KR19980703787A - 세정용 유화액 - Google Patents

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KR19980703787A
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레이서 제이코비스 코넬리스
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Abstract

본 발명은 수중유적형 유화액 형태의 개인 세정용 조성물에 관한 것이다. 이 유화액은 피부와 접할때에 파괴되는 특징을 가지므로 개선된 세정 효능을 제공한다.

Description

세정용 유화액
오물, 오일 및 화장품 등을 피부에서 제거시키기 위한 개인 세정용 조성물은 현재 광범위하게 사용되고 있으며, 크림, 로숀, 겔, 바아(bar) 및 수렴제와 같은 각종 형태로 시판되고 있다. 콜드 크림 형태의 세정제는 수백년이 되었다. 초기의 일부 조성물은 물과 향유를 혼합시킨 동물성 지방 또는 식물성 오일을 함유하였다. 초기의 상기 배합물중 지방 또는 오일 성분은 피부의 지성 오물을 제거하는데 유용하며, 물 성분을 더 가볍고 더 매끄러운 촉감을 제공하며 제품이 더 쉽게 제거되도록 한다. 이러한 초기의 조성물은 지방 또는 오일 성분이 물 성분으로부터 쉽게 분리되므로 불안정하다. 또한, 이들 초기 조성물은 빨리 산패되므로 수명이 단기이다. 이들 초기 조성물은 결국 유화제, 안정제, 산화방지제 및 방부제를 첨가하므로서 개선되었다. 또한, 계면활성제를 상기 조성물에 첨가하여 세정력을 더욱 향상시켰다.
수중유적형 유화액 형태의 세정용 조성물은 유중수적형 유화액보다 바람직한데, 이는 전자가 일반적으로 후자보다 더 가볍고, 비지성의 세정감을 갖기 때문이다. 그러나, 효과적인 개인 세정용 조성물은 수중유적형 유화액으로 배합시키기가 어렵다. 수중유적형 유화액 세정제는 전형적으로 저장 안정성을 위해 유화제를 사용하여 오일상과 수상이 함께 유화되어 있게 한다. 오일상이 너무 빈틈없이 고정되어 세정 과정중에 해리되지 않아 이용될 수 없다면, 상기 안정성은 실제로 유화액의 세정력을 감소시킬 수 있다. 또한, 유화액 세정제의 세정력을 향상시키기 위해 첨가한 계면활성제는 실제로 세정력을 감소시킬 수 있는데, 이는 계면활성제 역시 유화제로 작용하여서 계면활성제와 오일상 모두가 세정에 덜 이용되게 할 수 있기 때문이다. 이러한 문제점에 대한 하나의 해결책은 비유화된 2상 세정제를 개발하는 것이다. 이러한 세정제는 미적인 면, 즉 외관과 촉감에서 마음을 끌지 못하며, 사용전에 제품을 격렬하게 흔들어야 하는 단점을 갖는다.
1991년 4월 2일자로 록케드(Lochhead) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,004,598호는 가교된 장쇄 중합체를 함유하여서 인간 피부와 접할때에 유화액이 파괴되는 수중유적형 유화액을 함유하는 광유를 개시하고 있다. 그러나, 상기 문헌은 세정 형태 유화액의 성능에 역영향을 미칠 수 있는 계면활성제 유화를 방지할 수 있는 방법을 교시하지 못하였다. 본 발명의 조성물은 하기에서 기재되는 바와 같이 특정한 HLB(친수-친유 평형가) 필요조건을 갖는 세정, 비유화성 계면활성제를 포함한다.
1991년 4월 30일자로 시옷티(Ciotti) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,011,681호는 약 10 이상의 HLB를 갖는 계면활성제, 폴리알파올레핀, 및 C10-C30치환제를 갖는 카복실산 공중합체를 포함하는 화장 제거용 수중유적형 유화액을 개시하고 있다. 그러나, 상기 문헌은 폴리알파올레핀을 함유하지 않는 경우에는 세정용 유화액이 수득될 수 없음을 교시하고 있지 않다. 사실, 본 발명의 세정용 유화액은 폴리알파올레핀에 상관없이 수득되며, 상기 성분을 함유하지 않아야 한다.
본 발명의 조성물은 상기한 바와 같이 카복실산 공중합체를 유화제로 이용한다. 이 유화제는 제품 저장에 대한 충분한 안정성을 제공하나, 제품이 피부와 접할때 제품이 해유화 또는 파괴되도록 한다. 또한, 이들 조성물은 세정, 비유화성 계면활성제를 이용하여서 세정 과정중에 오일상 해리를 방해하지 않으면서 세정 향상을 제공한다.
따라서, 본 발명의 목적은 개인 세정에 유용한 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 안정하고, 또한 피부와 접할때에 해유화되는 수중유적형 유화액을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 개인 세정방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기한 목적과 그 외 목적이 다음 설명에 의해 명백해질 것이다.
[발명의 요약]
본 발명은 (a) 아크릴산, 아크릴산의 염, C1-C4알킬-치환된 아크릴산, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 염, 아크릴산의 C1-C4알킬 에스테르, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 C1-C4알킬 에스테르, 말레산 무수물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체, 및 아크릴산의 C10-C30알킬 에스테르, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 C10-C30알킬 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체를 포함하는 공중합체 약 0.01 내지 약 5중량%, (b) 약 11 보다 큰 HLB를 갖는 비유화성 세정 계면활성제 약 0.05 내지 약 20중량%, (c) 광유, 바셀린, C7-C40분지쇄 탄화수소, C1-C30카복실산의 C1-C30알코올 에스테르, C1-C30카복실산의 모노글리세라이드, C1-C30카복실산의 디글리세라이드, C1-C30카복실산의 트리글리세라이드, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 디에스테르, C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 포로필렌 글리콜 디에스테르, C1-C30카복실산의 당 에스테르, C1-C30카복실산의 당 폴리에스테르, 폴리디알킬실록산, 폴리디아릴실록산, 폴리알크릴실록산, 3 내지 9개의 실리콘 원자를 갖는 시클로메티콘, 식물성 오일, 식물성 경화유, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 C4-C20알킬 에테르, 프로필렌 글리콜의 C1-C20카복실산 에스테르, 디-C8-C30알킬 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 오일 약 0.5 내지 약 40중량% 및 (d) 물 약 20 내지 약 99.44중량%를 포함하는, 10개 이상의 탄소원자를 갖는 1-알켄을 함유하지 않고 수중유적형 유화액 형태인 개인 세정용 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 조성물을 이용하는 개인 세정방법에 관한 것이다.
달리 표기되어 있지 않는한, 본원에서 사용되는 모든 %와 비는 전체 조성물의 중량을 기준으로 하며, 모든 측정은 25℃ 또는 실온에서 이루어졌다. 달리 표기되어 있지 않는한, 모든 중량%는 활성 성분의 중량을 기준으로 한 것이다. 본 발명은 본원에 기재된 임의의 성분 및 추가 성분을 포함하거나, 이들로 이루어지거나, 또는 필수적으로 이들로 이루어질 수 있다.
본 발명은 수중유적형 유화액 형태의 개인 세정용 조성물에 관한 것이다. 이 유화액은 저장중에는 안정하지만, 피부와 접하게 되면 해유화, 즉 파괴되는 특징을 가져서 세정 목적으로 오일상을 해리시킨다. 이러한 조성물은 피부를 자극시키지 않거나 또는 피부가 조이거나 자극되는 느낌을 남기지 않으면서 개선된 세정 효능을 제공하는 이점을 갖는다.
본 발명의 수중유적형 유화액 조성물은 개인 세정, 특히 안면과 목 부근의 세정에 유용하다.
이들 조성물은 피부와 접할 때에 해유화, 즉, 파괴되거나 분리된다. 이론에 한정되지 않더라도, 피부에 존재하는 전해질은 카복실산 공중합체와 상호작용하여서 유화액을 해유화시키고, 이에 의해 오일상을 유리시켜서 피부의 지성 오물을 용해시켜서 세정을 보조하는 것으로 알려져 있다. 또한, 상기 유화액은 비유화성 세정 계면활성제 성분을 함유하므로, 이로부터 추가적인 세정력이 얻어진다.
본 발명의 조성물은 10개 이상의 탄소원자를 갖는 중합된 1-알켄을 함유하지 않으며, 이는 조성물이 상당량, 즉 1% 이상의 상기 물질을 함유하지 않음을 의미한다. 10개 이상의 탄소원자를 갖는 중합된 1-알켄은 1-데센, 1-운데칸, 1-도데칸 및 1-트리데칸 등과 같은 알켄의 중합체이다. 이러한 물질의 예는 폴리(1-데센)이다.
본 발명의 유화액 조성물은 잔류형(leave-on) 또는 수분-감소형(water-less) 세정제와 구별되는 헹구어내는(rinse-off) 조성물 형태일 수 잇다. 헹구어냄이란 세정 과정에서 상기 조성물을 사용하여서 상기 조성물이 결국 물과 함께 피부로부터 헹구어지거나 세척되어 세정 과정을 완료시키는 것을 의미한다. 또한, 유화액 조성물은 잔류형 조성물과 구별되는 닦아내는 조성물 형태일 수 있다. 이러한 닦아내는 조성물은 전형적으로 면 볼, 면 패드, 티슈 또는 타월 등과 같은 장치를 사용하여 닦아내므로써 제거된다.
본 발명에서 사용되는 약학적으로 허용할 수 있는이란 용어는, 상기한 조성물, 국소 담체 및 그 성분이 충분히 고순도이고 심한 독성, 부적합성, 불안정성 및 알레르기성 반응 등없이 인간 피부와 접촉시켜 사용하기에 적절함을 의미한다.
본원에서 사용되는 물리적 안정성이란 용어는, 본 발명의 조성물이 점성 유지 및 상분리에 대한 저항성과 같은 물리적 특성을 나타냄을 의미한다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 전형적으로 40℃에서 3개월 이상동안 그 물리적 안정성을 유지해야 한다.
[공중합체]
본 발명의 조성물은 제 1 단량체(아크릴산, 아크릴산의 염, C1-C4알킬-치환된 아크릴산, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 염, 아크릴산의 C1-C4알킬 에스테르, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 C1-C4알킬 에스테르, 말레산 무수물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다)와 제 2 단량체(아크릴산의 C10-C30알킬 에스테르, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 C10-C30알킬 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 장쇄 에스테르 단량체이다)를 포함하는 공중합체 약 0.01 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.45%, 더욱 바람직하게는 약 0.10 내지 약 0.50%를 포함한다. 상기 문장에 기재된 산염은 알칼리 금속염, 알칼리성 금속염, 암모늄염, 모노-, 디-, 트리- 및 테트라-알킬 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 문단의 첫 문장에 기재된 C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 염은 메타아크릴산과 에타아크릴산 등을 포함하며, 여기에서 알킬 치환체는 산 분자의 C2 또는 C3 위치에 있을 수 있다. 본 문단의 첫 문장에 기재된 C1-C4알킬 에스테르는 메틸 에스테르와 에틸 에스테르 및 분지된 C3- C4에스테르를 포함할 수 있다.
바람직하게, 상기 공중합체는 가교되고, 분자당 하나 이상의 엘케닐 에테르 그룹을 함유한 다가 알코올 폴리알케닐 폴리에테르 가교제를 추가로 포함하며, 여기에서 모모(母) 다가 알코올은 3개 이상의 탄소원자와 3개 이상의 히드록시 그룹을 함유한다. 바람직한 가교제는 수크로즈의 알릴 에테르, 펜타에리트리톨의 알릴 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에서 유용한 상기 중합체가 1992년 2월 11일자로 해피(Haffey) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,087,445호, 1985년 4월 5일자로 후앙(Huang) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,509,949호, 1957년 7월 2일자로 브라운(Brown) 에게 허여된 미국 특허 제 2,798,053호에 더욱 온전히 기재되어 있으며, 상기 특허는 본원에서 참고문헌으로 사용되었다. 본원에서 참고문헌으로 사용된 문헌 [CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, 4th edit., 1991, pp. 12 and 80]을 참조한다.
본원에서 유용한 시판되는 공중합체 예에는 아크릴산, 메타아크릴산 단량체 하나 이상 또는 그 단쇄(예를 들면, C1-C4알코올) 에스테르중 하나와 C1-C30알킬 아크릴레이트의 공중합체를 포함하며, 여기에서 가교제는 수크로즈의 알릴 에테르 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르이다. 이러한 공중합체는 아크릴레이트/C1-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체(crosspolymer)로 공지되어 있고, 비.에프.굳리치(B.F. Goodrich)에서 Carbopol(등록상표) 1342, Pemulen TR-1 및 Pemulen TR-2로 시판된다.
