CN113056527A

CN113056527A - 涂覆组合物

Info

Publication number: CN113056527A
Application number: CN201980074273.1A
Authority: CN
Inventors: 朴埈莹; 金美仙; 徐光洙
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2018-11-30
Filing date: 2019-11-28
Publication date: 2021-06-29
Anticipated expiration: 2039-11-28
Also published as: JP7209831B2; EP3889225A4; US20220002566A1; EP3889225A1; KR20200066216A; CN113056527B; TW202026368A; TWI736042B; JP2022507672A; WO2020111821A1; EP3889225B1; KR102379941B1

Abstract

本申请涉及涂覆组合物。本申请的涂覆组合物的组分之间具有优异的相容性。此外，存在由本申请的涂覆组合物形成的离型层对380nm或更大的波长的光具有低的透射率的优势。

Description

涂覆组合物

技术领域

本申请要求基于2018年11月30日提交的韩国专利申请第10-2018-0152230号的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。

本申请涉及涂覆组合物。

背景技术

离型膜被用于多个技术领域中，如液晶显示器的显示单元领域等、涂覆领域或压敏粘合剂领域。离型膜主要用于保护目标制品的表面。这样的离型膜在目标制品等的制造、运输和存储过程中被附着至目标制品上，但是在制造最终制品时，被从目标制品上去除(特别是剥离)。

特别地，根据最近的技术趋势，压敏粘合剂以半固化状态(所谓的软状态)分布以附着到多种组件上。在此时，压敏粘合剂以压敏粘合片的形式分布，在其一侧上附着重剥离离型膜，在另一侧附着轻剥离离型膜。当使用压敏粘合片将粘合对象物质附着至粘附体时，采用以下方法分离轻剥离离型膜：将暴露的压敏粘合剂附着至粘附体，然后应用重剥离离型膜的分离。其后，还可以通过如紫外线照射的方法使压敏粘合剂最终固化，以将压敏粘合剂固定在粘合对象物质和粘附体之间。

通常，压敏粘合剂通过紫外线等照射而固化。即，当压敏粘合剂在其运输过程期间暴露于紫外线等时，即使在将压敏粘合剂通过其后固化附着至粘附体上之前，相关的压敏粘合剂的压敏粘合剂的特性也可能降低。因此，当使用离型膜保护压敏粘合剂等的表面时，离型膜的功能应使得在压敏粘合剂的输送过程中不暴露于紫外线等。

在此方面，在制造离型膜的过程中，将紫外线吸收剂添加至含有基于硅的化合物的涂覆液中。此时，紫外线吸收剂应确保与涂覆液中的基于硅的化合物的相容性，但是相容性在很大程度上取决于涂覆液中包含的溶剂的种类。

发明内容

技术问题

本申请涉及涂覆组合物。

技术方案

在本申请中，除非另外说明，术语“烷基”可以指具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基。烷基可以为直链、支链或环状烷基，并且可以任选地被一个或更多个取代基取代。

在本申请中，除非另外说明，术语“芳基”可以指衍生自包含一个苯结构、或者其中两个或更多个苯环接体并共用一个或两个碳原子、或通过任意连接基连接的结构的化合物或其衍生物的单价残基或二价残基。

除非另外说明，芳基可以为，例如，具有6至30个碳原子、6至25个碳原子、6至21个碳原子、6至18个碳原子、6至13个碳原子或6至12个碳原子的芳基。

在本申请中，烷基、芳基、直链或芳族结构可被任选地取代的取代基可示例为羟基、卤素原子、羧基、缩水甘油基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、硫醇基、烷基、烯基、炔基、亚烷基、亚烯基、亚炔基、烷氧基或芳基等，但不限于此。

本申请涉及涂覆组合物。本申请的涂覆组合物包含，例如，至少一种脱模剂。只要脱模剂包含能够表现出离型特性(可变形性)的组分，其种类没有特别限定。通常，有机硅树脂可以被应用为脱模剂。

