CN1091589C - 清洁用乳液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水包油乳液形式的个人清洁用组合物,该乳液在与皮肤接触时破乳以提供增强的清洁力。
Description
技术领域
本发明涉及以水包油乳液形式的个人清洁用组合物。该乳液贮存稳定,但有破乳性能,即在与皮肤接触时能释放出油相用于清洁作用。该组合物的优点在于具有改进的清洗效力,但不会刺激皮肤或用后使皮肤感到紧绷或疼痛。
发明背景
如今用于清除皮肤上的污物、油脂、化妆品等的个人清洁用组合物已广泛使用,并以多种形式销售,如乳膏、洗液、凝胶、条剂(bar)和收敛剂。冷霜型清洁剂已有几个世纪的历史。一些早期的组合物是基于与水和香料混合的动物脂或植物油。这些早期配方中的脂或油组分用于从皮肤上清洁油污,而水组分产生光滑轻松的感觉,并使得产品易于清除。这些早期组合物是不稳定的,因为脂或油组分易于从水组分中分离。这些早期组合物的贮存期短,因为它们很快变质。通过添加乳化剂、稳定剂、抗氧化剂和防腐剂最终改进了这些早期组合物的性能。为了进一步改进这些组合物的清洁能力,也添加表面活性剂。
水包油乳液形式的清洁组合物优于油包水型的,因为前者比后者感觉更轻松、不油腻。但是,有效的个人清洁组合物难以配成水包油形式。水包油形式的清洁剂通常采用乳化剂来保持油相和水相一起乳化以贮存稳定。如果油相束缚太紧在清洁过程中不能释放和获取,这种稳定剂实际上阻碍了乳液的清洁能力。另外,加入以改进乳液清洁剂的清洁能力的表面活性剂实际上降低了清洁力,因为表面活性剂也起乳化剂作用,从而使表面活性剂和油相都更不易达到清洁作用。解决这种问题的一种途径是研制非乳化的两相清洁剂。这些清洗剂在美观上(视觉和触觉上)是不吸引人的,并且在产品使用前要求剧烈搅动。
1991年4月2日授权Lochhead等人的USP5004598公开了含有矿物油的水包油乳液,它还含有交联的长链聚合物,从而在与人体皮肤接触时破乳。但是,该文献没有提出不使用用于乳化作用的表面活性剂的要求,这种乳化用表面活性剂会不利地影响清洁型乳液的性能。本发明的组合物包含具有一定HLB要求的非乳化性去污表面活性剂,以下将详述。
1991年4月30日授权Ciotti等人的USP5011681公开了一种用于清除化妆品的水包油乳液,包含HLB大于约10的表面活性剂、聚α-烯烃和含C10~C30取代基的羧酸共聚物。但是,该文献没有指出在无聚α-烯烃的条件下可以获得清洁乳液。实际上,本发明的清洁乳液的获得不取决于聚α-烯烃,并且要求不使用该组分。
本发明组合物利用这里所述的羧酸共聚物作为乳化剂。该乳化剂提供产品足够的储存稳定性,并且使产品在与皮肤接触时产生破乳。另外,这些组合物采用有清洁力的非乳化性表面活性剂增强清洁力,并且不影响清洁作用中油相的释放。
因此本发明的目的是提供用于个人清洁用组合物。
本发明另一目的是提供稳定的且与皮肤接触时破乳的水包油型乳液。
本发明另一目的是提供个人清洁方法。
本发明这些和其它的目的在以下公开内容中更清楚。
发明概述
本发明涉及水包油乳液形式的个人清洁用组合物,它不含聚合的10或更高碳数的1-烯烃,它包含:(a) 约0.01%至约5%重量的共聚物,包含选自以下的单体:丙烯酸、丙烯酸盐、C1~C4烷基取代的丙烯酸、C1~C4烷基取代的丙烯酸盐、丙烯酸C1~C4烷基酯、C1~C4烷基取代的丙烯酸C1~C4烷基酯、马来酸酐及其混合物;选自以下的单体:丙烯酸C10~C30烷基酯、C1~C4烷基取代的丙烯酸的C10~C30烷基酯及其混合物,(b) 约0.05%至约20%重量的非乳化性去污表面活性剂,其HLB大于约11,(c) 约0.05%至约40%重量的油,选自:矿物油、矿脂、C7~C40支链烃、C1~C30羧酸的C1~C30醇酯,C1~C30羧酸的单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1~C30羧酸乙二醇单酯和二酯、C1~C30羧酸丙二醇单酯和二酯、C1~C30羧酸的糖酯、C1~C30羧酸的糖多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9个硅原子环甲聚硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇、聚丙二醇C4~C20烷基醚、聚丙二醇的C1~C20羧酸酯、二(C8~C30)烷基醚、及其混合物,和(d) 约20%至约99.44%重量的水。
本发明也涉及使用这些组合物的个人清洁方法。
本文的所有百分数和比率都是基于组合物总重量,使用值都是在25℃或室温下测得,除非另有说明。除另有说明,所有重量百分数都是以活性物重量计。本发明可以包含或由或基本上由下述基本成分和可选组分和添加组分构成。发明详述
本发明水包油乳液组合物用于个人清洁、尤其是在脸和颈部。
该组合物在与皮肤接触时破乳,即失稳或分离。不受理论束缚,认为皮肤表面的电解质与羧酸共聚物相互作用,从而使乳液破乳,从而释放油相以溶解或清洁皮肤污垢。另外,由于该乳液含非乳化性去污表面活性剂组分,从而获得了附加的清洁力。
本发明组合物不含10或更高碳数的聚1-烯烃,这是指本发明组合物不明显含有该物质,即不超过约1%。10或更高碳数的聚1-烯烃,例如为聚1-癸烯、聚1-十一碳烯、聚1-十二碳烯、聚1-十三碳烯等。一个实例为聚1-癸烯。
本发明组合物可以为“漂洗”形式的组合物,它区别于“留存(leave-on)”或“无水(water-less)”清洁剂。“漂洗”是指该组合物用在清洗过程,用水最终将组合物从皮肤上漂走或洗去以完成清洗过程。乳液组合物也可以为“擦去”形式的组合物,它区别于“留存”组合物。该“擦去”组合物通常是用棉棒、棉块、纸巾等工具擦去。
这里术语“医药上可接受的”是指组合物、载体和所述的成分足够纯并且适于与人体皮肤接触,不会产生不适当的毒性、不适应性、不稳定性、过敏反应等。
这里术语“物理稳定性”是指本发明组合物体现如粘度保持和抗相分离的物理性能。例如,本发明组合物通常维持其在40℃的物理稳定性至少3个月。共聚物
本发明组合物含约0.01%至约5%、优选约0.05%至约0.75%、更优选约0.10%至约0.50%的共聚物,它包含第一单体和第二单体,其中第一单体选自丙烯酸、丙烯酸盐、C1~C4烷基取代的丙烯酸、C1~C4烷基取代的丙烯酸盐、丙烯酸C1~C4烷基酯、C1~C4烷基取代的丙烯酸的C1~C4烷基酯、马来酸酐及其混合物;第二单体为长链酯单体,选自:丙烯酸C10~C30烷基酯、C1~C4烷基取代的丙烯酸的C10~C30烷基酯及其混合物。前一句中所述的酸的盐选自:碱金属盐、碱性金属盐、铵盐、和单、二、三、和四烷基铵盐。该段第一句中所述C1~C4烷基取代的丙烯酸包含甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等,其中烷基取代基可以在酸分子的C2或C3位上。该段第一句中所述C1~C4烷基酯包含甲酯和乙酯以及支化的C3和C4酯。
优选这类共聚物进行交联并进一步包含交联剂,该交联剂是一种多元醇的多烯基多醚,它的每个分子中含有多于一个的烯基醚基团,交联剂中的母体多元醇含有至少3个碳原子和至少3个羟基。优选的交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚,以及它们的混合物。1992年2月11日授权Haffey等人的U.S.P No.5,087,445;1985年4月5日授权Huang等人的U.S.P.No.4,509,949;1957年7月2日授权Brown的U.S.PN.o2,798,053中对本发明中使用的聚合物有更详实的描述。这些内容在此均被完全引用作为参考。再参考“CTFA国际化妆品成分词典”,第四版,1991,pp.12和80;其中内容在此被完全引用作为参考。
本发明所用的市售共聚物的例子包括丙烯酸C10-30烷基酯与一种或多种单体的共聚物,这些单体可以是丙烯酸,甲基丙烯酸或它们的短链(即C1-4醇)酯中的一种,其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。已知这些共聚物为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物,市售的这些聚合物有B.F.Goodrich生产的Carbopol1342,Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。