상기 중합체는 예를 들면, 더 다량의 카복실산 단량체와 더 소량의 장쇄 아크릴레이트 에스테르 단량체를 중합시키므로써 제조된다. 카복실산 단량체의 양은 50 내지 99중량%, 바람직하게는 80 내지 99중량%, 특히 90 내지 99중량%의 범위일 수 있고, 아크릴레이트 에스테르의 양은 1 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 20중량%, 특히 2 내지 10중량%의 범위일 수 있다. 카복실산 단량체 및 장쇄 아크릴레이트 에스테르의 양은 두 성분의 결합된 중량을 기준으로 한다. 하나 이상의 카복실산 단량체와 하나 이상의 장쇄 아크릴레이트 에스테르가 사용될 수 있음을 이해한다.
또한, 중합체는 카복실산 단량체와 아크릴레이트 에스테르의 결합된 중량을 기준으로하여 약 0.1 내지 4중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1중량%의 양으로 적절한 가교제를 포함하여 가교될 수 있다.
본 발명의 공중합체의 제조에는 2 개의 필수적인 단량체 성분 각각을 특정 비율로 함유하는 단량체 혼합물을 이용하며, 이중 하나는 단량체성 카복실산 단량체이고 다른 하나는 장쇄 지방족 그룹을 갖는 아크릴 에스테르이다. 임의적으로, 단량체성 혼합물에 가교제가 포함된다.
카복실산 단량체와 장쇄 지방족 그룹을 갖는 아크릴 에스테르의 공중합체는 많은 비율의 중합된 아크릴산의 저급 C1-C4알킬 에스테르, 메타아크릴산 또는 에타아크릴산을 전체 단량체를 기준으로하여 0 내지 40중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량% 가질 수 있다.
본 발명의 공중합체 제조에 유용한 카복실산 단량체는 하나 이상의 활성화탄소-대-탄소 올레핀계 이중결합 및 하나 이상의 카복실 그룹을 함유하는 올레핀계 불포화 카복실산, 즉 카복실 그룹에 대하여 알파-베타 위치에 존재하거나 말단 메틸렌 그룹의 부분으로 존재하는 단량체 분자로 인해 중합반응에서 쉽게 작용하는 올레핀계 이중결합을 함유한 산이다. 또한, 무수물, 특히 말레산 무수물을 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 바람직한 카복실산 단량체는 화학식 1을 갖는 모노올레핀계 아크릴산이다;
[화학식 1]
상기 식에서, R은 수소원자, 할로겐, 히드록시, 락톤, 락탐 및 시아노(-CN) 그룹, 일가 알킬 라디칼, 일가 아릴 라디칼, 일가 아르알킬 라디칼, 일가 알크아릴 라디칼 및 일가 지환족 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체이다. 이중에서 아크릴산이 일반적으로 비용이 가장 저렴하고, 쉽게 구입할 수 있고, 우수한 중합체를 형성할 수 있으므로 가장 바람직하다. 또 다른 특히 바람직한 카복실산 단량체는 말레산 무수물이다.
장쇄 지방족 그룹을 갖는 바람직한 아크릴산 에스테르 단량체는 다음 화학식 2로 표시되는 아크릴산 유도체이다;
[화학식 2]
상기식에서, R1은 수소, 메틸 및 에틸 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고; R2는 탄소원자 8 내지 30개를 갖는 알킬 그룹, 옥시알킬렌 및 카보닐옥시알킬렌 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 탄소원자 10 내지 30개를 갖는 알킬 그룹이고, 더욱 바람직하게는 탄소원자 10 내지 22개를 갖는 알킬 그룹이다. 옥시알킬렌과 카보닐옥시알킬렌 그룹은 특히 옥시에틸렌과 카보닐옥시에틸렌 그룹이다. 대표적인 고급 알킬 아크릴 에스테르는 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트 및 멜리에실 아크릴레이트 및 상응하는 메타아크릴레이트이다.
본원에서 기재된 공중합체는 0.2% 수성 점질물 형태로 시험하면, 100 내지 50,000cps, 바람직하게는 250 내지 40,000cps, 특히 500 내지 35,000cps의 점도를 갖는다. 1.0% 수성 점질물 형태에서는 1,000 내지 100,000cps, 바람직하게는 2,000 내지 90,000cps, 특히 2,500 내지 85,000cps를 갖는다. 이들 점도는 약 25℃에서 브록필드(Brookfield) RVT 모델 점도계를 사용하여 240rpm의 스핀들 속도 및 7.2 내지 7.6 pH 범위에서 측정한다. 이러한 점질물의 점도는 약각 가교되는 것을 특징으로 하는, 본원에서 기재된 개질 중합체 분자량의 척도이다.
가교제를 이용하는 경우, 바람직한 가교제는 분자당 하나 이상의 알케닐 에테르 그룹을 갖는 폴리알케닐 폴리에테르이다. 가장 유용한 가교제는 말단 메틸렌그룹(CH2=C)에 부착된 올레핀 이중 결합이 존재하는 알케닐 그룹을 포함한다. 이들은 4개 이상의 탄소원자와 3개 이상의 히드록시 그룹을 함유한 다가 알코올의 에테르화 반응에 의해 제조된다. 이러한 종류의 화합물은 알케닐 할라이드(예를 드리면, 알릴 클로라이드 또는 알릴 브로마이드)와 하나 이상의 다가 알코올의 강알칼리성 수용액을 반응시켜서 제조할 수 있다. 상기 제품은 에테르 그룹의 갯수가 다양한 폴리에테르의 착물 혼합물이다. 이를 분석하면, 각 분자당 평균 에테르 그룹의 갯수만을 알 수 있다. 폴리에테르 가교제의 효능은 분자당 잠재적으로 중합가능한 그룹 갯수에 따라 증가한다. 분자당 평균 2개 이상의 알케닐 에테르 그룹을 함유한 폴리에테르를 이용하는 것이 바람직하다.
공중합체는, 바람직하게는 하나 이상의 단량체성 성분에 대하여 약간 용해작용를 갖지만 생성된 중합체에 대하여는 본질적으로 용해 작용을 갖지 않는 불활성 희석액 중에서의 중합반응에 의해 제조된다. 대량 중합반응을 실시할 수 있으나 바람직하지 않은데, 이는 수득된 고체 중합체 덩어리를 다루기 어렵기 때문이다. 수용성 자유 라디칼 촉매 과산소를 함유하는 수성 매질중의 중합반응이 유용한데, 생성물은 과립 침전물 또는 매우 팽윤된 겔로 수득되며, 이들 모두는 직접 사용될 수 있거나 또는 용이하게 더 세분시켜 건조시킨다.
단량체에 대해서는 용매이지만 중합체에 대해서는 비용매인 유기 액체 또는 이러한 용매 혼합물 중에서 용매-가용성 촉매 존재하에서의 중합반응이 가장 바람직한데, 이는 일반적으로 생성물이 매우 미세하고 쉽게 파쇄되고 종종 보풀같은 침전물로서 수득되므로 용매를 제거하고나서 사용하기 전에 분쇄 또는 기타 처리할 필요가 거의 없기 때문이다. 후자 방법의 적절한 용매는 벤젠, 크실렌, 테트랄린, 헥산, 헵탄, 사염화탄소, 메틸 클로라이드, 에틸 클로라이드, 브로모 트리클로로메탄, 에틸 아세테이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 에틸렌 디클로라이드, 이들의 혼합물 및 기타 용매를 포함한다.
또한, 중합반응은 가용성 비산화환원 반응성 다가 무기염의 수성 매질에서 실시될 수 있다. 상기 산은 순수한 물에서 지나치게 가용성이므로, 무기염을 첨가하여서 산을 불용화시킨다. 이러한 방법으로, 또 다른 상을 투입하고 용액보다는 현탁액 중에서 상기 산을 중합시킨다.
수성 매질은 염의 농축 용액 또는 염 슬러리일 수 있다. 둘의 차이는 상당하다. 반응 온도에서 황산 마그네슘염의 농축 용액은 물 1 중량부에 대해 약 2.5중량부의 염을 포함하나, 염 슬러리는 물 1중량부에 대해 약 20중량부의 염을 포함한다. 염의 농축 용액을 반을 매질로서 사용하는 것이 바람직하다.
황산 마그네슘은 바람직한 염이나, 기타 무기염 또는 그 수화물을 사용할 수 있으며, 비산화환원 반응성 다가 이온염, 예를 들면 황산 칼륨, 염화 칼슘, 2차 인산 나트륨, 및 알루미늄, 바륨, 베릴륨, 카드뮴, 칼슘, 클로라이드, 크롬, 코발트, 납, 마그네숨, 망간, 몰리브덴, 니켈, 셀레네이트, 스트론튬, 설페이트, 주석, 텅스텐 및 아연 등과 같은 음이온과 양이온의 결합물을 이용한 염이 포함된다.
이러한 중합반응법의 성공은 중합반응이 불연속적인 분리된 수중유적형 소적에서 발생하는지의 여부에 따라 좌우된다. 따라서, 이용된 무기염의 수용도는 약 1/2몰 이상이어서 단량체와 생성된 수용성 중합체를 분리해야 한다. 또한, 쉽게 용해되는 염은 가공된 중합체에서 쉽게 세척되어 제거될 수 있다.
희석 매질 중의 중합반응은 밀폐 용기내에서 불활성 대기 및 자생압 또는 인공 유도된 압력에서 자유 라디칼 촉매의 존재하에 실시되거나, 또는 대기압에서 환류하에 개방 용기내에서 자유 라디칼 촉매의 존재하에 실시된다. 중합반응의 온도는 중합체에서 원하는 분자량에 따라 어느 정도 좌우되며 0 내지 100℃에서 변할 수 있다. 환류하에 50 내지 90℃의 대기압에서 자유 라디칼 촉매를 사용하는 중합반응이 일반적으로 10시간 이내에 중합체 수율 75 내지 100%을 발생시키는데 효과적이다.
적절한 중합반응 촉매에는 과산소 화합물, 예를 들면 과황산 나트륨, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 카프릴일 과산화물, 벤조일 과산화물, 과산화수소, 펠라고닐과산소원, 큐멘 히드로과산화물, 큐멘 히드로과산화물, 3급 부틸 디퍼프탈레이트, 3급 부틸 퍼벤조에이트, 소듐 퍼아세테이트 및 소듐 퍼카보네이트 등과 아조 디이소부티릴 니트릴(이후, 아조이소부티로니트릴로 지칭됨)을 포함한다. 기타 이용가능한 촉매에는 소위 산화환원반응형태의 촉매 및 중금속 활성화 촉매 시스템이 포함된다.
일반적으로 공중합체는 부분적인 알칼리, 암모늄 또는 아민 염으로 전환되기까지 물에서 그 최대 특성을 갖지 못한다. 중화제는 바람직하게는 일가 알칼리 예를 들면 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 리튬, 수산화 암모늄, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 리튬, 탄산 암모늄, 중탄산 나트륨, 중탄산 칼륨, 중탄산 리튬, 중탄산 암모늄 또는 이들의 혼합물, 및 하나 이하의 1급 또는 2급 아미노 그룹을 갖는 아민 염기, 예를 들면 에탄올 아민, 디에탄올 아민, 트리에탄올 아민 및 트리메틸 아민 등이다.
통상적인 수중유적형 유화액은 10 마이크론 미만, 바람직하게는 0.1 내지 5 마이크론의 입경을 갖는다. 약 50 마이크론의 더 큰 평균 입경을 갖는 공중합체를 사용하여 본원에서 제조된 수중유적형 유화액이 약 10 내지 약 100 마이크론의 범위인 것이 놀랍다.
적은 비율의 장쇄 아크릴레이트 에스테르를 함유할 수 있는 공중합체는 1차 유화제로 작용할 수 있으나, 개질된 중합체와 유사하지만 장쇄 아크릴레이트 에스테르를 함유하지 않은 중합체는 이러한 특성을 갖지 않는다. 또한, 상기 유화액은 피부와 접촉시에 해유화된다.
본원에서 참고문헌으로 사용된 1991된 4월2일자로 록케드 등에게 허여된 미국 특허 제 5,004,598호를 참조한다.