在本申请中，术语“涂覆组合物”可以指涂覆于任何组件上以形成具有预定物理特性或功能的层的组合物。在一个实例中，本申请的涂覆组合物也可以涂覆于聚合物基底材料如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)上，以形成离型层。

有机硅树脂可以用作涂覆组合物的主要材料，并且例如，有机硅树脂可以给予通过使用涂覆组合物生产的离型层离型性能。即，涂覆组合物可以为脱模剂组合物或脱模剂用的组合物。

在一个实例中，可固化的有机硅树脂可以用作有机硅树脂。作为可固化的有机硅树脂，可以使用可加成固化、可缩合固化或可紫外线固化的有机硅树脂等。

作为可加成固化的有机硅树脂，可以使用在铂催化剂的存在下，通过热固化末端具有乙烯基的聚二甲基硅氧烷和氢硅氧烷而得到的树脂。作为可加成固化的有机硅树脂，可以使用市售产品如Shinetsu的KS-774、KS-843、KS-847、KS-847H或KS-847H。

作为可缩合固化的有机硅树脂，可以使用在有机锡催化剂的存在下，通过热固化末端具有羟基的聚二甲基硅氧烷和氢硅氧烷而得到的树脂。作为可缩合固化的有机硅树脂，可以使用市售产品如Dow Corning的SRX290或SYLOFF23。

作为可紫外线固化的有机硅树脂，可以使用在铂催化剂的存在下，通过将乙烯基硅氧烷氢化硅烷化以进行加成反应的树脂。作为可紫外线固化的有机硅树脂，可以使用市售产品如Shinetsu的X62-5039或X62-5040。在另一个实例中，作为可紫外线固化的有机硅树脂，可以使用通过使用光聚合催化剂，热固化具有烯基的硅氧烷和具有巯基(-SH)的硅氧烷而获得的可自由基加成固化的树脂。作为可自由基加成固化的树脂，可以使用市售产品如Dow Corning的BY24-510H或BY24-544。

在另一个实例中，作为可紫外线固化的有机硅树脂，可以使用在

盐引发剂的存在下，通过光打开环氧基然后将其固化而得到的阳离子聚合型的有机硅树脂。作为阳离子聚合型的有机硅树脂，可以使用市售产品如Toshiba Silicon的TPR6501，UV9300或XS56-A2775。

脱模剂可以包含有机硅树脂作为主要组分。即，基于总质量，脱模剂可以以约50重量％或更多、55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、70重量％或更多、75重量％或更多、80重量％或更多、85重量％或更多、90重量％或更多、95重量％或更多的比率包含有机硅树脂。在另一个实例中，该比率可以为约100重量％或更少或约99重量％或更少。

除有机硅树脂之外，脱模剂还可以进一步包含醇酸树脂、基于聚烯烃的树脂、含长链烷基的树脂、基于氟的树脂、基于橡胶的树脂或其组合以改善离型特性等。

本申请的涂覆组合物可包含1重量％至20重量％的比率的脱模剂。在另一个实例中，该比率可以为2重量％或更多、3重量％或更多、4重量％或更多、5重量％或更多、6重量％或更多、7重量％或更多或8重量％或更多，并且也可以为19重量％或更少、18重量％或更少、17重量％或更少、16重量％或更少、15重量％或更少、14重量％或更少、13重量％或更少、12重量％或更少、或11重量％或更少。

为了确保组分之间的相容性并便于组合物的施加，涂覆组合物进一步包含溶剂。具体地，本申请的涂覆组合物包含具有79℃至115℃范围内的沸点的溶剂。通过包含具有在上述范围内的沸点的溶剂，涂覆组合物可以易于施加，并且还可以确保脱模剂和以下描述的紫外线吸收剂的相容性。

当应用具有上述范围之外的沸点的溶剂，即具有小于上述范围或大于上述范围的沸点的溶剂时，乳状液的形成取决于涂覆组合物的组分的混合，从而形成浑浊的溶液，因此其可能不适合用于离型膜。