聚合物的制备例如可通过聚合主要量的羧酸单体和较少量的长链丙烯酸酯单体而完成。羧酸单体的量可为50~99wt%,优选80~99wt%,尤其是90~99wt%,而丙烯酸酯的量为1~50wt%,优选1~20wt%,尤其是2~10wt%。羧酸单体和长链丙烯酸酯的量是基于两组分的总重量。应该理解,可以使用多于一种的羧酸单体和多于一种的长链丙烯酸酯单体。
通过加入合适的交联剂交联聚合物,加入量基于羧酸单体和丙烯酸酯的总重量为约0.1至4wt%,优选0.2至1wt%。
制备本发明共聚物是采用单体混合物,它含两种基本单体组分,每种占一定比例,一种是羧酸单体,另一种是具有长链脂族基团的丙烯酸酯。单体混合物中可非必须的包含交联剂。
羧酸单体和有长链脂族基的丙烯酸酯的共聚物中可以已经聚合有大部分的丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸的C1~C4烷基酯,其量基于单体总重量的0~40wt%,优选5~30wt%。
用于制备用于本发明共聚物的羧酸单体为烯不饱和羧酸,它含有至少一个活性碳-碳双键,和至少一个羧基,即含有烯双键的酸,该双键易于在聚合中反应,因为它在单体分子中存在于羧基的α-β位,或作为末端亚甲基的一部分。也可使用酸酐,尤其是马来酸酐。
本发明优选使用的羧酸单体为具有以下通式的单烯丙烯酸:其中R为取代基,选自氢、卤、羟基、内酯、内酰胺和氰基(-C≡N)、一价烷基、一价芳基、一价芳烷基、一价烷芳基和一价环脂族基。其中,最优选丙烯酸本身,因为它通常成本低,易得到并且能产生性能优异的聚合物。另一类特别优选的羧酸单体为马来酸酐。
具有长链脂族基的优选的丙烯酸酯单体为下式代表的丙烯酸的衍生物:其中R1选自氢、甲基和乙基,R2选自8至30个碳原子的烷基和氧化烯基和羰基氧化烯基,优选10至30个碳原子的烷基,更优选10至22个碳原子的烷基。氧化烯基和羰基氧化烯基尤其是氧化乙烯基和羰基氧化乙烯基。丙烯酸高级烷基酯的代表为丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷酯和丙烯酸三十烷酯,以及相应的甲基丙烯酸酯。
当所述的共聚物以0.2%水胶浆的形式测试时,其粘度为100至50,000厘泊,优选250至40,000厘泊,尤其是500至35,000厘泊。以1.0%水胶浆形式测试时,粘度为1,000至100,000厘泊,优选2,000至90,000厘泊,尤其是2,500至85,000厘泊。这些粘度是在约25℃下使用Brookfield RVT型粘度计测得,其中芯轴转速20rpm,pH为7.2至7.6。这些胶浆的粘度是作为这里公开的改性聚合物分子量的量度,其中的聚合物被表征为轻度交联。
如果使用交联剂,优选为每分子多于一个烯基醚基团的多烯基多醚。最适用的是具有这样一种烯基,其中烯双键连接在末端亚甲基上,CH2=C<。它们是通过醚化含有至少4个碳原子和至少3个羟基的多元醇而制备的。这些化合物如下制备:将卤化烯如烯丙基氯或烯丙基溴与一种或多种多元醇的强碱性水溶液反应。产物为具有不同数目的醚基的多醚的复合物。分析结果只体现每个分子上的醚基的平均数。多醚交联剂的效力随分子上潜在的可聚合基团的数目而增加。优选使用每分子平均含两个或多个烯基醚基的多醚。
优选在惰性稀释剂中进行聚合以制备共聚物,该稀释剂对一种或多种单体组分有一定的加溶作用,但对所得的聚合物几乎不起作用。可以采用本体聚合,但不优选,因为难以处理产生的固体聚合物块。可以采用含有水溶性自由基过氧化物催化剂的水溶液中的聚合方法,产物为颗粒状沉淀或为高度溶涨的凝胶,它们或者是可直接使用或者是易于进行细分和干燥。
最优选的聚合方式是在有机液体溶剂中进行,该溶剂可溶解单体但不溶解聚合物,或者使用这类溶剂的混合物,同时在存在有可溶于溶剂的催化剂,因为获得的产物通常为十分细小、易碎而且通常松散的沉淀,它在除去溶剂后和在使用前很少需要研磨或其它处理。后一方法合适的溶剂包括苯、二甲苯、1,2,3,4-四氢化萘、己烷、庚烷、四氯化碳、甲基氯、乙基氯、一溴三氯甲烷、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二氯乙烷及其混合物和它们与其它溶剂的混合物。
聚合也可以在可溶性非氧化还原多价无机盐的水性介质中进行。酸也溶解于普通水中,因此加入无机盐以降低酸的溶解度。这样,引入了另一相,酸是进行悬浮聚合而非溶液聚合。
水性介质可以是盐的浓缩溶液或者是盐的盐淤浆。两者的差别是明显的。反应温度下,硫酸镁盐的浓缩溶液中每一重量份水含约2.5重量份盐,盐淤浆则是每一重量份水含约20重量份盐。优选使用浓缩盐溶液为反应介质。
虽然硫酸镁是优选的盐,但也可以使用其它的有机盐或其水合物,这包括非氧化还原性多价离子盐,如硫酸钾、氯化钙、磷酸氢二钠和采用如下阴阳离子结合的盐,如铝、钡、铍、镉、钙、氯离子、铬、钴、铅、镁、锰、钼、镍、硒酸根、锶、硫酸根、锡、钨、锌的离子等。
该聚合方法的成功取决于这一事实,即聚合反应是在分离的单个的水包油液滴中进行的。因此,所用的无机盐的水溶解度应至少为半摩尔,这样可以盐析出单体和形成的水溶性聚合物。另外,易溶盐易于从聚合物产品中洗去。
在稀释剂介质中的聚合在如下条件下进行:存在自由基催化剂,在惰性气氛的密闭容器内并且在自生压力或人工压力下,或者在常压的开口容器内在回流条件下。聚合温度可以在0℃至100℃内变化,主要取决于所需的聚合物分子量。在不到10小时将聚合物产率提高到75%至100%的有效聚合作法是:在50℃至90℃的回流条件下、在常压下以及使用自由基催化剂。
适合的聚合催化剂包括过氧化物,如过硫酸钠、钾和铵、过氧化辛酰、过氧化苯甲酰、过氧化氢、过氧化壬酰、氢过氧化枯烯、二过对苯二甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过乙酸钠、过碳酸钠等,以及偶氮二异丁腈,以下称为偶氮异丁腈。其它可以采用的催化剂为所谓的“氧化还原”型催化剂和重金属活性催化剂体系。
通常共聚物在转化成部分碱、铵或胺盐的情况下才能达到其在水中的最佳性能。中和剂优选一价碱,如氢氧化钠、钾、锂或铵,碳酸钠、钾、锂或铵,碳酸氢钠、钾、锂或铵,或其混合物,以及优选具有不超过一个的伯或仲氨基的胺基化合物,如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基胺。
传统的水包油乳液的粒径小于10微米,优选0.1~5微米。令人意外的是,这里制备的含有这些共聚物的水包油乳液的平均粒径大得多,平均约50微米,并且在约10至约100微米的范围。
含有少量长链丙烯酸酯的共聚物可以作为主要的乳化剂,但是类似于该改性聚合物却无长链丙烯酸酯的聚合物不具有这种性能。当接触时,乳液也产生破乳。
也参见USP5004598,1991年4月2日授权Lochhead等人,全文引入作为参考。非乳化用去污表面活性剂
本发明组合物含有约0.05至约20%,优选约0.10%至约15%,更优选约0.5%至约10%的非乳化用去污表面活性剂,选自:非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂,及其混合物。这类非乳化用去污表面活性剂是本领域内熟知的。“非乳化用”是指这种表面活性剂不会明显乳化组合物的水和油组分以形成分散相存在于连续相中的乳液。“去污”是指这种表面活性剂提供清洁或去污能力。这里优选具有较高HLB值的表面活性剂,因为它们作为乳化剂的能力较低。本发明中,可以使用单一表面活性剂或表面活性剂的混合物。单一表面活性剂的HLB值和表面活性剂混合物的重均HLB值应大于约11,优选约11至约18,更优选约12至约17。术语“HLB”值是本领域内熟知的,代表“亲油-亲水平衡值”,进一步描述见The HLB System,ATime-Saving Guide to Emulsifier Selection(ICI Americas Inc.出版,Wilmington,DE,1984),引入本文作为参考。另外,这里优选使用的表面活性剂通常不含碳数为约15或更大的烷基取代基,虽然如果适当地调整表面活性剂组分的总HLB值也可以使用这类物质。
