994-08-02 个人洗净用组合物

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0714283B1 (zh)
JP (1) JPH09501161A (zh)
CN (1) CN1079665C (zh)
AT (1) ATE179883T1 (zh)
CA (1) CA2168543A1 (zh)
DE (1) DE69418465T2 (zh)
ES (1) ES2131208T3 (zh)
GR (1) GR3030575T3 (zh)
TW (1) TW294597B (zh)
WO (1) WO1995003781A1 (zh)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9604033A (es) * 1994-03-11 1997-09-30 Procter & Gamble Composiciones cosmeticas de ph bajo, hidroliticamente estables que contienen activos acidos.
US5874463A (en) 1994-10-24 1999-02-23 Ancira; Margaret Hydroxy-kojic acid skin peel
FR2730928B1 (fr) * 1995-02-23 1997-04-04 Oreal Composition a base de vesicules lipidiques a ph acide et son utilisation en application topique
FR2733417B1 (fr) 1995-04-25 1997-06-06 Oreal Emulsion huile-dans-eau moussante a base de tensio-actifs non-ioniques, d'une phase grasse et d'un polymere cationique ou anionique reticule et utilisation en application topique
US5948416A (en) * 1995-06-29 1999-09-07 The Procter & Gamble Company Stable topical compositions
EP0759291A1 (en) * 1995-08-14 1997-02-26 The Procter & Gamble Company Cleansing preparation and articles comprising a cleansing preparation
DE19538094C1 (de) * 1995-10-13 1997-02-20 Kao Corp Gmbh Verwendung einer wäßrigen Emulsion oder Dispersion als Haarpflegemittel
US5759524A (en) * 1996-02-09 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Photoprotective compositions
GB9612067D0 (en) 1996-06-10 1996-08-14 Smithkline Beecham Plc Composition
BR9712718A (pt) * 1996-10-22 1999-10-19 Kimberly Clark Co Método de aumentar a atividade antimicrobiana de uma formulação para limpeza lìquida, antimicrobiana e aquosa
US5837274A (en) * 1996-10-22 1998-11-17 Kimberly Clark Corporation Aqueous, antimicrobial liquid cleaning formulation
US6183757B1 (en) 1997-06-04 2001-02-06 Procter & Gamble Company Mild, rinse-off antimicrobial cleansing compositions which provide improved immediate germ reduction during washing
US6190674B1 (en) * 1997-06-04 2001-02-20 Procter & Gamble Company Liquid antimicrobial cleansing compositions
AU7706698A (en) * 1997-06-04 1998-12-21 Procter & Gamble Company, The Mild, rinse-off antimicrobial liquid cleansing compositions containing salicylicacid
US6190675B1 (en) 1997-06-04 2001-02-20 Procter & Gamble Company Mild, rinse-off antimicrobial liquid cleansing compositions which provide improved residual benefit versus gram positive bacteria
JP2001518944A (ja) * 1997-06-04 2001-10-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 酸性界面活性剤を含有する抗菌性でマイルドなすすぎ落とし液体洗浄組成物
US6197315B1 (en) 1997-06-04 2001-03-06 Procter & Gamble Company Antimicrobial wipes which provide improved residual benefit versus gram negative bacteria
JP2001518940A (ja) 1997-06-04 2001-10-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 抗菌性でマイルドなすすぎ落とし液体洗浄組成物
BR9810074A (pt) * 1997-06-04 2000-09-19 Procter & Gamble Panos antimicrobianos suaves
US6258368B1 (en) * 1997-06-04 2001-07-10 The Procter & Gamble Company Antimicrobial wipes
US6284259B1 (en) 1997-11-12 2001-09-04 The Procter & Gamble Company Antimicrobial wipes which provide improved residual benefit versus Gram positive bacteria
US6287577B1 (en) 1997-11-12 2001-09-11 The Procter & Gamble Company Leave-on antimicrobial compositions which provide improved residual benefit versus gram positive bacteria
AU745392B2 (en) * 1997-06-04 2002-03-21 Procter & Gamble Company, The Mild, leave-on antimicrobial compositions
CN1129422C (zh) * 1997-06-04 2003-12-03 普罗克特和甘保尔公司 提供抗革兰氏阴性菌延时功效的液体抗微生物清洁组合物
US6183763B1 (en) 1997-06-04 2001-02-06 Procter & Gamble Company Antimicrobial wipes which provide improved immediate germ reduction
US6217887B1 (en) 1997-06-04 2001-04-17 The Procter & Gamble Company Leave-on antimicrobial compositions which provide improved immediate germ reduction
US6210695B1 (en) 1997-06-04 2001-04-03 The Procter & Gamble Company Leave-on antimicrobial compositions
US6214363B1 (en) 1997-11-12 2001-04-10 The Procter & Gamble Company Liquid antimicrobial cleansing compositions which provide residual benefit versus gram negative bacteria
SK283697B6 (sk) * 1999-03-03 2003-12-02 Slovakofarma, A. S. Dermatologické prípravky s tekutými kryštálmi ako vehikulom a spôsob ich prípravy
US6235297B1 (en) * 1999-06-07 2001-05-22 Revlon Consumer Products Corporation Methods for treating skin with 3-hydroxy benzoic acid and related compositions
US6849252B1 (en) 1999-09-03 2005-02-01 The Procter & Gamble Company Hair care composition comprising a polypropylene glycol
CN1186008C (zh) * 1999-09-03 2005-01-26 宝洁公司 含有聚丙二醇的护发组合物
EP1088543A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-04 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
JP2002284705A (ja) 2001-01-19 2002-10-03 Shiseido Co Ltd 刺激緩和剤
KR20030062619A (ko) * 2002-01-18 2003-07-28 한종상 직류모터의 정속제어 회로
AU2003227189A1 (en) * 2002-03-26 2003-10-08 Kao Corporation Cleansing preparation
US20030219465A1 (en) * 2002-05-23 2003-11-27 Suresh Kumar Gidwani Composition for delivery of dithranol
DE10226201A1 (de) * 2002-06-12 2003-12-24 Ifac Gmbh & Co Kg Inst Fuer An Etheralkohole als Lösungsmittel und diese enthaltende Emulsionen und Dispersionen
US6906014B2 (en) 2002-09-10 2005-06-14 Permatex, Inc. Stabilized topical composition
JP3789455B2 (ja) * 2004-02-24 2006-06-21 花王株式会社 シート状クレンジング材
TWI355943B (en) * 2003-04-22 2012-01-11 Kao Corp Cleansing composition, cleansing sheet and makeup
JP2007526893A (ja) * 2003-07-16 2007-09-20 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 皮膚の処理のためのハロゲン化ヒドロキシジフェニルエーテル化合物の使用
FR2869797B1 (fr) * 2004-05-10 2007-10-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique a base d'un tensioactif, d'un acide monocarboxylique et d'un polyol
GB0410860D0 (en) * 2004-05-15 2004-06-16 Boots Healthcare Int Ltd Skincare composition
FR2898046A1 (fr) * 2006-03-03 2007-09-07 Oreal Emulsion contenant de hydroxyacides
DE102008032179A1 (de) 2008-07-09 2010-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Rinse-off-Produkte mit Benefit-Wirkung auf die Haut
US8313782B2 (en) * 2008-12-18 2012-11-20 Guthery B Eugene Acne vulgaris treatment regimen
JP2010180181A (ja) * 2009-02-06 2010-08-19 Kracie Home Products Ltd 洗浄剤組成物
WO2014077826A1 (en) * 2012-11-16 2014-05-22 Colgate-Palmolive Company Cleansing composition with an alkoxylated alkyl ether
JP6139867B2 (ja) * 2012-11-30 2017-05-31 花王株式会社 皮膚化粧料
AU2015229109B2 (en) * 2014-03-14 2018-09-27 Gojo Industries, Inc. Hand sanitizers with improved aesthetics and skin-conditioning to encourage compliance with hand hygiene guidelines
JP6439923B2 (ja) * 2014-10-31 2018-12-19 ポーラ化成工業株式会社 被膜除去用組成物
JP6509576B2 (ja) * 2015-02-10 2019-05-08 住友精化株式会社 紫外線吸収剤を含有する組成物
WO2017108902A1 (en) 2015-12-23 2017-06-29 Novartis Ag Oil-in-water emulsions including retinoic acid
CN108601722B (zh) * 2016-02-15 2021-06-11 高丝股份有限公司 油包水型乳化化妆品
JP6385517B2 (ja) * 2017-04-28 2018-09-05 花王株式会社 皮膚化粧料