在一个实例中，从改善脱模剂与以下描述的紫外线吸收剂的相溶性的观点出发，在具有上述范围内的沸点的溶剂中，密度为0.5g/cm³至1.5g/cm³的溶剂也可以被使用作为溶剂。在另一个实例中，溶剂的密度可以为0.55g/cm³或更大、0.60g/cm³或更大、或0.65g/cm³或更大，并且可以为1.4g/cm³或更小、1.3g/cm³或更小、1.2g/cm³或更小、1.1g/cm³或更小、1.0g/cm³或更小、或0.9g/cm³或更小。

在一个实例中，从改善脱模剂与以下描述的紫外线吸收剂的相溶性的观点出发，作为溶剂，在具有上述范围内的沸点的溶剂中，具有介电常数为1或更多且为25或更少的溶剂也可以被使用作为溶剂。在另一个实例中，溶剂的介电常数可以为1.1或更多、1.2或更多、1.3或更多、1.4或更多、1.5或更多、1.6或更多、1.7或更多、1.8或更多、或1.9或更多，并且可以为24或更少、23或更少、22或更少、21或更少、20或更少、或19或更少。介电常数可以为在室温下测量的值。

在本说明书中提到的物理特性中，当测得的温度和/或压力影响物理特性的值时，除非另外说明，相关物理特性是指在室温和/或常压下测得的物理特性。

在本申请中，术语“室温”为没有加热和冷却的自然温度，其可以指，如在约10℃至约30℃范围内的任何温度，或20℃、25℃或23℃左右的温度。

在本申请中，术语“常压”为没有增压或减压的自然压力，其可以指，如1atm左右，例如大气压。

只要包含于涂覆组合物中的溶剂具有在上述范围内的沸点，也可以应用单一化学物种的组分，并且如果需要，也可以应用具有在上述范围内的沸点的不同化学物种的组分的混合物。

在一个实例中，溶剂可以为具有不同沸点的多种溶剂混合的状态的混合溶剂，条件是沸点在上述范围内。只要构成混合溶剂的每种溶剂的沸点在上述范围内，即使将它们混合，混合溶剂的沸点也可在上述范围内。另外，溶剂的除沸点以外的以上描述的物理特性(密度或介电常数等)也可以是混合溶剂的物理特性。

例如，混合溶剂可包含至少三种具有不同沸点的溶剂。具体地，混合溶剂可以包含具有大于100℃且115℃或更低的沸点的溶剂(在下文中，“第一溶剂”)，具有大于85℃且100℃或更低的沸点的溶剂(在下文中，“第二溶剂”)以及具有79℃或更多且85℃或更低的沸点的第三溶剂。

混合溶剂可以包含第一溶剂作为主要组分。即，基于重量，混合溶剂可以包含第一溶剂，其比率可以为50％或更多、55％或更多、60％或更多、65％或更多、70％或更多、75％或更多、80％或更多、85％或更多、或90％或更多，并且包含其的比率可以为少于100％、99％或更少、98％或更少、97％或更少、96％或更少、或95％或更少。

在一个实例中，混合溶剂主要包含第一溶剂，但进一步包含第二溶剂和/或第三溶剂可以为合适的。在这种情况下，可以在范围内合适地调节混合溶剂中的溶剂之间的混合比率以确保上述脱模剂与以下描述的紫外线吸收剂的相容性。

例如，当混合溶剂为除了第一溶剂之外进一步包含第二溶剂的两种溶剂的组合时，相对于100重量份的第一溶剂，混合溶剂可以以从50重量份至200重量份的范围内的比率包含第二溶剂。在另一个实例中，该比率可以为60重量份或更多、65重量份或更多、70重量份或更多、75重量份或更多、80重量份或更多、85重量份或更多、90重量份或更多、95重量份或更多、或100重量份或更多，并且可以为190重量份或更少、180重量份或更少、170重量份或更少、160重量份或更少、150重量份或更更少、140重量份或更少、130重量份或更少、120重量份或更少、110重量份或更少、或100重量份或更少。