[비유화성 세정 계면활성제]
본 발명의 조성물은 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 비유화성 세정 계면활성제 약 0.5 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.10 내지 약 15중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%를 포함한다. 이러한 비유화성 세정 계면활성제는 당해 기술의 숙련들에게 충분히 공지되어 있다. 비유화성이란 계면활성제가 조성물중의 물과 오일 성분을 그다지 유화시키지 않아서, 분산된 입자상을 연속상중에 함유한 유화액을 생성시키는 것을 의미한다. 세정이란 상기 계면활성제가 세정 또는 정화 이점을 제공하는 것을 의미한다. 비교적 높은 HLB 수치를 갖는 계면활성제가 유화제로서 작용하는 능력이 적으므로 본원에서 바람직하다. 본 발명에서, 단독 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물을 사용할 수 있다. 단독 계면활성제의 HLB와 계면활성제 혼합물의 가중 평균 HLB는 약 11보다 커야 하고, 바람직하게는 약 11 내지 약 18, 더욱 바람직하게는는 약 12 내지 약 17 이어야 한다. HLB란 용어는 당해 기술의 숙련자들에게 충분히 공지되어 있는 것으로 친수-친유 평형가를 나타내며, 본원에서 참고문헌으로 사용된 문헌 [The HLB Systems. A Time-saving Guide to Emulsifier Selection, ICI Americans Inc., Wilmington, DE, 1984]에 더욱 상세히 기재되어 있다. 또한, 본원에서 유용한 바람직한 계면활성제는 일반적으로 탄소원자 약 15개 이상을 갖는 알킬 치환체를 함유하지 않으나, 계면활성제 성분의 전체적인 HLB 수치를 적당히 조절하는 경우에 상기 물질을 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 계면활성제의 비제한적인 예가 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American edition, 1986, Allured Publishing Corporation; McCutcheon's ; Fuctional Meterials, North American Edition; 1992년 9월 29일자로 스테리(Steuri) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,151,210호; 1992년 9월 29일자로 맥콜(McCall) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,151, 209호; 1992년 6월 9일자로 웰즈(Wells) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,120,532호; 1991년 4월 30일자로 시옷티 등에게 허여된 미국 특허 제 5,011,681호; 1998년 11월 29일자로 볼리쉬 쥬니어(Bolish Jr.)등에게 허여된 미국 특허 제 4,708,006호; 1998년 5월 3일자로 그로테(Grote) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,741,855호; 1987년 11월 3일자로 오(Oh) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,704,272호; 1985년 12월 10일자로 콜린스(Collins)에게 허여된 미국 특허 제 4,557,853호; 1983년 12월 20일자로 딕슨(Dixon) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,421,769호; 1973년 8월 28일자로 딕케르트(Dickert) 등에게 허여된 미국 특허 제 3,755,560호]에 기재되어 있으며, 이들 문헌 각각은 본원에서 참고문헌으로 사용되었다.
다음은 본원에서 유용한 계면활성제의 비제한적인 예이다. 본 발명의 전체적인 HLB 필요조건이 충족되는 정도의 계면활성제를 선택하는데 주의를 기울여야함을 인지한다.
본원에서 유용한 비이온성 계면활성제중에, 장쇄 알코올, 예를 들면 C8-C30알코올과 당 또는 전분 중합체와 축합 생성물로 광범위하게 정의할 수 있는 계면활성제가 있다. 이들 화합물은 화학식 (S)n-O-R 으로 나타낼 수 있고, 여기에서 S는 당 잔기, 예를 들면 글루코즈, 프룩토즈, 만노즈 및 갈락토즈이고, n은 약 1 내지 약 1000의 정수이고, R은 C8-C30알킬 그룹이다. 알킬 그룹을 유도할 수 있는 장쇄 알코올의 예에는 데실 알코올, 세틸 알코올, 스테알릴 알코올, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올 및 올레일 알코올 등을 포함한다. 이들 계면활성제의 바람직한 예는, S가 글루코즈 잔기이고 R이 C8-C20알킬 그룹이고 n은 약 1 내지 약 9의 정수인 계면활성제를 포함한다. 이들 계면활성제의 시판되는 예에는 데실 폴리글루코사이드(헨켈(Henkel)에서 APG 325 CS로 시판됨)와 라우릴 폴리글루코사이드(헨켈에서 APG 600 CS로 625 CS로 시판됨)을 포함한다.
기타 유용한 비이온성 계면활성제는 알킬렌 산화물과 지방산의 축합 생성물( 예를 들면, 지방산 알킬렌 산화물 에스테르)을 포함한다. 이러한 특정 음이온을 사용하는 경우, 바람직하게는 본원에 기재된 하나 이상의 기타 계면활성제와 결합시켜서 낮은 농도에서 이들을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 물질은 화학식 RCO(X)nOH 를 가지며, 여기에서 R은 C10-C30알킬 그룹이고, X는 -OCH2CH2-(즉, 에틸렌글리콜 또는 산화물로부터 유도됨) 또는 -OCH2CHCH3-(즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물로부터 유도됨)이고, n은 약 1 내지 약 100의 정수이다. 기타 비이온성 계면활성제는 알킬렌 산화물과 지방 알코올의 축합 생성물(즉, 지방 알코올의 알킬렌 산화물 에테르)이다. 이들 물질은 화학식 R(X)nOR'을 가지며, 여기에서 R은 C10-C30알킬 그룹이고, X는 -OCH2CH2-(즉, 에틸렌글리콜 또는 산화물로부터) 또는 -OCH2CHCH3-(즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물로부터 유도됨)이고, n은 약 1 내지 약 100의 정수이다. 기타 비이온성 계면활성제는 지방산 2몰 이상과 알킬렌 산화물의 축합 생성물(즉, 지방산 알킬렌 산화물 디에스테르)이다. 이들 물질은 화학식 RCO(X)nOOCR을 가지며, 여기에서 R은 C1-C30알킬 그룹이고, X는 -OCH2CH2-(즉, 에틸렌 글리콜 또는 산화물로부터 유도됨) 또는 -OCH2CHCH3-(즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물로부터 유도됨)이고, n은 약 1 내지 약 100의 정수이고, R'은 수소원자 또는 C1-C30알킬 그룹이다. 또한, 기타 비이온성 계면활성제는 알킬렌 산화물과 지방산 및 지방 알코올 둘다와 축합 생성물(즉, 폴리알킬렌 산화물 부분은 지방산 알코올을 사용하여 한 말단상에 에스테르화되고, 지방 알코올을 사용하여 다른 말단상에서 에테르화(즉, 에테르 결합을 통해 연결됨)된다)이다. 이들 물질은 화학식 RCO(X)nOR' 을 가지며, 여기에서 R과 R'은 C1-C30알킬 그룹이고, X는 -OCH2CH2-(즉, 에틸렌 글리콜 또는 산화물로부터 유도됨) 또는 -OCH2CHCH3-(즉, 프로필렌 글리콜 또는 산화물로부터 유도됨)이고, n은 약 1 내지 약 100의 정수이다. 이들 알킬렌 산화물로부터 유도된 비이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는 세테트-1, 세테트-2, 세테트-6, 세테트-10, 세테트-12, 세테아레트-2, 세테아레트-6, 세테아레트-10, 세테아레트-12, 스테아레이트-1, 스테아레이트-2, 스테아레이트6, 스테아레이트-10, 스테아레이트-12, PEG-2 스테아레이트, PEG-4 스테아레이트, PEG-6 스테아레이트, PEG-10 스테아레이트, PEG-12 스테아레이트, PEG-20 글리세릴 스테아레이트, PEG-80 글리세릴 탈로우에이트, PPG-글리세릴 스테아레이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-200 글리세릴 탈로우에이트, PEG-8 디라우레이트, PEG-10 디스테아레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
기타 유용한 비이온성 계면활성제는 다음 화학식 3으로 표시되는 다가 지방산 아미드 계면활성제를 포함한다;
[화학식 3]
상기 식에서, R1은 수소원자, C1-C4알킬, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 바람직하게는 C1-C4알킬, 더욱 바람직하게는는 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는는 메틸이고, R2는 C5-C31알킬 또는 알케닐, 바람직하게는는 C7-C19알킬 또는 알케닐, 더욱 바람직하게는는 C9-C17알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는는 C11-C15알킬 또는 알케닐이고, Z 는 3개 이상의 히드록시 그룹이 직접 연결된 선형 히드록카빌 쇄를 갖는 다가 히드로카빌 잔기 또는 그의 알콕시화(바람직하게는, 에톡시화 또는 프로폭시화) 유도체이다. Z는 바람직하게는는 글루코즈, 프룩토즈, 말토즈, 락토즈, 갈락토즈, 만노즈, 크실로즈 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 당 잔기이다. 상기 화학식에 상응하는 특히 바람직한 계면활성제는 코코넛 알킬 N-메틸 글루코사이드 아미드( 예를 들면, R2CO-잔기는 코코넛 오일 지방산으로부터 유도된다). 다가 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은 1959년 2월 18일자로 토마스 헤들리 앤드 캄파니 리미티드(Thomas Hedley Co., Ltd.)에 의해 공고된 영국 특허원 제 809,060호, 1960년 12월 20일자로 이.알.윌슨(E.R.Wilson)에게 허여된 미국 특허 제 2,965,576호, 1955년 3월 8일자로 에이.엠.슈와르쯔(A.M.Schwartz)에게 허여된 미국 특허 제 2,703,798호 및 1934된 12월25일자로 피곳트(Piggott)에게 허여된 미국 특허 제 1,985,424호에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용된다.
광범위한 음이온성 계면활성제가 본원에서 유용하다. 본원에서 참고문헌으로 사용되고 1975된 12월 30일자로 로글린(Laughlin) 등에게 허여된 미국 특허 제 3.929,678호를 참조한다. 음이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는 알코올 이세티노네이트와 알킬 및 알킬 에테르 설페이트가 포함된다. 알코일 이세티오네이트는 전형적으로 화학식 RCO-OCH2CH2SO2M을 가지며, 여기에서 R은 탄소원자 10 내지 30개를 갖는 알킬 또는 알케닐이고, M은 암모늄, 소듐, 포타슘 및 트리에탄올 아민과 같은 수용성 양이온이다. 이들 이세티오네이트의 비제한적인 예에는 암모늄 코코일 이세티오네이트, 소듐 코코일 이세티오네이트, 소듐 라우로일 이세티오네이트, 소듐 스테아로일 이세티오네이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
알킬 및 알킬 에테르 설페이트는 전형적으로 각각 화학식 ROSO3M 및 RO(C2H4O)XSO3M을 가지며, 여기에서 R은 탄소원자 10 내지 30개를 갖는 알킬 또는 알케닐이고, x는 약 1 내지 약 10이고, M은 수용성 양이온, 예를 들면 암모늄, 소듐, 포타슘 및 트리에탄올아민이다. 또 다른 적절한 종류의 음이온성 계면활성제는 화학식 R1-SO3-M을 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염이며, 여기에서 R1은 탄소원자 8 내지 약 24개, 바람직하게는 약 10 내지 약 16개를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 포화 지방족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, M은 양이온이다. 기타 합성 음이온성 계면활성제는 숙시네메이트, 탄소원자 약 12 내지 약 24개를 갖는 올레핀 설포네이트 및 b-알킬옥시 알칸 설포네이트로 지정되는 종류를 포함한다. 이러한 물질의 예에는 소듐 라우릴 설페이트 및 아모늄 라울릴 설페이트가 있다.
본원에서 유용한 기타 음이온성 물질은 전형적으로 탄소원자 약 8 내지 24개, 바람직하게는 약 10 내지 약 20개를 갖는 지방산 비누(즉, 알칼리 금속염, 예를 들면 소듐염 또는 칼륨염)이다. 비누 제조에 사용되는 지방산은 천연 공급원, 예를 들면 식물 또는 동물에서 유도된 글리세라이드(예를 들면, 야자유, 코코넛 오일, 대두유, 피마자유, 탈로우, 라드 등)으로부터 수득될 수 있다. 또한, 지방산은 합성으로 제조할 수 있다. 비누는 상기한 미국 특허 제 4,557, 853호에 더욱 상세히 기재되어 있다.