适用于本发明组合物的表面活性剂的非限制实施例是公开在McCutcheon的洗涤剂与乳化剂(北美版,(1986),Allured出版公司出版);McCutcheon的“Functional Materials,”北美版(1992);Steuri等人的美国专利5151210,(1992年9月29日授权);McCall等人的美国专利5151209,(1992年9月29日授权);Ciotti等人的美国专利5011681,(1991年4月30日授权);Bolich,Jr等人的美国专利4788006(1988年11月29日授权);Grote等人的美国专利4741855(1988年5月3日授权);Oh等人的美国专利4704272(1987年11月3日授权);Collins的美国专利4557853(1985年12月10日授权);Dixon等人的美国专利4421769(1983年12月20日授权);Dickert等人的美国专利3755560(1973年8月28日授权)中的表面活性剂。这些专利已全部列入本文供参考。
以下为这里所用的表面活性剂的非限制性实施例。应理解应仔细选择表面活性剂使其总的HLB满足要求。
那些可概括地定义为长链醇(如C8-C30醇)与糖或淀粉聚合物的缩合产物,即糖苷是属于适用于本发明非离子表面活性剂中的。这类化合物可用式(S)n-O-R表式,式中S是糖部分如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖,n是约1-约1000的整数,R是C8-C30烷基。衍生出烷基的长链醇实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这些表面活性剂优选的实例包括S是葡萄糖部分、R是C8-C20烷基、n是约1-约9整数的那些化合物。这些表面活性剂中可商购的实例包括癸基多糖苷(可从Henkel公司购买的APG325CS)和月桂基多糖苷(可从Henkel公司购买的APG600CS及625CS)。
其它适用的非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的烯化氧酯)。当使用这些具体的阴离子时,优选以低浓度使用,优选与一种或多种这里公开的其它表面活性剂结合使用。这些物质的通式为RCO(X)nOH,其中R是C10-C30烷基基团,X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2-CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1约100的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与2摩尔脂肪酸的缩合产物(即烯化氧的二脂肪酸酯)。这类物质的通式为RCO(X)nOOCR,其中R是C10-C30烷基基团,X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的),或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1-约100的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的烯化氧醚)。这类物质的通式为R(X)nOR’,其中R是C10-C30烷基基团,X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1-约100的整数和R’是H或C10-C30烷基基团。还有其它非离子表面活性剂是烯化氧既与脂肪酸又与脂肪醇缩合的产物[即其中聚氧化烯部分的一端与脂肪酸酯化而另一端与脂肪醇醚化(即通过醚键连接)]。这类物质的通式为RCO(X)nOR’,其中R与R’是C10-C30烷基基团,X是-O-CH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1-约100整数。这些由烯化氧衍生的非离子表面活性剂的非限制性实例包括ceteth-1、ceteth-2、ceteth-6、ceteth-10、ceteth-12、ceteraeth-2、ceteraeth-6、ceteraeth-10、ceteraeth-12、steareth-1、steareth-2、steareth-6、steareth-10、steareth-12、PEG-2硬脂酸酯、PEG-4硬脂酸酯、PEG-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸甘油脂、PEG-80牛脂酸甘油脂、PEG-10硬脂酸甘油脂、PEG-30椰子酸甘油脂、PEG-80椰子酸甘油脂、PEG-200牛脂酸甘油脂、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯以及它们的混合物。
式中R1是H、C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟基丙基,优选C1-C4烷基,更优选甲基或乙基,最优选甲基;R2是C5-C31烷基或链烯基,优选C7-C19烷基或链烯基,更优选C9-C17烷基或链烯基,最优选C11-C15烷基或链烯基;Z是至少有3个羟基直接连到链上的具有线型烃基链的多羟基烃基部分或它们的烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。优选的Z选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及它们混合物的糖部分。相应于上述结构的特别优选的表面活性剂是椰子烷基N-甲基糖苷酰胺(即,其中R2CO-部分是由椰子油脂肪酸衍生得到的)。制备含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法已公开在例如英国专利说明书809060(Thomas Hedley & Co.Ltd.1959年2月18日公布)、E.R.Wilson的美国专利2965576(1960年12月20日授权)、A.MSchwartz的美国专利2703798(1955年3月8日授权)、Piggott的美国专利1985424(1934年12月25日授权)中,这些内容已全部列入本文供参考。
各种阴离子表面活性剂都适用于本发明。见Laughlin等人的美国专利3929678(1975年12月30日授权)该专利内容已全部列入本文供参考。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷酰基羟乙磺酸盐和烷基硫酸盐与烷基醚硫酸盐。一般烷酰基羟乙磺酸盐可以式RCO-OCH2CH2SO3M表示,其中R是约10-约30个碳原子的烷基或链烯基,M是水溶性阳离子,如铵、钠、钾及三乙醇胺。这些羟乙磺酸盐的非限制性实例包括选自椰子酰基羟乙磺酸铵、椰子酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、硬脂酰基羟乙磺酸钠及它们的混合物的烷酰基羟乙磺酸盐。
烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐通常可用式ROSO3M和RO(C2H4O)XSO3M表示,式中R是约10-约30个碳原子的烷基或链烯基,x是约1-约10、M是水溶性阳离子如铵、钠、钾及三乙醇胺。另一类适用的阴离子表面活性剂是硫酸与有机物反应产物的水溶性盐,其通式为:
R1-SO3-M
式中R1是选自含约8-约24,优选约12-约18个碳原子直链或支链的饱和脂族烃基,M是阳离子。其它合成的阴离子表面活性剂还包括称为琥珀酰胺酸盐、含约12-约24个碳原子的烯烃磺酸盐及b-烷氧基链烷磺酸盐的一类。这类物质的实例有月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。
适用于本发明的其它阴离子物质是通常含约8-约24个碳原子,优选约10-约20个碳原子的脂肪酸皂(即碱金属盐,如钠盐或钾盐)。制皂用脂肪酸可从天然来源如从植物或动物中取得的甘油酯(如棕榈油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛脂、猪脂等)中获得。脂肪酸也可由合成方法制得。上面引用的美国专利4557853已对皂类作了较详细的说明。