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499069A (en) * 1983-02-07 1985-02-12 The Gillette Company Antiperspirant emulsion
EG20380A (en) * 1991-10-16 1999-02-28 Richardson Vicks Inc Enhanced skin penetration system for improved topical delivery of drugs
AU4673993A (en) * 1992-07-28 1994-02-14 Procter & Gamble Company, The Pharmaceutical composition for topical use containing a crosslinked cationic polymer and an alkoxylated ether

Also Published As

Publication number Publication date
DE69418465T2 (de) 1999-12-09
ES2131208T3 (es) 1999-07-16
JPH09501161A (ja) 1997-02-04
ATE179883T1 (de) 1999-05-15
TW294597B (zh) 1997-01-01
WO1995003781A1 (en) 1995-02-09
CN1079665C (zh) 2002-02-27
EP0714283B1 (en) 1999-05-12
EP0714283A1 (en) 1996-06-05
CA2168543A1 (en) 1995-02-09
GR3030575T3 (en) 1999-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1079665C (zh) 个人洗净用组合物
US5989536A (en) Personal cleansing compositions containing alkoxylated ether and cationic ammonium salt for deposition of active agent upon the skin
CN1072965C (zh) 具有提高穿透皮肤作用的局部药物组合物
CN1151774C (zh) 调理成分的沉积性能改进的清洁和调理皮肤或毛发的产品
CN1145582A (zh) 含有酸性活性物质的低pH值的水解稳定的化妆品组合物
CN1091589C (zh) 清洁用乳液
CN1142767C (zh) 清洁产品
CN1205920C (zh) 留存型抗微生物组合物
CN1146399C (zh) 清洁产品
CN1150886C (zh) 清洁产品
CN1100532C (zh) 含水杨酸和两性离子化合物的去皮屑组合物
CN1289057C (zh) 制备紫外线吸收组合物的方法
US20110256083A1 (en) Compositions Comprising Quarternary Ammonium Compounds and Organic Carbonates
CN1209056A (zh) 稳定的局部组合物
CN1798542B (zh) 含二酯季铵化合物的个人护理产品
CN1195980A (zh) 用于局部输送活性成分的组合物
CN1251984A (zh) 喷雾剂组合物
CN1564675A (zh) 抗刺激剂
TW201546147A (zh) 撥水劑組成物、撥水性纖維製品及撥水性纖維製品之製造方法
CN1159160A (zh) 增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物
CN1200030A (zh) 具有改进的皮肤感受的局部用组合物
CN1720899A (zh) 一种用于卸妆的化妆品组合物和含有所述组合物的涂布器
CN101076251A (zh) 柠檬酸二氢银组合物
CN1638718A (zh) 包括酯类低聚物的添加剂和产品
CN1397269A (zh) 保留活性成分的组合物和方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20140802

Granted publication date: 20020227