当混合溶剂为除了第一溶剂之外进一步包含第三溶剂的两种溶剂的组合时，相对于100重量份的第一溶剂，混合溶剂可以以从50重量份至200重量份的范围内的比率包含第三溶剂。在另一个实例中，该比率可以为60重量份或更多、65重量份或更多、70重量份或更多、75重量份或更多、80重量份或更多、85重量份或更多、90重量份或更多、95重量份或更多、或100重量份或更多，并且可以为190重量份或更少、180重量份或更少、170重量份或更少、160重量份或更少、150重量份或更少、140重量份或更少、130重量份或更少、120重量份或更少、110重量份或更少、或100重量份或更少。

当混合溶剂为除了第一溶剂之外进一步包含第二溶剂和第三溶剂的三种溶剂的组合时，基于100重量份的第一溶剂，混合溶剂可以以从10重量份至100重量份的范围内的比率包含第二溶剂，并且可以以从10重量份至100重量份的范围内的比率包含第三溶剂。第二溶剂和第三溶剂的比率可以各自为15重量份或更多、或20重量份或更多，并且可以各自为90重量份或更少、或80重量份或更少。

对包含在涂覆组合物中的溶剂没有特别限制，只要其满足上述物理特性即可。例如，可以应用第一至第三溶剂中的任一者或其两种或更多种的混合溶剂作为溶剂。另一方面，如上描述，在混合溶剂组合第一溶剂至第三溶剂中的两种或更多种的情况下，第一溶剂和第二溶剂的组合，第一溶剂和第二溶剂的组合以及所有的第一至第三溶剂的组合被应用为混合溶剂可能是合适的。

作为第一溶剂，可以应用如甲苯的溶剂。作为第二溶剂，可以应用如正庚烷的溶剂。作为第三溶剂，可以应用如甲基乙基酮的溶剂。

在一个实例中，相对于100重量份的脱模剂，涂覆组合物可以以500重量份至2000重量份的比率包含溶剂。当仅应用溶剂的实例中的一种组分作为溶剂时，该比率可以指涂覆组合物中单独的组分的比率。另外，当溶剂为两种或更多种溶剂的实例被混合使用的混合溶剂，该比率可以指涂覆组合物中混合溶剂的比率。在另一个实例中，该比率可以为600重量份或更多、700重量份或更多、800重量份或更多、900重量份或更多、或950重量份或更多，并且也可以为1900重量份或更少、1800重量份或更少、1700重量份或更少、1600重量份或更少、1500重量份或更少、1400重量份或更少、1300重量份或更少、1200重量份或更少、1100重量份或更少、或1050重量份或更少。

为了确保紫外线阻挡性能并保护粘附体免受紫外线影响，本申请的涂覆组合物可以包含作为具有紫外线吸收能力的化合物的紫外线吸收剂以及脱模剂和溶剂。

在本申请中，术语“紫外线吸收能力”可以指在波长的透射谱中10nm至450nm的波长区域中的至少一些或全部区域中表现出最小透射率的物理特性，或在波长的吸收谱中10nm至450nm的波长区域中的至少一些或全部区域中的表现出最大吸收率的物理特性。

在本申请中，术语“最大吸收波长”可以指表示最小透射率或最大吸收率的波长。

在本申请中，考虑到本申请的目的，可以调节紫外线吸收剂的含量。紫外线吸收剂的含量越高，紫外线吸收能力，特别地，由涂覆组合物生产的离型层对具有380nm或更大的波长的光的阻挡性能会越高。在一个实例中，相对于100重量份的脱模剂，涂覆组合物可以包含至少0.1重量份的含量的紫外线吸收剂。在另一个实例中，该比率可以为1重量份或更多、5重量份或更多、10重量份或更多、15重量份或更多、20重量份或更多、25重量份或更多、或30重量份或更多，并且其上限没有特别限制，不过可以为，例如，50重量份或更少、45重量份或更少、40重量份或更少、或35重量份或更少。

紫外线吸收剂的最大吸收波长可以为在紫外线的范围内，例如10nm至450nm。在一个实例中，紫外线吸收剂的最大吸收波长可以为340nm或更多、350nm或更多、或360nm或更多，并且可以为445nm或更少，440nm或更少、435nm或更少、430nm或更少、425nm或更少、420nm或更少、415nm或更少、或410nm或更少。