本发明也可以采用阳离子表面活性剂,但应避免它们与本发明共聚物产生配合。在加入阳离子表面活性剂之前用适当碱中合共聚物,可以避免这种不期望的配合作用。适用于本发明的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括诸如那些具有下式的阳离子铵盐:其中,R1是一个含有大约12~22个碳原子的烷基,或者含有大约12~22个碳原子的芳香族的芳基或烷芳基;R2、R3和R4要各自从氢、含有大约1~22个碳原子的烷基或者含有大约12~22个碳原子的芳香族的芳基或烷芳基中选择;X是阴离子,从由氯、溴、碘、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸根以及它们的混合物构成的集合中选择。另外,烷基也可以含有醚键,或者羟基或氨基取代基(例如,烷基可以含有聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更优选的是,R1是一个含有大约12~22个碳原子的烷基;R2从H或含有大约1~22个碳原子的烷基中选择;R3和R4从氢、含有大约1~3个碳原子烷基中选取;X则如前所述。
最优选的是,R1是一个含有大约12~22个碳原子的烷基;R2、R3和R4从氢、含有大约1~3个碳原子烷基中选择;X则如前所述。
作为一个替代的办法,其它有用的阳离子表面活性剂包括氨基酰胺,其中上述的结构中R1替换为R5CO-(CH2)n-,其中R5是含有大约12~22个碳原子的烷基,n是大约2~6的一个整数,优选的是大约2~4的一个整数,更优选的是大约2~3的一个整数。非限制性的这些阳离子乳化剂包括硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐(PG-dimoniumchloride phosphate),硬脂酰胺基丙基乙基二甲基铵乙硫酸盐(ethosulfate),硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡芳基(ceteary)甲苯磺酸铵,硬脂酰胺基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物。
非限制性的季铵盐阳离子乳化剂几个例子可以是从由十六烷基氯化铵、十六烷基溴化铵、十二烷基氯化铵、十二烷基溴化铵、硬脂基氯化铵、硬脂基溴化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基溴化铵、十二烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基溴化铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基十六烷基二动物脂二甲基氯化铵、二-十六烷基氯化铵、二-十六烷基溴化铵、二-十二烷基氯化铵、二-十二烷基溴化铵、二-硬脂基氯化铵、二-硬脂基溴化铵、二-十六烷基甲基氯化铵、二-十六烷基甲基溴化铵、二-十二烷基甲基氯化铵、二-十二烷基甲基溴化铵、二硬脂基甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二硬脂基甲基溴化铵以及它们的混合物构成的集合中选择的那些例子。其它的的季铵盐包括那些其中C12-C22烷基碳链是由动物脂脂肪酸或椰子脂肪酸衍生的。其中“动物脂”一词是指一个由通常含C16~C18范围内的烷基的混合物的动物脂肪酸衍生的烷基(通常是加氢的动物脂肪酸),而“椰子”一词是指由通常含C12~C14的烷基混合物的椰子脂肪酸衍生的一个烷基。由这些动物脂和椰子得到的几个季铵盐的例子包括二动物脂二甲基氯化铵,二动物脂二甲基甲基硫酸铵、二(加氢动物脂)二甲基氯化铵、二(加氢动物脂)二甲基醋酸铵、二动物脂二甲基磷酸铵、二动物脂二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵、二(椰子烷基)二甲基溴化铵、动物脂氯化铵、椰子基氯化铵、硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐、硬脂酰胺基丙基乙基二甲基铵乙硫酸盐、硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡芳基甲苯磺酸铵、硬脂酰胺基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物构成的集合中选择。
能用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂实例包括那些可概括地称为脂族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂基可以是直链或支链,且其中一个脂族取代基含约8-约22个碳原子(优选C8-C18),一个含阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其实例是烷基亚氨基乙酸盐及通式为RN[(CH2)mCO2M]2与RNH(CH2)mCO2M的亚氨基二链烷酸盐与氨基链烷酸盐,其中m是1-4,R是C8-C22烷基或链烯基,M是氢、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵。咪唑啉鎓与铵的衍生物也包括在内。适用的两性表面活性剂的具体实例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、N-烷基氨基乙磺酸,如根据美国专利2658072提出的十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应制得的N-烷基氨基乙磺酸,该专利内容已全部列入本文供参考;N-高级烷基天冬氨酸如根据美国专利2438091制造的,其内容已全部列入本文供参考,以及如美国专利2528378中所述的以商名“Miranol”销售的产品,该专利内容已全部列入本文供参考。其它适用的两性表面活性剂包括磷酸盐,如椰子酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐(如从Mona公司商购的Monaquat PTC)。
也适用于本发明的两性或两性离子表面活性剂是甜菜碱。甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱如椰子基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱(从Lonza公司购买的Lonzaine 16SP)、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰子基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱以及酰胺基甜菜碱与酰胺基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团连接到甜菜碱的氮原子上)、油基甜菜碱(从Henkel公司购买的两性VelvetexOLB-50)以及椰子酰胺基丙基甜菜碱(从Henkel公司购买的Velvetex BK-35和BA-35)。
其它适用的两性和两性离子表面活性剂包括磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱,如椰子酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱(从Rhone-Poulenc公司购买的Miratain CBS)及对应于式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的链烷酰基N-甲基甘氨酸盐,其中R是约10-约20个碳原子的烷基或链烯基,M是水溶性阳离子,如铵、钠、钾和三烷醇胺(如三乙醇胺),优选的实例是月桂酰基N-甲基甘氨酸钠。
这里优选的表面活性剂的非限定性实例选自:C8~C14葡萄糖酰胺、C8~C14烷基多糖苷、月桂基硫酸钠、月桂基肌氨酸钠、laureth硫酸钠、月桂基硫酸铵、laurerh硫酸铵、二月桂基二甲基氯化铵、二肉豆蔻基二甲基氯化铵、月桂基牛磺酸钠、月桂基甜菜碱、lauramide MEA(即月桂酸单乙醇酰胺)、lauramide DEA(即月桂酸二乙醇酰胺)、PEG~8二月桂酸酯、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基钠皂、牛脂基钠皂、laureth-3、laureth-10、laureth-20、PEG-6二月桂酸酯、deceth硫酸钠、myreth硫酸钠、月桂酰肌氨酸、肉豆蔻基甜菜碱及其混合物。