또한, 양이온성 계면활성제를 본 발명에서 이용할 수 있으나, 본 발명의 공중합체와 착화 반응하지 않도록 주의해야 한다. 이러한 바람직하지 않은 착화 반응은, 양이온성 계면활성제를 상기 조성물에 첨가하기 전에 적절한 염기를 사용하여 공중합체를 먼저 중화시키므로써 방지할 수 있다. 본원에서 유용한 양이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는 다음 화학식 4 로 표시되는 양이온성 암모늄 염을 포함한다:
[화학식 4]
상기에서, R1은 탄소원자 약 12 내지 약 22개를 갖는 알킬 그룹, 또는 탄소원자 약 12 내지 22개를 갖는 방향족, 아릴 또는 알크알릴 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2, R3및 R4는 독립적으로 수소원자, 탄소원자 약 1 내지 약 22개를 갖는 알킬 그룹, 탄소원자 약 12 내지 약 22개를 갖는 방향족, 아릴 또는 알크아릴 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고, X는 클로라이드, 브로마이드, 요오드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 설페이트, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 토실레이트, 락테이트, 시트레이트, 글리콜레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온이다. 또한, 알킬 그룹은 에테르 결합, 또는 히드록시 또는 아미노 그룹 치환체(예를 들면, 알킬 그룹은 폴리에틸렌 글리콜과 폴리프로필렌 글리콜 잔기를 함유할 수 있다)를 함유할 수 있다.
더욱 바람직하게, R1은 탄소원자 약 12 내지 약 22개를 갖는 알킬 그룹이고, R2는 수소원자 또는 탄소원자 약 1 내지 약 22개를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R3과 R4는 독립적으로 수소원자 또는 탄소원자 약 1 내지 약 3개를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고, X는 상기한 바와 같다.
가장 바람직하게, R1은 탄소원자 약 12 내지 약 22개를 갖는 알킬 그룹이고, R2, R3및 R4는 수소원자 또는 탄소원자 약 1 내지 약 3개를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택되고, X는 상기한 바와 같다.
또는, 기타 유용한 양이온성 계면활성제는 아미도-아미드를 포함하고, 상기 화학식 4에서 R1은 선택적으로 R5CO-(CH2)n-이며, 여기에서 R5은 탄소원자 약 12 내지 약 22개를 갖는 알킬 그룹이고, n은 약 2 내지 약 6의 정수, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 4 의 정수, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 3 의 정수이다. 이러한 양이온성 유화제의 비제한적인 예에는 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토설페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸(미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
4급 암모늄 염 양이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는 세틸 암모늄 클로라이드, 세틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 암모늄 클로라이드, 라울릴 암모늄 브로마이드, 스테아릴 암모늄 클로라이드, 스테아릴 암모늄 브로마이드, 세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 디메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 세틸 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 암모늄 클로라이드, 디라우릴 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 암모늄 브로마이드, 디세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 메틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디라우릴 메틸 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 브로마이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 계면활성제를 포함된다. 추가적은 4급 암묘늄 염에는 C12-C22알킬 탄소쇄가 탈로우 지방산 또는 코코넛 지방산으로부터 유도된 것인 4급 암모늄 염을 포함한다. 탈로우란 용어는 탈로우 지방산(일바니적으로 수소화 탈로우 지방산)으로부터 유도된 알킬 그룹을 지칭하며, 일반적으로 C16-C18범위에서 알킬 쇄 혼합물을 갖는다. 코코넛이란 용어는 코코넛 지방산으로부터 유도된 알킬 그룹을 지칭하며, 일반적으로 C12-C14알킬 쇄 범위의 알킬 쇄 혼합물을 갖는다. 이러한 탈로우 및 코코넛 공급원으로부터 유도된 4급 암모늄 예에는 디탈로우 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 아세테이트, 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트, 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 클로라이드, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 브로마이드, 탈로우 암모늄 클로라이드, 코코넛 암모늄 클로라이드,, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토설페이트, 스테아르아미도프로필 디멘틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제 예에는, 지방족 라디칼이 직쇄 도는 분지쇄일 수 있고 지방족 치환체 하나가 약 8 내지 약 22개의 탄소원자(바람직하게는, C8-C18)를 함유하고 수용성 음이온 그룹(예를 들면 카복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 함유하는 지방족 2급 및 3급 아민의 유도체로서 광범위하게 기재되는 계면활성제이다. 예로는 알킬 아미노 아세테이트, 화학식 RN[(CH2)mCO2M]2및 화학식 RNH(CH2)mCO2M인 아미노디알카노에이트 및 아미노알카노네이트가 있으며, 여기에서 m은 1 내지 4이고, R은 C8-C22알킬 또는 알케닐이고, M은 수소원자, 알칼리 금속 암모늄, 알칼리 토금속 암모늄 또는 알칼올암모늄이다. 또한, 이미다졸리늄과 암모늄 유도체가 포함된다. 적절한 양쪽성 계면활성제의 구체적인 예에는 소듐 3-도데실-아미노프로피오네이트, 소듐 3-도데실아미노프로판 설포네이트, N-알킬타우린(본원에서 참고문헌으로 사용된 미국 특허 제 2,658,072호의 교시에 따라 도데실 아민과 소듐 이세티오네이트를 반을시키므로써 제조됨), N-고급 알킬 아스파르트산(본원에서 참고문헌으로 사용된 미국 특허 제 2,438,091호의 교시에 따라 제조됨) 및 상품명 Miranol로 판매되는 제품(본원에서 참고문헌으로 사용된 미국 특허 제 2,528,378호에 기재되어 있음)이 포함된다. 기타 유용한 양쪽성 계면활성제 예에는 포스페이트, 예를 들면 코아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트(모나 코포레이션(Mona Corp.)에서 Monaquat PTC로 시판됨)를 포함한다.
또한, 베타인이 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제로 본원에서 유용하다. 베타인 예에는 고급 알킬 베타인, 예를 들면 코코 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카복시에틸 베타인, 세틸 디메틸카복시메틸 베타인, 세틸 디메틸 베타인(론자 코포레이션(Lonza Corp.)에서 (Lonzaine 16SP으로 시판됨), 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 카복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-히드록시프로필) 카복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파카복시에틸 베타인, 코코 디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 설포프로필 베타인, 아미도베타인, 아미도 설포베타인(여기에서, RCONH(CH2)3라디칼이 베타인 질소 원자에 부착됨), 올레일 베타인(헨켈에서 양쪽성 Velvetex OLB-50으로 시판됨) 및 코크아미도프로필 베타인(헨켈에서 양쪽성 Velvetex BK-35 BA-35으로 시판됨)을 포함한다.
기타 유용한 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제에는 예를 들면 코크아미도프로필 히드록시설테인(롱-프랑(Rhone-Poulenc)에서 Mirataine CBS으로 시판됨)과 같은 설테인과 히드록시설테인, 및 화학식 RCON(CH3)CH2CH2CO2M에 상응하는 알카노일 사코시네이트(여기에서, R은 탄소원자 약 12 내지 약 20개를 갖는 알킬 또는 알케닐이고, M은 암모늄, 소듐, 포타슘 및 트리알칸올아민(예를 들면, 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온이다)를 포함하며, 바람직한 예로 소듐 라우로일 사코시네이트가 있다.
본원에서 사용하기에 바람직한 계면활성제의 비제한적인 예에는 C8-C14글로쿠즈 아미드, C8-C14알킬 폴리글루코사이드, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 사코시네이트, 소듐 라우레트 설페이트, 암모늄 라울릴 설페이트, 암모늄 라우레트 설페이트, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 소듐 라우릴 타우레이트, 라우릴 베타인, 라우르아미드 MEA(라우르산 모노에탄올아미드로도 공지되어 있음), 라우르아미드 DEA(라우르산의 디에탄올아미드로도공지되어 있음), PEG-8 디라우레이트, 라우릴 디메틸 카복시메틸 베타인, 소듐 라우릴 비누, 소듐 탈로우 비누, 라우레트-3, 라우레트-10, 라우레트-20, PEG-6 디라우레이트, 소듐 데세트 설페이트, 서듐 미레트 설페이트, 라우로일 사코신, 미리스틸 베타인 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
[오일]
본 발명의 조성물은 광유, 바셀린, C7-C40분지쇄 탄화수소, C1-C30카복실산의 C1-C30알코올 에스테르,C2-C30디카복실산의 C1-C30알코올 에스테르, C1-C30카복실산의 모노글리세라이드, C1-C30카복실산의 디글리세라이드, C1-C30카복실산의 트리글리세라이드, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 디에스테르, C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 디에스테르, 당의 C1-C30카복실산 모노에스테르와 폴리에스테르, 폴리디알킬실록산, 폴리디아리실록산, 폴리알크아릴실록산, 실리콘 원자 3 내지 9개를 갖는 시클로메티콘, 식물성 오일, 식물성 경화유, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콘 C4-C20알킬 에테르, 디 C8-C30알킬 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 오일 약 0.5 내지 약 40%, 바람직하게는 약 1 내지 약 25%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 15%를 포함한다. 상기한 바와 같이, 상기 조성물은 10개 이상의 탄소원자를 갖는 중합된 1-알켄을 함유하지 않는다.
오일 물질은 일반적으로 물에서 낮은 용해도, 일반적으로 25℃에서 약 1% 미만의 용해도를 갖는다. 적절한 오일 성분의 비제한적인 예에는 다음 물질이 포함되나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들 물질중 일부가 1990된 4월24일자로 테크너에게 허여된 미국 특허 제 4,919,934호에 추가로 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용된다.
광유는 바셀린 액체로도 알려져 있으며, 광유는 석유에서 수득된 액체 탄화수소의 혼합물이다. 본원에서 참고문헌으로 사용된 문헌[The Merck Index, Tenth Edition, Entry 7048, p 1033(1983); International Cosmetics Ingredients Dictionary, Fifth Edition, vol. 1, p. 415-417 (1993)]을 참조한다.
바셀린은 석유 젤리로도 알려져 있으며, 비직쇄 고체 탄화수소, 및 대부분이 교질입자에 고정되어 있는 고비점 액체 탄화수소의 콜로이드성 시스템이다. 본원에서 참고문헌으로 사용된 문헌[The Merck Index, Entry 7047, p. 1033 (1933); Schindler, Drug, cosmet, Ind., 89, 36-37, 76. 78-80, 82 (1961); 및 International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fifth Edition, vol. 1, p. 537 (1993)]을 참조한다.
탄소원자 약 7 내지 약 40개를 갖는 직쇄 및 분지쇄 탄화수소가 본원에서 유용하다. 이러한 탄화수소 물질의 비제한적인 예에는 도데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 콜레스테롤, 수소화 폴리이소부틸렌, 도코산(즉, C22탄화수소), 헥사데칸, 이소헥사데칸(뉴저지주 사우스 플레인필드의 프레스펄스(Presperse)에서 Permethyl(등록상표)으로 시판되는 탄화수소)을 포함한다. 또한, C7-C40분지쇄 탄화수소인 C7-C40이소파라핀이 유용하다.
유용한 오일에는 직쇄, 분지쇄 물질 및 방향족 유도체를 비롯하여 C1-C30카복실산의 C1-C30알코올 에스테르와 C2-C30디카복실산의 C1-C30알코올 에스테르가 포함된다. 또한, C1-C30카복실산의 모노글리세라이드, C1-C30카복실산의 디글리세라이드, C1-C30카복실산의 트리글리세라이드, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 디에스테르, C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르 및 C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 디에스테르와 같은 에스테르가 유용하다. 직쇄, 분지쇄 및 아릴 카복실산이 여기에 포함된다. 또한, 이들 물질의 프로폭시화 및 에톡시화 유도체가 유용하다. 비제한적인 예에는 디이소프로필 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 미리스틸 프로피오네이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 2-에틸 헥실 팔리테이트, 이소데실 네오펜타노에이트, C12-C15알코올 벤조에이트, 디-2-에틸헥실 말레이트, 세틸 팔미테이트, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트, 세틸 스테아레이트, 베헤닐 베헨레이트, 디옥틸 말레이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 세틸 옥타노에이트, 디이소프로필 디리놀레이트, 카프릴/카프리 트리글리세라이드, PEG-7 카프릴/카프리 트리글리세라이드, PEG-8 카프릴/카프리 트리글리세라이트 및 이들의 혼합물이 포함된다.