在一个实例中，紫外线吸收剂可以为以下式1的化合物：

[式1]

在式1中，R¹至R⁵各自独立地为氢、烷基、-OX¹或-NX¹ ₂，而R¹至R⁵中的一者至两者为-OX¹或-NX¹ ₂，其中X¹为氢或烷基，并且R⁶和R⁷各自独立地为氢、氰基、-C(＝O)-X²、-C(＝O)-O-X²、-O-C(＝O)-X²或-NO₂，其中X²为烷基或芳基。

作为应用于以上R¹至R⁵，以及X¹或X²中的任一者的烷基，可以使用具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基。另外，作为应用于以上X²的芳基，可以使用具有6至30个碳原子、6至25个碳原子、6至21个碳原子、6至18个碳原子或6至13个碳原子的芳基。

式1中的R³可以为-OX¹或-NX¹ ₂。另外，在这种情况下，R¹至R²和R⁴至R⁵中的任一者可以为-OX¹或-NX¹ ₂，或者R¹至R²和R⁴至R⁵的全部也可以为氢。在另一个实例中，式1中的R¹至R²和R⁴至R⁵中的任一者也可以为-OX¹。

式1中的R⁶或R⁷可以为氰基、-C(＝O)-X²、-C(＝O)-O-X²或-O-C(＝O)-X²。在这种情况下，上面的X²可以为烷基。具体地，式1中的R⁶或R⁷也可以为氰基或-C(＝O)-O-X²，并且如果R⁶或R⁷其一者为氰基，则另一者为-C(＝O)-O-X²为合适的。

式1的化合物可以为以下式2的化合物与以下式3的化合物的反应产物：

[式2]

在式2中，R⁸至R¹²各自独立地为氢、烷基、-OX³或-NX³ ₂，而R⁸至R¹²中的一者至两者为-OX³或-NX³ ₂，其中X³可以为氢或烷基：

[式3]

在式3中，R¹³至R¹⁶各自独立地为氢、烷基、氰基、-C(＝O)-X⁴、-C(＝O)-O-X⁴、-O-C(＝O)-X⁴或-NO₂，而R¹³至R¹⁶中的至少两者为氢，其中X⁴可以为烷基或芳基。

在此，作为应用于R¹³至R¹⁶或X⁴中的任一者的烷基，可以使用具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基。另外，在此，作为应用于X⁴的芳基，可以使用具有6至30个碳原子、6至25个碳原子、6至21个碳原子、6至18个碳原子或6至13个碳原子的芳基。

包含式1的化合物(即，以上式2和3的化合物的反应产物作为紫外线吸收剂)的本申请的涂覆组合物，特别地，对具有380nm或更大的波长的光，具体地，对380nm至450nm范围的波长的光，具有特别优异的阻挡性能。因此，当将由包含上面描述的紫外线吸收剂的涂覆组合物形成的离型膜施加至压敏粘合剂时，可以有效地防止从压敏粘合剂的外部施加的紫外线引起的后固化。

在一个实例中，式2中的R¹⁰可为-OX³或-NX³ ₂。另外，当以上式2中的R¹⁰为-OX³或-NX³ ₂时，以上式2中的R⁸至R⁹和R¹¹至R¹²中的任一者可以为-OX³或-NX³ ₂。具体地，当以上式2中的R¹⁰为-OX³时，R⁸至R⁹和R¹¹至R¹²中的任一者可以为-OX³，并且全部其他三个官能团可以为氢。在另一个实例中，当以上式2中的R¹⁰为-NX³ ₂时，式2中的R⁸至R⁹和R¹¹至R¹²的全部也可以为氢。