油
本发明组合物含有约0.5至约40%,优选约1至约25%,更优选约2至约15%的油,选自:矿物油、矿脂、C7~C40支化链烃、C1~C30羧酸C1~C30醇酯、C2~C30二羧酸C1~C30醇酯、C1~C30羧酸单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1~C30羧酸乙二醇单酯和二酯、C1~C30羧酸丙二醇单酯和二酯、C1~C30羧酸糖单酯和多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9个硅原子的环甲基聚硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇、聚丙二醇C4~C20烷基醚、二C8~C30烷基醚及其混合物。如上所述,组合物不含聚合的具有10或更多碳原子的1-烯烃。
油物质在水中的溶解度通常比较低,通常低于约1wt%(25℃)。适用的油组分的非限定性实例包括但不限于以下物质。其中一些在USP4919934中有进一步的描述,该专利于1990年4月24日授权Deckner等人,本文引入作为参考。
矿物油,也称液态矿脂,是从矿脂中得到的液态烃的混合物。见“默克索引”,第10版,第7048条,第1033页(1983)和“国际化妆品成分词典”,第5版,卷1,第415-417页(1993),全部引入作为参考。
矿脂,也称石油胶,是胶体体系的非直链固态烃和高沸点的液态烃,其中绝大多数液态烃包含在胶束内。见“默克索引”,第10版,第7047条,第1033页(1983);Schindler的“Drug.Cosmet.Ind.”,89,36~37,76,78~80,82(1961)”;以及“国际化妆品成分词典”,第5版,卷1,第537页(1993),它们全部引入作为参考。
这里可以使用具有约7至约40个碳原子的直链和支链烃。这些烃物质的非限定性实例包括十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆固醇、氢化聚异丁烯、二十二烷烃、十六烷、异十六烷(商购有Permethyl101A,Presperse公司,South Plainfield,NJ)。也可以用C7~C40异链烷烃,它们是C7~C40支化烃。
适用的油包括C1~C30羧酸和C2~C30二羧酸C1~C30醇酯,包括直链和支链化合物及其芳族衍生物。其它适用的酯包括C1~C30羧酸单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1~C30羧酸乙二醇单酯和二酯,C1~C30羧酸的丙二醇单酯和双酯。直链、支链和芳基羧酸也包括在内。也可以使用这些物质的丙氧基化和乙氧基化的衍生物。非限定实例包括癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、丙酸肉豆蔻酯、二硬脂酸乙二醇酯、棕榈酸(2-乙基-己)酯、新戊酸异癸酯、苯甲酸C12~C15醇酯、马来酸二(2-乙基-己)酯、棕榈酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸鲸蜡酯、二十二烷酸二十二烷酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、辛酸鲸蜡醇、二亚油酸二异丙酯、辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-6辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-8辛酸/癸酸三甘油酯及其混合物。
也可以使用糖的各种C1-C30单酯和多酯及相关物质。这些酯衍生自一个糖或多元醇部分及一个或多个羧酸部分。取决于酸和糖成分,这些酯室温下可以呈液态或固态。液态酯的实例包括:葡萄糖四油酸酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(未饱和)、混合豆油脂肪酸的麦芽糖四酯、油酸半乳糖四酯、亚油酸阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五亚油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酸、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。本发明的固态酯的例子是山梨醇六酯,其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯;蜜三糖的八酯,其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯;麦芽糖的七酯,其中要酯化的羧酸部分是摩尔比为3∶4的向日葵籽油脂肪酸酯和二十四烷酸酯;蔗糖的八酯,其中要酯化的羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯;蔗糖的八酯,其中要酯化的羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。一种优选的原料是酯化度为7-8的蔗糖聚酯,而且其中的脂肪酸部分是C18单与/或二不饱和羧酸和二十二烷酸,不饱和羧酸与二十二烷酸的摩尔比为1∶7到3∶5。一种特别优选的固态糖多酯是分子中有约7个二十二烷酸脂肪酸部分和约1个油酸部分的蔗糖的八酯。
酯在以下文献中有进一步的描述:1997年1月25日授予Jandacek的USP 2831854;USP4005196;USP4005195;1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,306,516;1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,306,515;1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,305,514;1989年1月10日授权Jandacek等人的U.S.P.No.4,797,300;1976年6月15日授权Rizzi等人的U.S.P.No.3,963,699;1985年5月21日授权Volpenhein的U.S.P.No.4,518,772;1985年5月21日授权Volpenhein的U.S.P.No.4,517,360;以上所有内容在此均被全部引用作为参考。
例如聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷和具有3至9个硅原子的环甲基聚硅氧烷的硅氧烷是适用的油。这些硅氧烷包括挥发性和非挥发性物质。这些硅氧烷公开在USP5069897中,1991年12月3日授予Orr,该专利全文引入本文作为参考。本发明中使用的聚烷基硅氧烷包括,例如,在25℃下粘度在大约0.5到约100,000厘沲(cs)之间的聚烷基硅氧烷。这样的聚烷基硅氧烷对应的通用化学式为R3SiO[R2SiO]xSiR3,式中R是烷基基团(优选的R是甲基或乙基,更优选甲基),x是0到大约500的整数,选择x可达到要求的分子量。市购聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷,又名二甲聚硅氧烷,其非限制性的例子包括General ElectricCompany出售的Vicasil系列和Dow Corning Corporation出售的DowCorning200系列。本发明中用作润肤剂的聚二甲基硅氧烷的具体的例子包括粘度为0.65cs,沸点为100℃的Dow Corning200流体;粘度为10cs,沸点高于200℃的Dow Corning225流体;以及粘度分别为50,350和12,500cs,沸点高于200℃的Dow Corning200流体。在此使用的环状聚烷基硅氧烷包括那些对应通用化学式为[SiR2O]n的物质,化学式中R为烷基基团(优选的R是甲基或乙基,更优选甲基),n是大约3到约9的整数,更优选的n是大约3到约7的整数,而最优选的n是大约4到约6的整数。当R是甲基时,这些物质通常是指环状聚甲基硅氧烷。