또한, 각종 당의 C1-C30모노에스테르와 당의 폴리에스테르 및 관련 물질이 유용하다. 이들 에스테르는 당 또는 폴리올 잔기 및 하나 이상의 카복실산 잔기로부터 유도된다. 구성 요소인 산과 당에 따라, 이들 에스테르는 실온에서 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 액체 에스테르의 예에는 글로코즈 테트라올레이트, 대두유 지방산 (불포화) 글루코즈 테트라에스테르, 혼합 대두유 지방산 만노즈 테트라에스테르, 올레산 갈락토즈 테트라에스테르, 리놀레산 아라비노즈 테트라에스테르, 크실로즈 테트라리놀레이트, 갈락토즈 펜타올레이트, 솔비톨 테트라올레이트, 불포화 대두유 지방산 솔비톨 헥사에스테르, 크실리톨 펜타올레이트, 수크로즈 테트라올레이트, 수크로즈 펜타올레이트, 수크로즈 헥사올레이트, 수크로즈 헵타올레이트, 수크로즈 옥타올레이트 및 이들의 혼합물이 포함된다. 고체 에스테르의 예에는 솔비톨 헤사에스테르(카복실산 에스테르 잔기는 1:2 몰비의 팔미톨레이트와 아라키데이트이다), 라피노즈 옥타에스테르(카복실산 에스테르 잔기는 1:3 몰비의 리놀레이트와 베헤네이트이다), 말토즈 헵타에스테르(카복실산 잔기를 에스테르화시키면 3:4 몰비의 해바라기씨 오일 지방산과 리그노세레이트가 있다), 수크로즈 옥타에스테르(카복실산 잔기를 에스테르화시키면 2:6 몰비의 올레이트와 베헤네이트가 있다) 및 수크로즈 옥타에스테르(카복실산 잔기를 에스테르화시키면 1:3:4 몰비의 라우레이트, 리놀레인트 및 베헤네이트이다)가 포함된다. 바람직한 고체 물질은, 에스테르화도가 7 내지 8 이고 지방산 잔기가 C18모노 및/또는 디-불포화된 수크로즈 폴리에스테르와 베헨산이 1:7 내지 3:5의 몰비로 존재하는 수크로즈 폴리에스테르이다. 특히 바람직한 고체 당 폴리에스테르는 분자내에 약 7개의 베헨 지방산 잔기와 약 1개의 올레산 잔기를 갖는 수크로즈 옥타에스테르이다. 상기 에스테르 물질은 1977년 1월 25일자로 잔디세크(Jandacek)에게 허여된 미국 특허 제 2,831,854호와 미국 특허 제 4,005,196호, 1997년 1월 25일자로 잔다세크에게 허여된 미국 특허 제 4,005,195호, 1994년 4월 26일자로 잔레톤 등에게 허여된 미국 특허 제 5,306,516호, 1994년 4월 26일자로레톤 등에게 허여된 미국 특허 제 5,305,514호, 1989년 1월 10일자로 잔디세크 등에게 허여된 미국 특허 제 4,797,300호, 1976년 1월 15일자로 리찌(Rizzi) 등에게 허여된 미국 특허 제 3,963,699호, 1985년 5월 21일자로 볼펜하인(Volpenhein)에게 허여된 미국 특허 제 4,518,722호 및 1985년 5월 21일자로 볼펜하인에게 허여된 미국 특허 제 4,517,360호에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용되었다.
실리콘, 예를 들면 폴리디알킬실록산, 폴리디아릴실록산, 폴리알크아릴실록산, 및 실리콘 원자 3 내지 9개를 함유한 시클로메티콘이 유용한 오일이다. 이들 실리콘은 휘발성 및 비휘발성 물질 둘다를 포함한다. 이들 실리콘은 1991년 12월 3일자로 오르(Orr)에게 허여된 미국 특허 제 5,069,897호에 기재되어 있고, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용되었다. 폴리알킬실록산에는 예를 들면, 25℃에서 약 0.5 내지 약 100,000 센티스트록의 점도를 갖는 폴리알킬실록산을 포함한다. 이러한 폴리알킬실록산은 일반적인 화학식 R3SiO[R2SiO]xSiR3에 상응하며, 여기에서, R은 알킬 그룹(바람직하게 R은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸이다)이고, x는 0 내지 약 500의 정수이며 원하는 분자량을 수득하도록 선택한다. 시판되는 폴리알킬실록산에는 디메티콘으로도 공지되어 있는 폴리디메틸실록산이 포함되며, 이들의 비제한적인 예는 제네랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)에서 시판되는 Vicasil(등록상표) 시리즈와 다우 코닝 코포레이션 (Down Corning Corporation)에서 시판되는 Dow Corning(등록상표) 200 시리즈를 포함한다. 본원에서 연화제로 유용한 폴리디메틸실록산의 구체적인 예는 0.65센티스트록점도와 100℃ 비점을 갖는 Dow Corning(등록상표) 200 유체, 10센티스트록 점도와 200℃ 이상의 비점을 갖는 Dow Corning(등록상표) 225 유체 및 50,350센티스트록 점도와 12,500센티스토록 점도 각각과 200℃ 이상의 비점을 갖는 Dow Corning(등록상표) 200 유체를 포함한다. 본원에서 유용한 시클릭 폴리알킬실록산에는 일반적인 화학식[SiR2-O]n에 상응하는 시클릭 폴리알킬실록산을 포함하며, 여기에서 R은 알킬 그룹(바람직하게는 R은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는는 메틸이다)이고, n은 약 3 내지 약 9의 정수, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 7의 정수, 가장 바람직하게는 약 4 내지 약 6의 정수이다. R이 메틸인 경우, 이들 물질은 전형적으로 시클로메티콘으로 지칭된다. 시판되는 시클로메티콘은, 2.5센티스트록 점도와 172℃비점을 가지면 시클로메티콘 사합체(즉, n=4이다)를 주로 포함하는 Dow Corning(등록상표) 244 유체, 2.5 센티스트폭 점도와 178℃ 비점을 가지며 시클로메티콘 오합체(즉, n=5이다)를 주로 함유하는 Dow Corning(등록상표) 344 유체, 4.2 센티스트록 점도와 205℃ 비점을 가지며 시클로메티콘 사합체와 오합체(즉, n=4와 5이다)의 혼합물을 주로 함유하는 Dow Corning(등록상표) 245 유체 및 4.5 센티스트록 점도와 217℃ 비점을 가지며 시클로메티콘 사합체, 오합체 및 육합체(즉, n=4, 5 및 6이다)의 혼합물을 주로 함유하는 Dow Corning(등록상표) 345 유체를 포함한다. 또한, 일반적인 화학식 [(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y에 대응하는 중합체성 물질인 트리메틸 실록시실리케이트와 같은 물질이 유용하며, 상기에서 x는 약 1 내지 약 500의 정수이고, y는 약 1 내지 약 500의 정수이다. 시판되는 트리메틸실록시실리케이트는 Dow Corning(등록상표) 593 유체로서 디메티콘과의 혼합물로 시판된다. 히드록시 말단의 디메틸 실리콘인 디메티콘올이 본원에서 유용하다. 이들 물질은 일반적인 화학식 R3SiO[R2SiO]xSiR2OH와 HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH로 나타낼 수 있으며, 여기에서 R은 알킬 그룹(바람직하게는 R은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸이다)이고, x는 0 내지 약 500의 정수이며 원하는 분자량을 수득하도록 선택한다. 시판되는 디메티콘올은 전형적으로 디메티콘 또는 시클로메티콘과의 혼합물(예를 들면, Dow Corning(등록상표) 1401, 1402 및 1403 유체)로 판매된다. 또한, 폴리알킬아릴 실록산이 본원에서 유용하며, 25℃에서 약 15 내지 약 65 센티스트록 점도를 갖는 폴리메틸페닐 실록산이 바람직하다. 이들 물질은 예를 들면, SF 1075 메틸페닐 유체(제네랄 일렉트릭 캄파니에서 시판됨)와 556 Cosmetic Grade 페닐 트리메티콘 유체(다우 코팅 코포레이션에서 시판됨)로 구입할 수 있다.
또한, 식물성 오일과 식물성 경화유가 본원에서 유용하다. 식물성 오일과 식물성 경화유의 예에는 홍화꽃 오일, 피마자유, 코코넛 오일, 면실유, 청어박 오일, 유자씨 오일, 유자 오일, 땅콩 오일, 대두유, 평지씨 오일, 아마씨 오일, 쌀겨 오일, 송유, 참기름, 해바라기씨 오일, 홍화꽃 경화유, 피마자 경화유, 코코넛 경화유, 면실 경화유, 청어박 경화유, 유자씨 경화유, 유자 경화유, 땅콩 경화유, 대두 경화유, 아마씨 경화유, 평지씨 경화유, 쌀겨 경화유, 참기름 경화유, 해바라기씨 경화유 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또한, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜의 C4-C20알킬 에테르, 폴리프로필렌 글리콜의 C1-C20카복실산 에스테르 및 디-C8-C30알킬 에테르가 유용하다. 이들 물질의 비제한적인 예는, PPG-14 부틸 에테르, PPG-15 스테아릴 에테르, PPG-9, PPG-12, PPG-15, PPG-17, PPG-20, PPG-26, PPG-30, PPG-34 디옥틸 에테르, 도데실 옥틸 에테르 및 이들의 혼합물을 포함한다.
[물]
본 발명의 조성물은 약 20 내지 약 99.44%, 더욱 바람직하게는 약 50 내지 약 95%, 가장 바람직하게는 약 70 내지 약 90%의 물을 포함한다. 물의 정확한 양은 제품 형태 및 원하는 수분 함량에 따라 좌우된다.
[추가 성분]
본 발명의 조성물은 광범위한 추가 성분을 포함할 수 있다. 그러나, 저장중에 유화액을 미리 파괴시킬 수 있는 성분을 첨가하지 않도록 주의해야 한다. 본원에서 참고문헌으로 사용된 문헌[The CIFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition, 1992]에는 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절하고 피부 관리 산업에서 일반적으로 사용되는 화장용 및 약학용 성분을 광범위하고 비제한적으로 개시하고 있다. 기능적으로 분류한 성분들의 비제한적인 예가 상기 문헌의 537쪽에 개시되어 있다. 이들 기능적인 종류의 예에는 흡수제, 연마제, 여드름 방지제, 해산제, 소포제, 살균제, 산화방지제, 결합제, 생물학적 첨가제, 완충제, 팽창제, 킬레이트제, 화학적 첨가제, 착색제, 화장용 수렴제, 화장용 살균제, 변성제, 약물 수렴제, 외부 진통제, 막 형성제, 향유 성분, 보습제, 유백제, ph 조절제, 가소제, 방부제, 추진제, 환원제, 피부 표백제, 피부-조절제(연화제, 보습제, 기타 및 차단제), 피부 보호제, 용매, 발포 승압제, 하이드로트로피제, 가용제, 현탁제), 현탁제(비계면활성제), 햇빛 차단제, 자외선 흡수제 및 점도 증강제(수성 및 비수성)을 포함한다. 당해 분야에서 일반적으로 숙력자들에게 충분히 공지되어 있고 본원에서 유용한 물질중 다른 가능성 종류 예에는 가용제, 분리제 및 각질 용해제 등을 포함한다. 또한, 소량의 유화성 계면활성제가 상기 배합물의 과유화를 방지하는 방식으로 첨가되고, 상기 조성물의 빠른 파괴 및 해유화 특성을 발생시키지 않는 경우에 한해 상기 유화성 계면활성제를 본원에서 사용할 수 있다.
문헌[CIFA Cosmetic Ingredient Handbook]에 기재된 상기 추가 성분과 본원에서 유용한 비제한적인 예에는 비타민과 그 유도체(예를 들면, 비타민 C, 비타민 A(레티노산), 레티놀 및 레티노이드 등); 햇빛 차단제, 예를 들면, 디메티콘올, 디메티콘 코폴리올 및 아모디메티콘 등과 같은 기타 실리콘 물질; 산화 방지제; 살균제; 방부제; 유화제; 폴리에틸렌글리콜과 폴리프로필렌 글리콜; 막-형성 특성을 보조하는 중합체와 상기 조성물의 대체물(예를 들면, 에이코센과 비닐 피롤리돈의 공중합체, 지에이에프 케미칼 코포레이션(GAF Chemical Corporation)에서 Ganex(등록상표) V-220으로 구입할 수 있음); 조성물의 살균 보존송을 유지하기 위한 방부제; 여드름 방지 약품(예를 들면, 레소르시놀, 황, 살리실산, 에리토마이신 및 아연 등), 히드로퀴논, 코즈산(이에 한정되는 것은 아니다)을 포함하는 피부 표백(미백)제; 산화방지제; 킬레이트제와 분리제; 카보머(펜타에리트리톨 알릴 에테르 또는 수크로즈의 알릴 에테르로 가교된 아크릴산의 단독 중합체)와 같은 비후제, 가교된 또는 비가교된 음이온성 및 양이온성 폴리아크릴아미드(예를 들면, CTFA 지정 폴리콰터늄 32 (및) 광유를 갖는 Salcare(등록상표) SC 92, 및 CTFA 지정 폴리콰터늄 37 (및) 광유 PPG-1 트리데세트-6를 갖는 Salcare(등록상표) SC 95, 및 세피 코포레이션(Seppi Cor.)에서 시판되는 비이온성 Seppi-gel 폴리아크릴아미드); 항유, 안료, 착색제, 에센스 오일, 피부 세네이트, 수렴제, 피부 진정제 및 피부 치유제 등과 같은 미적 성분(이들 미적 성분의 비제한적인 예에는 정향 오일, 멘톨, 캄포, 유칼리 오일, 유게놀, 멘틸 락테이트, 윗치 하젤 증류액, 비사보폴 및 디포타슘 글리시드 히지네이트 등을 포함한다); 우레아와 글리세롤과 같은 피부 조절제, 및 1990년 12월 11일자로 오르 등에게 허여된 미국 특허 제 4,976,953호에 기재된 프로폭시화 글리세롤을 포함하며, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용된다.
이들 추가적인 성분 일부는 하기에서 더욱 상세히 설명된다.
[햇빛 차단제]
본 발명의 조성물은 하나 이상의 햇빛 차단제를 포함할 수 있다. 햇빛 차단제가 사용되는 경우, 본 발명의 조성물은 자외선의 해로운 효과로부터 인간 피부를 보호하는데 유용하다는 것이 발견되었다.
햇빛 차단제는 상기 조성물의 약 0.1 내지 약 30%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 25%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 20%를 포함할 수 있다. 햇빛 차단제의 정확한 양은 선택된 햇빛 차단제(들) 및 이루고자 하는 햇빛 차단 지수(SPF)에 따라 다양할 수 있다. SPF는 홍반에 대한 햇빛 차단의 광보호를 나타내기 위해 일반적으로 사용하는 척도이다. SPF는 동일한 사람을 대상으로하여 보호된 피부상에 최소 홍반을 발생시키기에 필요한 자외선 에너지 대 비보호된 피부상에 최소 홍반을 발생시키기에 필요한 자외선 에너지의 비로 정의된다. 본원에서 참고문헌으로 사용된 문헌[Federal Regisge, Vol. 43, No. 166, pp 38206-38269, August 25, 1978]을 참조한다.
광범위한 햇빛 차단제가 본원에서 유용하다. 이들 햇빛 차단제는 유기 화합물과 그 염 및 무기 미립자 물질을 포함한다. 이론에 제한되지 않더라도, 햇빛 차단제는 자외선의 흡수, 산란 및 반사를 포함하는 상기 메카니즘중 하나 이상에 의해 자외선으로부터의 보호작용을 제공하는 것으로 알려졌다. 이들 햇빛 차단제의 비제한적인 예가 1992년 2월 11일자로 해피에게 허여된 미국 특허 제 5,087,445호, 1991년 12월 17일자로 터너(Turner) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,073,372호, 1991년 12월 17일자로 터너(Turner) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,073,371호, 1992년 8월 11일자로 세바텔리(Sabatelli) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,160,731호, 1992년 8월 11일자로 세바텔리에게 허여된 미국 특허 제 5,138,089호, 1991년 8월 20일자로 세바텔리에게 허여된 미국 특허 제 5,041,282호, 1991년 3월 12일자로 세바텔리 등에게 허여된 미국 특허 제 4,999,186호, 1990년 6월 26일자로 세바텔리에게 허여된 미국 특허 제 4,937,370호 및 문헌[Cosmetics Science and Technology, Segarin 등, Chapter vIII, pages 189이하 참조]에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용된다. 햇빛 차단제중에서 2-엑틸헥실 p-메톡시신나메이트, 옥틸살리실레이트, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 2-에틸헥실, N, N-디메틸아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 호모멘틸 살리실레이트, DEA p-메톡시신나메이트, 4,4'-메톡시-3급 -부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 2,4-디히드록시벤조페논을 갖는 4-N,N-디메틸아미노벤조산 에스테르, 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페놀을 갖는 4-n,n-디메틸아미노벤조산, 4-히드록시디벤조일 메탄을 갖는 4-N,N-디메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-디메틸아미노벤조산 에스테르, 2,4-디히드록시벤조페논을 갖는 4-N, N-디(2-에틸헥실) 아미노벤조산 에스테르, 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논을 갖는 4-N,N-디(2-에틸헥실)아미노벤조산, 4-히드록시디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-디(2-에틸헥실)아미노벤조산 에스테르, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-디(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산, 2,4-디히드록시벤조페논을 갖는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논을 갖는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-히드록시디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 이산화티탄, 철 산화물, 아연 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 햇빛 차단제가 바람직하다.
2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 옥틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, p-아미노벤조산, 옥시벤존, 2-페닐벤즈아미다졸-5-설폰산, DEA p-메톡시신나메이트, 4,4'-메톡시-3급-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필 디벤조일메탄, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조메탄을 갖는 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 이산화티탄, 철 산화물, 아연 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 햇빛 차단제가 본원에 기재된 조성물에 사용하기에 더욱 바람직하다.
2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 4, 4'-메톡시-3급-부틸디벤조일메탄, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄을 갖는 4-N,N-(2-이텔헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 이산화티탄, 철 산화물, 아연 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 햇빛 차단제가 본원에 기재된 조성물에 사용하기에 가장 바람직하다.
[보습제와 가습제]
또한, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 보습제 또는 가습제를 함유할 수 있다. 이러한 각종 물질을 사용할 수 있으며, 각각의 약 0.1 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5%의 양으로 존재할 수 있다. 이들 물질은 구아니딘, 글리콜산 및 글리콜레이트 염(예를 들면, 암모늄 및 4급 알킬 암모늄); 락트산과 락테이트 염(예를 들면, 암모늄과 4급 알킬 암모늄); 각종 형태의 임의의 알로에 베라(예를 들면, 알로에 베라 겔); 다가 알코올(예를 들면, 솔비톨, 글리세롤, 헥산트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜 등); 폴리에틸렌 글리콜; 당과 전분, 당과 전분 유도체(예를 들면, 알콕시화 글루코즈)' 히알루론산; 락트아미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또한, 1990년 12월 11일자로 오르 등에게 허여된 미국 특허 제 4,976,953호에 기재된 프로폭시와 글리세롤이 유용하며, 상기 문헌은 본원에서 참고문헌으로 사용된다. 글리세롤이 본원에서 사용하기에 특히 바람직한 물질이다.
[개인의 세정방법]
본 발명의 조성물은 개인 세정에 유용하며, 특히 안면과 목 부근의 세정에 유용하다. 전형적으로, 세정용 조성물의 적졀량 또는 효과량을 세정하고자 하는 부위에 도포한다. 또는, 세정용 조성물의 적절량을 수건, 스폰지, 패드, 면 볼 또는 기타 도포 장치에 중간 도포시키므로써 도포할 수 있다. 필요시에, 세정하고자 하는 부위에 물로 미리 수분을 가할 수 있다. 본 발명의 조성물은 세정 과정중에 물과 결합하여 피부로부터 헹구어진다. 또는, 상기 제품을 단독으로 사용할 수 있고, 패드, 면 볼, 티슈 또는 다른 유사한 장치를 사용하여 피부로부터 닦아낼 수 있다. 세정 과정은 전형적으로 제품을 도포시키는 단계 및 이에 이어지는 물을 사용하여 헹구거나 물을 이용하지 않고 닦아내는 단계를 포함하는 2단계 과정이다. 일반적으로, 사용할 제품의 효과량은 개인의 필요성 또는 사용 습과에 따라 좌우된다. 세정에 유용한 본 발명의 조성물의 전형적인 양은 세정할 피부 영역 ㎠당 약 0.5 내지 약 25 ㎎ 범위이다.
다음 실시예는 본 발명의 범위내에서 태양을 더욱 상세히 설명하고 증명한다. 상기 실시예는 설명만을 목적으로하여 제공되고, 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 정신 및 범위를 이탈함없이 많은 변형이 가능할 수 있다.
성분은 화합물명 또는 CTFA 명으로 나타낸다.
[실시예 1]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아클릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머(Carbomer) 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸5.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글로코즈 아미드0.96
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고, 유화액에 첨가하여 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하면서 해유화된다.
또는, 글리세린을 7%까지 증가시키고 물 함량을 상응하게 감소시켜서 과조절 세정제를 제조하였다.
또 다르게, 이소헥사데칸을 동량의 이소도데칸으로 대체하였다.
[실시예 2]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.25
스테아레이트-210.50
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸2.00
광유45.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글로코즈 아미드0.96
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
4텍사스주 디큰슨 소재의 펜레코(Penreco)에서 Drakeol 5로 시판함.
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가한 다음, 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하면서 해유화된다.
또는, 글리세린을 7%까지 증가시키고 물 함량을 상응하게 감소시키므로써 과조절 세정제를 제조하였다.
또 다르게, 이소헥사데칸을 동량의 이소도데칸으로 대체하였다.
[실시예 3]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아클릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.25
스테아레이트-210.50
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸2.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글루코즈 아미드0.96
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가한 다음, 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하게 되면 해유화된다.
또는, 글리세린을 7%까지 증가시키고 물 함량을 상응하게 감소시키므로써 과조절 세정제를 제조한다.
또 다르게, 이소헥사데칸을 동량의 이소도데칸으로 대체하였다.
[실시예 4]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아클릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.10
스테아레이트-210.10
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸5.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글루코즈 아미드0.96
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가한 다음, 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하면서 해유화된다.
[실시예 5]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아클릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.25
스테아레이트-210.50
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸5.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
데실 폴리글루코즈40.96
라우르산0.10
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
4헨겔 코포레이션에서 Plantaren(등록상표)로 시판함.
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가한 다음, 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정용 조성물을 피부를 세정하기에 유용하다. 유화액은 피부와 접하게 되면 해유화된다.
[실시예 6]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아클릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.25
스테아레이트-210.50
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디옥틸 말리에이트1.50
이소헥사데칸5.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글로코즈 아미드0.96
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가한 다음, 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하면서 해유화된다.
[실시예 7]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다. 이 조성물은 개선된 촉감을 제공하기 위하여 실리콘 물질의 혼합물을 이용한다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아클릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.25
스테아레이트-210.50
C상
수산화 나트륨30.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸5.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글루코즈 아미드0.96
G상
시클로메티콘41.22
시클로메티콘과 디메티콘올50.58
시클로메티콘과 디메티콘코폴리올60.58
디메티콘코폴리올70.12
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
350% 수용액
4Dow Corning 245 유체로 시판함.
5Dow Corning 1401 유체로 시판함.
6Dow Corning 3225C 유체로 시판함.
7Dow Corning 193 유체로 시판함.
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가하였다. 그 다음에, G상을 교반하에 결합시키고 실온으로 냉각시킨 유화액을 첨가하였다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하면서 해유화된다.
[실시예 8]
개인 세정용 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 다음 성분을 결합시키므로써 제조하였다. 이 조성물은 수크로즈 폴리에스테르 혼합물을 이용하여서 개선된 촉감과 수분 공급을 제공한다.
성분중량%
A상
물100이 되도록 하는 충분량
디소듐 EDTA0.100
글리세린4.00
메틸파라벤0.200
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체10.150
카보머 9542 0.250
B상
스테아르산0.110
스테아릴 알코올0.875
세틸 알코올0.875
프로필파라벤0.150
스테아레이트-20.25
스테아레이트-210.50
액체 수크로즈 폴리에스테르32.78
고체 수크로즈 폴리에스테르40.22
C상
수산화 나트륨50.130
D상
디이소프로필 세바케이트1.50
이소헥사데칸5.00
E상
페녹시에탄올0.50
향유0.150
F상
글루코즈 아미드0.96
1비.에프.굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함.
2비.에프.굳리치 코포레이션에서 Carbomer(등록상표) 954로 시판함.