市购环状聚甲基硅氧烷包括粘度为2.5cs,沸点为172℃的Dow Corning244流体,其中主要含四聚体的环状聚甲基硅氧烷(即n=4);粘度为2.5cs,沸点为178℃的Dow Corning344流体,其中主要含五聚体的环状聚甲基硅氧烷(即n=5);粘度为4.2cs,沸点为205℃的Dow Corning245流体,其中主要含环状聚甲基硅氧烷的四聚体和五聚体(即n=4和5);粘度为4.5cs,沸点为217℃的Dow Corning345流体,其中主要含环状聚甲基硅氧烷的四聚体,五聚体,六聚体的混合物(即n=4,5和6)。可使用的物质还有例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,它是一种聚合物,相应的通用化学式为[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y,式中x为大约1到约500的整数,y为大约1到约500的整数。市售三甲基甲硅烷氧基硅酸酯是以商品名DowCorning593流体出售的与二甲聚硅氧烷的混合物。本发明中使用的还有二甲聚硅氧烷醇(dimethiconols),它是两端带羟基的聚二甲基硅氧烷。这些物质可以由通用化学式R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH表示,式中R为烷基基团(优选的R是甲基或乙基,更优选的是甲基),x是0到大约500的整数,通过选择x达到要求的分子量。市售二甲聚硅氧烷醇通常是以与二甲聚硅氧烷或环状聚甲基硅氧烷的混合物的形式出售(例如Dow Corning1401,1402和1403流体)。本发明中使用的还有聚烷基芳基硅氧烷,优选的是25℃下粘度在大约15到65cs之间的聚甲基苯基硅氧烷。这些物质都可获得,例如SF 1075甲基苯基流体(General Electric Company出售)和556 Cosmetic Grade聚苯基三甲基硅氧烷流体(Dow Corning Corporation出售)。
这里也可以使用植物油和氢化植物油,其实例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉子油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、豆油、菜子油、亚麻籽油、米糠油、松油、芝麻油、向日葵油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化棉子油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化豆油、氢化菜子油、氢化亚麻籽油、氢化米糠油、氢化松油、氢化芝麻油、氢化向日葵油及其混合物。
也可以使用聚丙二醇、聚丙二醇的C4~C20烷基醚、聚丙二醇的C1~C20羧酸酯和二C8~C30烷基醚。这些物质的非限定性实例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34、二辛基醚、十二烷基辛基醚及其混合物。水
本发明组合物包含约20%至约99.44%的水,更优选约50%至约95%,最优选约70%至约90%的水。具体的水含量取决于产品的形式及所需的水含量。添加组分
本发明的组合物可以含多种添加组分。但应避免加入会过早引起贮存中的乳液破乳的组分。在本文中被完全引用作为参考的CTFA CosmeticIngredient Handbook,Second Edition,1992中,描述了许多种常用于护肤品工业的非限制性的化妆品和药品级组分,这些组分适用于本发明的组合物。在该参考内容的第537页描述了一些功能类组分的非限制性的例子。这些功能类的实例包括:磨料,吸收剂,防痤疮剂,防结块剂,防沫剂,灭菌剂,抗氧化剂,粘合剂,生物添加剂,缓冲剂,填充剂,螯合剂,化学添加剂,着色剂,化妆品收敛剂,化妆品生物杀伤剂,变性剂,药物收敛剂,外用止痛剂,成膜剂,香料组分,湿润剂,遮光剂,pH调节剂,增塑剂,防腐剂,推进剂,还原剂,皮肤增白剂,皮肤调理剂(软化剂,湿润剂,miscellaneous和闭塞剂),皮肤保护剂,溶剂,泡沫促进剂,水溶助长剂,加溶剂和悬浮剂,悬浮剂(非表面活性剂),防晒剂,紫外线吸收剂,增粘剂(含水或不含水)。这里的功能类物质为本领域技术人员已知的实例包括加溶剂、多价螯合剂和溶角蛋白剂等。这里也可以使用低含量的乳化用表面活性剂,只要它们的加入不会引起配方的过乳化以及不影响组合物的快速破乳或破乳性能。
在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook中引用的这些添加组分的一些非限制性的例子也可以用于本发明,其中包括:维生素及其衍生物(即维生素C,维生素A(即视黄酸),视黄醇,retinoids,以及类似的物质);防晒剂;其它硅氧烷:如二甲聚硅氧烷醇、二甲聚硅氧烷共多元醇和amodimethicone等;抗氧化剂;抗生物剂;防腐剂;乳化剂;聚乙二醇和聚丙二醇;有助于组合物成膜性质和直接性的聚合物(如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,一个实例就是GAF Chemical Corporation出产的GanexV-200);为保持组合物灭菌完整性的防腐剂;防痤疮药剂(如间苯二酚,硫磺,水杨酸,红霉素,锌,以及类似的物质);皮肤增白剂(或光亮剂),其中包括氢醌,曲酸,但不仅限于此;抗氧化剂;螯合剂和多价螯合剂;增稠剂如carbomers(用季戊四醇的烯丙基醚或蔗糖的丙基醚交联的丙烯酸的均聚物),交联和非交联的非离子和阳离子聚丙烯酰胺〔如SalcareSC92它具有CTFA命名聚季铵盐32(和)矿物油,SalcareSC95它具有CTFA命名聚季铵盐37(和)矿物油(和)PPG-1 trideceth-6,和非离子Seppi-Gel聚丙烯酰胺,购自Seppic公司〕;以及美感组分,例如香料,色素,着色剂,芳香油,皮肤致敏剂(skin sensate),收敛剂,皮肤舒适剂,皮肤治疗剂及类似物质;这些美感组分的非限制性的例子包括丁子香油,薄荷醇,樟脑,桉树油,丁子香酚,乳酸孟酯,金缕梅馏出液,红没药醇,甘草酸二钾及类似的物质;皮肤调理剂如尿素和甘油以及1990年12月11日授权Orr等人的U.S.P No.4,976,953中描述的甘油的丙氧基化物,此文的内容在这里被完全引用作为参考。
这些其它成分中的一些成分在下面详细描述。防晒剂
本发明组合物还可含有一种或多种防晒剂。当使用防晒剂时,本发明组合物也可用于保护人体皮肤以防止紫外线的侵害。
防晒剂可以占组合物的约0.1%至约30%,更优选约0.5%至约25%,最优选约1%至约20%。防晒剂的具体用量将随所选的防晒剂和所需达到的阳光保护因子(SPF)而变化。SPF是对于防止红斑的防晒光保护效果的常用量度方法。SPF定义为在同一个体身上在受保护的皮肤上产生最小红斑所需的紫外能与在未受保护的皮肤上产生相同量的最少红斑所需的紫外能之比。见Federal Register,卷43,No.166,第38206~38269页,1978年8月25日,全部引入本文作为参考。
这里可以使用多种防晒剂。这些防晒剂包括有机化合物及其盐以及无机颗粒状物质。不受理论限制,认为防晒剂是基于一种或多种以下机理提供防紫外线保护:紫外吸收、散射和反射。这些防晒剂的非限制性实例描述于:USP5087445,1992年2月11日授予Haffey等人;USP5073372,1991年12月17日授予Turner等人;USP5073371,1991年12月17日授予Turner等人;USP5160731,1992年11月3日授予Sabatelli等人;USP5138089,1992年8月11日授予Sabatelli等人;USP5041282,1991年8月20日授予Sabatelli等人;USP4999186,1991年3月12日授予Sabatelli等人;USP4937370,1990年6月26日授予Sabatelli等人;Sabatelli等人的“化妆品科学与技术”,第VIII章,第189页以后,所有这些文献都全部引入本文作为参考。