3헥사-, 헵타- 및 옥사-수크로즈 에스테르, 주로 혼합된 대두유 지방산을 사용하여 에스테르화시킨 옥타-에스테르의 혼합된 액체
41개의 올레산과 7개의 베헨산 잔기로 에스테르화된 고체 수크로즈 옥타에스테르
550% 수용액
적절한 용기에서, A상 성분을 실온에서 혼합하여 분산액을 생성시키고, 70 내지 80℃까지 교반하에 가열시켰다. 별도 용기에서, B상 성분을 교반하에 70 내지 80℃까지 가열시켰다. 그 다음에, B상을 혼합하에 A상에 첨가하여서 유화액을 생성시켰다. 그 다음에, C상을 첨가하여 상기 조성물을 중화시켰다. D상 성분을 혼합하에 첨가한 다음, 45 내지 50℃까지 냉각시켰다. 그 다음에, E상 성분을 교반하에 첨가한 다음, 40℃까지 냉각시켰다. F상을 혼합하에 40℃까지 가열시키고 유화액에 첨가한 다음, 실온으로 냉각시켰다.
생성된 세정 조성물을 피부 세정에 유용하다. 유화액은 피부와 접하면서 해유화된다.
[실시예 9]
물과 광유 10중량부의 모델 시스템을 사용하여, 다음 유화액의 생성 실험을 실시하였다.
지시된 조성을 갖는 8개 샘플을 제조하였다:
비이커 1 : 광유 101중량부와 물 90 중량부
비이커 2 : 광유 101중량부, 물 88 중량부 및 글루코즈 아미드 2 중량부
비이커 3 : 광유 101중량부, 물 88 중량부 및 데실 폴리글루코즈 2중량부
비이커 4 : 광유 101중량부, 물 88 중량부, 스테아레이트-2 1중량부 및 스테아레이트-21 중량부
비이커 5 : 광유 101중량부, 물 89.735중량부, 아크릴레이트/C1-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체20.2 중량부 및 50% 수산화 나트륨 수용액 0.065 중량부
비이커 6 : 광유 101중량부, 물 89.735중량부, 아크릴레이트/C1-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체20.2 중량부, 50% 수산화 나트륨 수용액 0.065 중량부 및 글루코즈 아미드 2 중량부
비이커 7 : 광유 101중량부, 물 89.735중량부, 아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체20.2 중량부, 50% 수산화 나트륨 수용액 0.065 중량부 및 데실 폴리글루코즈 2중량부
비이커 8 : 광유 101중량부, 물 89.735중량부, 아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체20.2 중량부 및 50% 수산화 나트륨 수용액 0.065 중량부, 스테아레이트-2 1 중량부 및 스테아레이트-21 1 중량부
1텍사스 딕킨슨의 펜레코에서 Drakeol 5로 시판하는 경질 광유
2비. 에프. 굳리치 코포레이션에서 Pemulen(등록상표) TR-1으로 시판함
비이커 1 의 내용물을 약 30초간 오버헤드 혼합기를 사용하여 격렬하게 교반시켰다.
비이커 2 내지 4 의 경우, 물과 계면활성제를 결합시키고 70℃까지 가열하였다. 광유를 별도로 70℃까지 가열한 후 수상에 첨가하였다. 오일과 물의혼합물을 약 30초간 오버헤드 혼합기에서 격렬하게 교반시켰다.
비이커 5 내지 8의 경우, 물, 아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체(비이커 6 내지 8)을 결합시키고 70℃까지 가열하였다. 광유를 별도로 70℃까지 가열시킨 후 수상에 첨가하였다. 오일과 물의 혼합물을 약 30초간 오버헤드 혼합기에서 격렬하게 교반시켰다. 그 다음에, 수산화나트륨 수용액을 혼합하에 첨가하여 가교중합체를 중화시켰다.
약 6시간동안 방치한 후에, 각 비이커를 육안으로 관찰하여 상이 하나인지 또는 2개인지를 관찰하였다. 상이 하나이면 유화가 발생하였음을 나타내고, 상기 2개이면 유화가 발생하지 않았음을 나타낸다. 다음은 그 결과를 나타낸 표이다.
공중합체와 계면활성제가 둘다 존재하지 않는 경우(비이커 1)에서는, 혼합후에 상이 2개 나타나므로써 알 수 있는 바와 같이 유화액이 형성되지 않는다. 비이커 2 와 3으로부터의 결과, 즉 혼합후에 남아있는 2개의 상은 글루코즈 아미드와 데실 폴리글루코즈와 같은 계면활성제가 비유화성 계면활성제임을 나타낸다. 비이커 4로부터의 결과는 스테아레이트-2와 스테아레이트-21의 1:1 결합물이 유화성 계면활성제임을 나타낸다. 아클릴레이트/C1-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체는 수산화나트륨과 같은 적절한 염기로 중화시키는 경우에 단독으로 사용(비이커 5)되거나 또는 계면활성제 시스템과 결합하여 사용(비이커 6 내지 8)되어 유화제로 작용한다.
상기 결과는 아크릴레이트/C1-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체가 광유와 같은 단순 오일을 유화시킬 수 있다는 것과 계면활성제는 유화성 계면활성제 또는 비유화성 계면활성제일 수 있다는 것을 나타낸다.

Claims (10)

  1. (a) 아크릴산, 아크릴산의 염, C1-C4알킬-치환된 아크릴산, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 염, 아크릴산의 C1-C4알킬 에스테르, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 C1-C4알킬 에스테르, 말레산 무수물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체, 및 아크릴산의 C10-C30알킬 에스테르, C1-C4알킬-치환된 아크릴산의 C10-C30알킬 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터택된 단량체를 포함하는 공중합체 약 0.01 내지 약 5중량%,
    (b) 11 보다 큰 친수-친유 평형가(HLB)를 갖는 비유화성 세정 계면활성제 0.05 내지 약 20중량%,
    (c) 광유, 바셀린, C7-C40분지쇄 탄화수소, C1-C30카복실산의 C1-C30알코올 에스테르, C1-C30카복실산의 모노글리세라이드, C1-C30카복실산의 디글리세라이드, C1-C30카복실산의 트리글리세라이드, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 에틸렌 글리콜 디에스테르, C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르, C1-C30카복실산의 프로필렌 글리콜 디에스테르, C1-C30카복실산의 당 에스테르, C1-C30카복실산의 당 폴리에스테르, 폴리디알킬실록산, 폴리디아릴실록산, 폴리알크릴실록산, 3 내지 9개의 실리콘 원자를 갖는 시클로메티콘, 식물성 오일, 수소화 식물성 오일, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 C4-C20알킬 에테르, 프로필렌 글리콜 C1-C20카복실산 에스테르, 디-C8-C30알킬 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 오일 약 0.5 내지 약 40중량%, 및
    (d) 물 약 20 내지 약 99.44중량%를 포함하는,
    10개 이상의 탄소원자를 갖는 1-알켄을 함유하지 않고 수중유적형 유화액 형태인 개인 세정용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유화액이 인간 피부와 접할때에 해유화되는 특징을 갖는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 공중합체는 가교제, 바람직하게는 3개 이상의 탄소원자와 3개 이상의 히드록시 그룹을 함유하는 다가 알코올의 폴리알케닐 폴리에테르인 가교제, 더욱 바람직하게는 수크로즈의 알릴 에테르, 펜타에리트리톨의 알릴 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 가교제를 추가로 포함하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 공중합체가 아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교중합체(crosspolymer)인 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 비유화성 세정 계면활성제가 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 바람직하게는
    C8-C14글로쿠즈 아미드, C8-C14알킬 폴리글루코사이드, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 사코시네이트, 소듐 라우레트 설페이트, 암모늄 라울릴 설페이트, 암모늄 라우레트 설페이트,소듐 라우릴 타우레이트, 라우릴 베타인, 라우르아미드 MEA, 라우르아미드 DEA, PEG-8 디라우레이트, 라우릴 디메틸 카복시메틸 베타인, 소듐 라우릴 비누, 소듐 탈로우 비누, 라우레트-3, 라우레트-10, 라우레트-20, PEG-6 디라우레이트, 소듐 데세트 설페이트, 서듐 미레트 설페이트, 라우로일 사코신, 미리스틸 베타인 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 오일이 광유, 바셀린 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 오일이 C7-C40직쇄 또는 분지쇄 탄화수소와 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 바람직하게는 이소도데칸, 이소헥사데칸 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,
    헹구어내는(rinse-off) 조성물 및 닦아내는(wipe-0ff) 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  9. (1) 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 조성물 0.5 내지 25㎎/㎠을 피부에 도포시키는 단계와 (2) 피부로부터 상기 조성물을 헹구어내는 단계를 포함하는 피부 세정방법.
  10. (1) 제 1 항 내지 제 7항중 어느 한 항에 따른 조성물 0.5 내지 25㎎/㎠을 피부에 도포시키는 단계와 (2) 피부로부터 상기 조성물을 닦아내는 단계를 포함하는 피부 세정방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057874A1 (ko) * 2015-09-30 2017-04-06 (주)아모레퍼시픽 고함량의 지용성 성분이 함유된 세정제 조성물

Families Citing this family (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0813406B1 (en) * 1995-02-15 2001-09-19 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
US6080707A (en) * 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
US6231844B1 (en) 1995-04-13 2001-05-15 The Procter & Gamble Company Nonionic surfactant foaming agents for foaming cosmetic compositions
US6309671B1 (en) 1995-04-14 2001-10-30 Inhale Therapeutic Systems Stable glassy state powder formulations
US5599548A (en) * 1995-05-08 1997-02-04 Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. Skin care compositions containing fatty acid amides and retinol or retinyl ester
US5985809A (en) * 1995-05-27 1999-11-16 The Procter & Gamble Company Aqueous personal cleansing compositions comprising specific nonocclusive liquid polyol fatty acid polyester
GB9510833D0 (en) 1995-05-27 1995-07-19 Procter & Gamble Cleansing compositions
GB9510838D0 (en) * 1995-05-27 1995-07-19 Procter & Gamble Cleansing compositions
CN1092041C (zh) * 1995-05-27 2002-10-09 普罗克特和甘保尔公司 清洁组合物
US5942479A (en) * 1995-05-27 1999-08-24 The Proctor & Gamble Company Aqueous personal cleansing composition with a dispersed oil phase comprising two specifically defined oil components
JP4226073B2 (ja) * 1995-06-30 2009-02-18 株式会社資生堂 乳化組成物
EP0759291A1 (en) 1995-08-14 1997-02-26 The Procter & Gamble Company Cleansing preparation and articles comprising a cleansing preparation
US6001344A (en) * 1996-03-06 1999-12-14 Lever Brothers Company Liquid cleansing compositions comprising xanthan gum and cross-linked polyacrylic acid polymers for enhanced suspension of large droplet oils
DE69725320T2 (de) 1996-08-02 2004-07-15 Plum Kemi Produktion A/S Oel-im-wasser emulsion zur gruendlichen reinigung, zum schutz oder verbesserung der haut
US6200554B1 (en) * 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
FR2755854B1 (fr) * 1996-11-15 1998-12-24 Oreal Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations
US5994414A (en) * 1997-04-28 1999-11-30 Avon Products, Inc. Water-thin emulsion formed by high pressure homogenization process
US6472355B2 (en) * 1997-08-22 2002-10-29 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US6465510B2 (en) * 1997-09-02 2002-10-15 L'oreal Emulsion containing ascorbic acid and its uses in the cosmetics and dermatological fields
US6165454A (en) * 1997-09-18 2000-12-26 Colgate-Palmolive Company Stabilized hair care products
DE19748921C2 (de) 1997-10-30 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Hautverträgliche Handreiniger, insbesondere Grobhandreiniger
US5997887A (en) * 1997-11-10 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
WO1999024010A1 (en) * 1997-11-10 1999-05-20 The Procter & Gamble Company Compositions containing combinations of solid polyol fatty acid polyesters and a solid oil
AUPP108197A0 (en) * 1997-12-22 1998-01-22 Dow Corning Australia Pty Ltd Stable emulsions
DE19805918A1 (de) * 1998-02-13 1999-08-19 Beiersdorf Ag Lipidreduzierte Zubereitungen
FR2776509B1 (fr) * 1998-03-31 2001-08-10 Oreal Composition topique contenant un ester d'acide ou d'alcool gras ramifie en c24 a c28
FR2780641B1 (fr) * 1998-07-01 2000-08-11 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique biphasee, utile notamment pour le demaquillage des yeux
US6217852B1 (en) 1998-08-15 2001-04-17 Skinnovative Dermatologic Concepts, L.L.C. Personal cleansing compositions having photoprotective agents
US5976514A (en) * 1998-11-20 1999-11-02 Procter & Gamble Company Low-irritation antiperspirant and deodorant compositions containing a volatile, nonpolar hydrocarbon liquid
US5989529A (en) * 1998-11-20 1999-11-23 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Substantive topical composition
ATE295143T1 (de) 1999-04-07 2005-05-15 Ciba Sc Holding Ag Flüssige polymerdispersionen, ihre herstellung und verwendung
JP2004500327A (ja) * 1999-06-02 2004-01-08 エシコン，インコーポレーテッド 個人用クレンジング組成物
US6641826B2 (en) * 2000-06-26 2003-11-04 Playtex Products, Inc. Wipe with improved cleansing
US8512718B2 (en) 2000-07-03 2013-08-20 Foamix Ltd. Pharmaceutical composition for topical application
DE10044313A1 (de) * 2000-09-07 2002-03-21 Beiersdorf Ag Lipidarme kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Fettsäuren
JP2004508318A (ja) * 2000-09-08 2004-03-18 ジョンソン・アンド・ジョンソン・コンシューマー・カンパニーズ・インコーポレイテッド スキン・ケア用ワイパーにおいて有用な安定なエマルジョン
KR100377261B1 (ko) * 2000-11-13 2003-03-26 애경산업(주) 고분자 유화 타입의 오일-프리형 수중유 조성물
US6733773B1 (en) 2000-11-21 2004-05-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper products treated with oil-in-water emulsions
US7195771B1 (en) 2000-11-21 2007-03-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-soluble lotions for paper products
KR100377486B1 (ko) * 2000-12-04 2003-03-26 엔프라니 주식회사 수중 유적형 에멀젼의 2단계 상전이 시스템을 이용한,올리브오일(피이지)-7에스터와소듐-엘-라우로일-엔-글루타메이트가 함유된 워시오프타입의 클렌징 화장료 조성물
US6562770B2 (en) 2001-03-27 2003-05-13 Colgate-Palmolive Co. Fragrance-containing gel for delivering fragrance from structured liquid detergent compositions
US20040052834A1 (en) * 2001-04-24 2004-03-18 West Bonnie Kay Pre-moistened antibacterial wipe
US7842301B2 (en) * 2001-05-17 2010-11-30 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Process for making wet-skin treatment compositions
US7192598B2 (en) * 2001-05-17 2007-03-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wet-skin treatment compositions