优选的防晒剂选自:对甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、水杨酸辛酯、奥克立林、羟苯甲酮、N,N-二甲基氨基苯甲酸(2-乙基-己)酯、对氨基苯甲酸、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸高酯、DEA对甲氧基肉桂酸酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N,N-二甲基氨基苯甲酸与2,4-二羟基二苯酮的酯、4-N,N-二甲基氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N,N-二甲基氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰甲烷的酯、4-N,N-二甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基-乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸与2,4-二羟基二苯酮的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)二苯酮的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸与4-(2-羟基-乙氧基)-二苯甲酰基甲烷的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸与2,4-二羟基二苯酮的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)二苯酮的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N,N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基-乙氧基)-二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、铁氧化物、氧化锌及其混合物。
这里所述的组合物中更优选的防晒剂选自:N,N-二甲基-对氨基苯甲酸(2-乙基-己)酯、对甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、奥克立林、水杨酸辛酯、水杨酸高酯、对氨基苯甲酸、羟苯甲酮、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、DEA对甲氧基肉桂酸酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、铁氧化物、氧化锌及其混合物。
这里所述的组合物最优选的防晒剂选自:N,N-二甲基-对氨基苯甲酸(2-乙基-己)酯、对甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、奥克立林、水杨酸辛酯、羟苯甲酮、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、铁氧化物、氧化锌及其混合物。润湿剂和增湿剂:本发明的组合物也含一种或多种润湿剂或增湿剂。这类物质的许多种都可被采用并且每种的含量为约0.1%至约20%,更优选约0.5%至约10%,最优选约1%至约5%。这些物质包括:胍、乙醇酸和乙醇酸盐(如铵和季化烷基铵);乳酸及乳酸盐(如铵和季化烷基铵);不同形式的芦荟(例如芦荟胶);多元醇,如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等;聚乙二醇;糖和淀粉;糖和淀粉的衍生物(如烷氧基化的葡萄糖);透明质酸;乳酰胺单乙醇胺;乙酰胺单乙醇胺;及它们的混合物。
还可以使用丙氧基化甘油,如USP4976953中所述,1990年12月11日授予Orr等人,该专利全文引入作为参考。这里尤其优选甘油。个人清洁方法
本发明组合物用于个人清洁,尤其是脸部和颈部的清洁。通常,将适当的或有效量的清洁组合物施用于待清洁的部位。或者,先置于清洁布、海绵、垫、棉球或其它涂用工具上再施加在个体上。如果需要,待清洁的部位用水先湿润。已发现,本发明组合物在清洁过程中可与水结合并可从皮肤上漂洗走。另外,可以单独使用产品,或用垫、棉球、毛巾或其它工具在皮肤上擦洗。清洁过程一般分为两步,包括施用产品,以及随后用水漂洗或不使用水擦去。通常, 所用产品的有效量取决于个体所需及使用习惯。用于清洁的本发明组合物的典型用量为约0.5至约25mg/cm2待清洁皮肤。
实施例
以下实施例进一步阐述本发明范围内的实施方案,但仅为说明目的并不限制本发明,因为不脱离本发明实质和范围可以有许多的变化。
以下组分以化学名或CTFA命名。例1
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。
另外,通过将甘油量升至7%并且将水含量作相应降低,可以制备超调理性清洁剂。
另外,可用等重量异十二烷代替异十六烷。例2
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 2.00矿物油4 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
4轻质矿物油,Penreco公司的Drakeol5,Dickenson,TX。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。
另外,通过将甘油量升至7%并且将水含量作相应降低,可以制备超调理性清洁剂。
另外,可用等重量异十二烷代替异十六烷。例3
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。
另外,通过将甘油量升至7%并且将水含量作相应降低,可以制备超调理性清洁剂。
另外,可用等重量异十二烷代替异十六烷。例4
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.10Steareth-21 0.10C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。例5
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相十二烷基多葡萄糖4 0.96月桂酸 0.10
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
4Henkel公司的Plantaren。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。例6
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氢氧化钠3 0.130D相马来酸二辛酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。例7
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。该组合物来用聚硅氧烷混合物改进皮肤感觉。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96G相环甲聚硅氧烷4 1.22环甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷5 0.58环甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷共多 0.58元醇6二甲聚硅氧烷共多元醇7 0.12
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350%水溶液。
4Dow Corning 245流体
5Dow Corning 1401流体
6 Dow Corning 3225C流体
7 Dow Corning 193流体
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,然后在搅拌下将G相加入至乳液中,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。例8
通过将以下成分用传统混合技术结合在一起,制备了个人清洁组合物。该组合物使用了一种蔗糖多酯的混合物来改进皮肤的感觉和湿润性。
组 分 重量百分数A相水 适量至100EDTA二钠 0.100甘油 4.00对羟基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基 0.150酯交联聚合物1Carbomer 9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鲸蜡醇 0.875对羟基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50液态蔗糖多酯3 2.78固体蔗糖多酯4 0.22C相氢氧化钠3 0.130D相癸二酸二异丙酯 1.50异十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
3混合的液态蔗糖六-、七-、八-酯,主要是用混合的豆油脂肪酸酯化的八酯。
4 用1份油酸和7份二十二烷酸酯化的固态蔗糖八酯。
5 50%水溶液。
在一合适容器中,在室温下混合A相组分形成一分散体,并在搅拌下加热至70~80℃。在另一容器中,在搅拌下将B相组分加热至70~80℃。然后将B相加入A相混合以形成乳液。然后,加入C相中和组合物。边搅拌边加入D相组分,随后冷却至45~50℃。然后边搅拌边加入E相组分,随后冷却至40℃。在混合条件下将F相加热至40℃并加入至乳液,乳液冷却至室温。
所得的清洁组合物用于清洁皮肤,与皮肤接触时乳液破乳。例9
以下形成乳液的实验是使用水和10重量份矿物油的样品体系进行的。
制备具有以下组成的八个样品:烧杯1:10重量份矿物油1和90重量份水。烧杯2:10重量份矿物油1和88重量份水,和2重量份葡萄糖酰胺。。烧杯3:10重量份矿物油1和88重量份水,和2重量份癸基多葡萄糖。烧杯4:10重量份矿物油1和88重量份水,和1重量份steareth-2和1
重量份steareth-21。烧杯5:10重量份矿物油1和89.735重量份水,和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物2,和0.065重量份50%的氢
氧化钠水溶液。烧杯6:10重量份矿物油1和87.735重量份水,和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物2,0.065重量份50%的氢氧化
钠水溶液,2重量份葡萄糖酰胺。烧杯7:10重量份矿物油1和87.735重量份水,和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物2,0.065重量份50%的氢氧化
钠水溶液,2重量份癸基多葡萄糖。烧杯8:10重量份矿物油1和87.735重量份水,和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物2,0.065重量份50%的氢氧化
钠水溶液,和1重量份steareth-2和1重量份steareth-21。1:轻质矿物油,Drakeol 5,购自Penreco,Dickenson,TX。2:PemulenTR-1,购自B.F.Goodrich公司。
用悬式混合器将烧杯1的内容物剧烈搅拌约30秒。
对于烧杯2~4,将水和表面活性剂结合在一起并加热至70℃。将矿物油另外加热至70℃并加入水相。用悬式混合器将油和水的混合物剧烈搅拌约30秒。
对于烧杯5~8,将水、丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物和表面活性剂(烧杯6~8)结合在一起并加热至70℃。另外加热矿物油至70℃并加入水相。
用悬式混合器将油和水的混合物剧烈搅拌约30秒。然后在混合下加入氢氧化钠溶液中和交联聚合物。
然后,静置约6小时,肉眼观察每个烧杯是否有一个或两个相出现。存在一相表明发生了乳化作用,存在两相表明没有发生乳化作用。以下是列表的结果。
烧杯 共聚物 表面活性剂 观察到的相
1 无 无 2
2 无 葡萄糖酰胺 2
3 无 癸基多葡萄糖 2
4 无 steareth-2/steareth-21 1
5 有 无 1
6 有 葡萄糖酰胺 1
7 有 癸基多葡萄糖 1
8 有 steareth-2/steareth-21 1
当既无共聚物也无表面活性剂存在时(烧杯1),混合后没有形成乳液而是出现两相。烧杯2和3的结果,即混合后存在两相,说明如葡萄糖酰胺和癸基多葡萄糖的表面活性剂是非乳化用表面活性剂。烧杯4的结果说明1∶1混合比的steareth-2和steareth-21是乳化用表面活性剂。丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物在用适当碱如氢氧化钠中和后,单独使用(烧杯5)或与表面活性剂体系结合使用(烧杯6~8)时,可作为乳化剂。
这些结果表明:丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物可以乳化单一的油如矿物油,并且说明,一种表面活性剂可以作为乳化用表面活性剂或非乳化用表面活性剂。
Claims (15)
1.一种水包油乳液形式的个人清洁用组合物,它不含聚合的10或更高碳数的1-烯烃,所述乳液具有在与人体皮肤接触时破乳的性能,它包含:
(a)0.01%至5%重量的共聚物,包含选自以下组中的单体:丙烯酸、丙烯酸盐、C1~C4烷基取代的丙烯酸、C1~C4烷基取代的丙烯酸盐、丙烯酸C1~C4烷基酯、C1~C4烷基取代的丙烯酸C1~C4烷基酯、马来酸酐及其混合物;选自以下组的单体:丙烯酸C10~C30烷基酯、C1~C4烷基取代的丙烯酸的C10~C30烷基酯及其混合物,
其中R1为H、C1-C4烷基、2-羟乙基、或2-羟丙基;R2为C5-C31烷基或链烯基;Z为至少有3个羟基直接连到链上的具有线型烃基链的多羟基烃基部分,或它们的烷氧基化衍生物,
(c)0.5%至40%重量的油,选自:矿物油、矿脂、C7~C40支链烃、C1~C30羧酸的C1~C30醇酯、C1~C30羧酸的单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1~C30羧酸乙二醇单酯和二酯、C1~C30羧酸丙二醇单酯和二酯、C1~C30羧酸的糖酯、C1~C30羧酸的糖多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9个硅原子环甲聚硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇、聚丙二醇C4~C20烷基醚、聚丙二醇的C1~C20羧酸酯、二(C8~C30)烷基醚、及其混合物,和
(d)20%至99.44%重量的水。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述聚合物进一步包含交联剂。
3.根据权利要求2的组合物,其中的所述交联剂为含至少3个碳原子和3个羟基的多元醇的多烯基多醚。
4.根据权利要求3的组合物,其中所述的交联剂选自蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇的烯丙基醚及其混合物。
5.根据权利要求4的组合物,其中所述共聚物为丙烯酸酯/丙烯酸C10~C30烷基酯交联聚合物。
6.根据权利要求5的组合物,其中所述的油选自:矿物油、矿脂及其混合物。
7.根据权利要求5的组合物,其中所述油选自聚二烷基硅氧烷、具有3至9个硅原子的环甲聚硅氧烷、及其混合物。
8.根据权利要求5的组合物,其中所述油选自植物油、氢化植物油、及其混合物。
9.根据权利要求5的组合物,其中所述油选自C1-C30羧酸的C1-C30醇酯、C1-C30羧酸的单酸甘油酯、C1-C30羧酸的二酸甘油酯、C1-C30羧酸的三酸甘油酯、C1-C30羧酸的乙二醇单酯、C1-C30羧酸的乙二醇二酯、C1-C30羧酸的丙二醇单酯、C1-C30羧酸的丙二醇二酯、及其混合物。
10.根据权利要求5的组合物,其中所述的油选自:C7~C40直链或支链烃及其混合物。
11.根据权利要求5的组合物,其中所述油选自异十二烷、异十六烷及其混合物。
12.根据权利要求1的组合物,其中所述组合物为漂洗组合物。
13.根据权利要求1的组合物,其中所述组合物为擦去组合物。
14.一种清洁皮肤的方法,包括以下步骤:
(1)在皮肤上施用0.5mg/cm2至25mg/cm2权利要求1的组合物,并且
(2)从皮肤上将组合物漂洗去。
15.一种清洁皮肤的方法,包括以下步骤:
(1)在皮肤上施用0.5mg/cm2至25mg/cm2权利要求1的组合物,并且
(2)从皮肤上将组合物擦去。
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