FR2827514B1 (fr) * 2001-07-18 2003-09-12 Oreal Composition a usage topique contenant un polymere diblocs
US6642194B2 (en) 2001-11-07 2003-11-04 Chemsil Silicones, Inc. Clear conditioning detersive compositions and methods for making the same
US6605577B1 (en) 2001-11-07 2003-08-12 Chemsil Silicones, Inc. Clear conditioning detersive compositions containing polysiloxanes with at least one cyclic side chain
US7176170B2 (en) 2002-05-31 2007-02-13 L'oreal Shampoo comprising at least one silicone and at least one anionic or nonionic, amphiphilic linear block copolymer
FR2840206B1 (fr) * 2002-05-31 2005-08-05 Oreal Shampooing contenant au moins une silicone et au moins un copolymere lineaire sequence amphiphile, anionique ou non- ionique
US6906014B2 (en) * 2002-09-10 2005-06-14 Permatex, Inc. Stabilized topical composition
IL152486A0 (en) 2002-10-25 2003-05-29 Meir Eini Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier
WO2004037225A2 (en) 2002-10-25 2004-05-06 Foamix Ltd. Cosmetic and pharmaceutical foam
US9211259B2 (en) 2002-11-29 2015-12-15 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Antibiotic kit and composition and uses thereof
US7704518B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9265725B2 (en) 2002-10-25 2016-02-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US8119109B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis
US20080138296A1 (en) 2002-10-25 2008-06-12 Foamix Ltd. Foam prepared from nanoemulsions and uses
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US7700076B2 (en) 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US8486376B2 (en) 2002-10-25 2013-07-16 Foamix Ltd. Moisturizing foam containing lanolin
US8900554B2 (en) 2002-10-25 2014-12-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition and uses thereof
US10117812B2 (en) 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US8119150B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
DE10252396A1 (de) * 2002-11-12 2004-05-27 Beiersdorf Ag Temperaturstabile kosmetische Reinigungszubereitung mit Polyacrylaten
EP1428523A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-16 Takasago International Corporation Skin cosmetics
DE10318526A1 (de) * 2003-04-24 2004-11-11 Beiersdorf Ag Reinigungsemulsion mit hohem Fettgehalt
US7575739B2 (en) 2003-04-28 2009-08-18 Foamix Ltd. Foamable iodine composition
US8486374B2 (en) 2003-08-04 2013-07-16 Foamix Ltd. Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses
US8795693B2 (en) 2003-08-04 2014-08-05 Foamix Ltd. Compositions with modulating agents
US20050049172A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Lukenbach Elvin R. Mild and effective cleansing compositions
JP4001858B2 (ja) * 2003-11-14 2007-10-31 花王株式会社 シート状クレンジング材
DE102004054849B4 (de) * 2004-11-13 2007-08-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Copolymerwachse
EP1681046A3 (de) * 2004-11-13 2008-07-30 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Copolymerwachse
WO2006074177A2 (en) * 2005-01-06 2006-07-13 Mary Kay Inc. Alcohol-free microemulsion composition
CA2594916A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-10 Aquea Scientific Corporation Additives for bodywashes
JP2008524264A (ja) * 2005-03-04 2008-07-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 高弾性率脂質を含有する洗い流しパーソナルケア組成物
US20070166273A1 (en) * 2006-01-19 2007-07-19 Krivulka Joseph J Skin treatment educational kit
FR2902653B1 (fr) * 2006-06-22 2008-09-12 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit polycondensat et procede de preparation
US20080260655A1 (en) 2006-11-14 2008-10-23 Dov Tamarkin Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
GB0704709D0 (en) 2007-03-12 2007-04-18 Croda Singapore P L Dispersion, gel and emulsification system
US8586012B2 (en) 2007-06-06 2013-11-19 Solise LLC Body wash with sunscreen system and method
US7824662B2 (en) * 2007-06-06 2010-11-02 Arizona Sunwash LLC Body wash with sunscreen
US8636982B2 (en) 2007-08-07 2014-01-28 Foamix Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
WO2009069006A2 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Foamix Ltd. Foam containing benzoyl peroxide
WO2009090495A2 (en) 2007-12-07 2009-07-23 Foamix Ltd. Oil and liquid silicone foamable carriers and formulations
US8518376B2 (en) 2007-12-07 2013-08-27 Foamix Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
EP2242476A2 (en) 2008-01-14 2010-10-27 Foamix Ltd. Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses
JP2009242340A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Shiseido Co Ltd クレンジング化粧料
FR2940107B1 (fr) * 2008-12-19 2011-03-18 Oreal Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un agent alcalin et une composition oxydante
CA2760186C (en) 2009-04-28 2019-10-29 Foamix Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
CA2769677A1 (en) 2009-07-29 2011-02-03 Foamix Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
CA2769625C (en) 2009-07-29 2017-04-11 Foamix Ltd. Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
EP2467124B1 (en) * 2009-08-20 2016-08-17 The Procter and Gamble Company Hair care compositions comprising first and second sucrose polyesters
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
US10029013B2 (en) 2009-10-02 2018-07-24 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Surfactant-free, water-free formable composition and breakable foams and their uses
US8174881B2 (en) 2009-11-24 2012-05-08 Micron Technology, Inc. Techniques for reducing disturbance in a semiconductor device
FR2983071B1 (fr) * 2011-11-25 2014-03-21 Oreal Composition comprenant un polymere superabsorbant et un homo- ou copolymere d'acide acrylique non superabsorbant et au moins partiellement neutralise
US9511006B2 (en) 2012-06-29 2016-12-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible moist wipe with emulsion for prevention of skin irritation
US9393197B2 (en) 2012-06-29 2016-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable emulsion for prevention of skin irritation and articles using same
US9949902B2 (en) 2012-06-29 2018-04-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable emulsion for prevention of skin irritation and items using same
TWI607779B (zh) 2012-12-28 2017-12-11 Kao Corp Detergent composition
US9248084B2 (en) 2013-03-15 2016-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cleaning composition having improved soil removal
JP6170335B2 (ja) * 2013-04-30 2017-07-26 花王株式会社 皮膚洗浄剤組成物
US9943709B2 (en) 2013-04-30 2018-04-17 Kao Corporation Skin cleansing composition
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
US10494565B2 (en) 2014-09-19 2019-12-03 Clariant International Ltd. Well service fluid composition and method of using microemulsions as flowback aids
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE202016003070U1 (de) 2016-05-09 2016-06-07 Clariant International Ltd. Stabilisatoren für Silikatfarben
CA2978573A1 (en) 2016-09-08 2018-03-08 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne
WO2019126703A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions with enhanced efficacy
KR102582817B1 (ko) * 2018-08-23 2023-09-26 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 피부 케어 조성물
WO2020233773A1 (en) * 2019-05-17 2020-11-26 Symrise Ag Oil-in-water macroemulsion
US20200368558A1 (en) * 2019-05-25 2020-11-26 L'oreal Compositions and articles for make-up removal
CN111718801B (zh) * 2020-07-21 2021-08-13 福建省佑达环保材料有限公司 一种水基液晶清洗剂
WO2022136903A1 (en) 2020-12-22 2022-06-30 L V M H Recherche Oil-in-water emulsified make-up remover

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2798053A (en) * 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
US4509949A (en) * 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
EP0213827A3 (en) * 1985-08-14 1988-04-06 The Procter & Gamble Company Nonfoaming cleansing mousse with skin conditioning benefits
US5004557A (en) * 1985-08-16 1991-04-02 The B. F. Goodrich Company Aqueous laundry detergent compositions containing acrylic acid polymers
KR880005918A (ko) * 1986-11-10 1988-07-21 원본미기재 안정하며 빨리 분해되는 국소피부조성물
US5004598A (en) * 1986-11-10 1991-04-02 The B. F. Goodrich Company Stable and quick-breaking topical skin compositions
US4758641A (en) * 1987-02-24 1988-07-19 The B F Goodrich Company Polycarboxylic acids with small amount of residual monomer
US5011681A (en) * 1989-10-11 1991-04-30 Richardson-Vicks, Inc. Facial cleansing compositions
EP0482417A1 (en) * 1990-10-22 1992-04-29 The B.F. Goodrich Company Emulsion composition comprising a high molecular weight anionic emulsifying agent and a low molecular weight cationic surfactant, and methods relating thereto
US5073372A (en) * 1990-11-30 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Leave-on facial emulsion compositions
US5380528A (en) * 1990-11-30 1995-01-10 Richardson-Vicks Inc. Silicone containing skin care compositions having improved oil control
US5073371A (en) * 1990-11-30 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Leave-on facial emulsion compositions
US5344643A (en) * 1990-12-21 1994-09-06 Dowbrands L.P. Shampoo-conditioning composition and method of making
FR2671088B1 (fr) * 1990-12-27 1994-04-15 Oreal Nouveaux copolymeres a base de n-alkyl acrylamide, leur preparation et leur utilisation comme agents epaississants, notamment dans des compositions de shampooing.
US5385729A (en) * 1991-08-01 1995-01-31 Colgate Palmolive Company Viscoelastic personal care composition
US5322689A (en) * 1992-03-10 1994-06-21 The Procter & Gamble Company Topical aromatic releasing compositions
US5283009A (en) * 1992-03-10 1994-02-01 The Procter & Gamble Co. Process for preparing polyhydroxy fatty acid amide compositions
US5236710A (en) * 1992-04-13 1993-08-17 Elizabeth Arden Company Cosmetic composition containing emulsifying copolymer and anionic sulfosuccinate
US5474979A (en) * 1994-05-17 1995-12-12 Allergan, Inc. Nonirritating emulsions for sensitive tissue
US5540853A (en) * 1994-10-20 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057874A1 (ko) * 2015-09-30 2017-04-06 (주)아모레퍼시픽 고함량의 지용성 성분이 함유된 세정제 조성물
KR20170038381A (ko) * 2015-09-30 2017-04-07 (주)아모레퍼시픽 고함량의 지용성 성분이 함유된 세정제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CA2218090A1 (en) 1996-10-17
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AU5481696A (en) 1996-10-30
CZ288008B6 (cs) 2001-03-14
EP0820272A2 (en) 1998-01-28
CZ322497A3 (cs) 1998-02-18
WO1996032092A2 (en) 1996-10-17
AU714002B2 (en) 1999-12-16
US5585104A (en) 1996-12-17

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