在一个实例中，当式3中的R¹³至R¹⁶中的至少两者为氢时，其余两者各自独立地为氰基、-C(＝O)-X⁴、-C(＝O)-O-X⁴或-O-C(＝O)-X⁴。在这种情况下，以上X⁴可以为烷基。具体地，当式3中的R¹³至R¹⁶中的至少两者为氢时，另外两者可以各自独立地为氰基或-C(＝O)-O-X⁴，其中如果一者为氰基，另一者为-C(＝O)-O-X⁴是合适的。

式1的化合物可以为每摩尔的式2的化合物和在0.5mol至1.5mol的范围内的式3的化合物反应的反应产物。以上式3的化合物的比率可以为0.6mol或更多、0.7mol或更多、0.8mol或更多、0.9mol或更多、或0.95mol或更多，并且可以为1.4mol或更少、1.3mol或更少、1.2mol或更少、1.1mol或更少、或1.05mol或更少。另外，在另一个实例中，以化学计量比混合由以上式2表示的化合物和由以上式3表示的化合物可以是合适的。

在本申请中，术语多个化合物的“反应产物”可以指通过化学反应产生的物质，其中所述化合物被用作为反应物。即，在此，由式1表示的紫外线吸收剂可以为通过由式2表示的化合物与由式3表示的化合物之间的化学反应产生的化合物。

例如，由式3表示的化合物的可以具有20或更少的pKa值。在另一个实例中，该值可以为19或更少、18或更少、17或更少或16或更少。另外，该值的下限可以为，例如，7或更多、8或更多、9或更多、10或更多或11或更多，但没有特别限制，该值越小，与以上式2表示的化合物反应时，对长波长的紫外线的阻挡性能可以越优异。

在此，任何化合物的pKa值可以指相对于将化合物溶解在预定溶剂中的溶液在室温下测量的酸解离常数的值。在此，酸解离常数可以具有与本领域已知的含义相同的含义。具体地，酸解离常数可以指化合物的电离平衡常数(Ka)，并且pKa值可以通过将电离平衡常数取对数(pKa＝-logKa)来计算。然后，在此，作为用于测量参考的溶剂，已知的溶剂，如水或DMSO(二甲基亚砜)可以被应用，并且在本申请中，已经将DMSO(二甲基亚砜)应用为pKa测量用的参考溶剂。

本申请的涂覆组合物可以进一步包含促进加成反应的金属催化剂，使得杂质不会留在由其形成的离型层中，并且还可以确保其耐久性。作为金属催化剂，例如，可以使用基于锡的催化剂、基于铂的催化剂、基于铈的催化剂或基于钛的催化剂，并且为了改善脱模剂的离型性能，优选使用基于铂的催化剂。

作为基于铂的催化剂，例如，氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、基于铂的化合物如氯铂酸与烯烃的络合物或氯铂酸与烯基硅氧烷的络合物、负载铂的二氧化硅、铂石墨，负载铂的活性炭等可以被使用。

可以在促进涂覆组合物的各组成之间的反应，但不降低脱模剂的离型性能的范围内调节金属催化剂的含量。在一个实例中，相对于100重量份的脱模剂，涂覆组合物可以以1重量份至10重量份的比率包含金属催化剂。在另一个实例中，该比率可以为1.5重量份或更多、2重量份或更多、或2.5重量份或更多，并且可以为9重量份或更少、8.5重量份或更少、8重量份或更少、7.5重量份或更少、7重量份或更少、6.5重量份或更少、6重量份或更少、5.5重量份或更少、5重量份或更少、4.5重量份或更少、4重量份或更少、3.5重量份或更少、或3重量份或更少。

为了防止变黄等，除了以上组分，在能够实现本发明目的的范围内，本申请的涂覆组合物还可以进一步包含添加剂如抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增塑剂、抗静电剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂、成核剂、阻燃剂或耐候稳定剂(weathering stabilizer)。

在一个实例中，本申请的涂覆组合物可以为单组分涂覆组合物。即，即使在使用前未配制单独的交联剂和/或固化剂，涂覆组合物可以形成离型层。另外，由于涂覆组合物为单组分涂覆组合物，即使涂覆组合物仅涂覆一次，也可以形成以下要描述的离型层。

本申请还涉及由涂覆层形成的离型层。离型层为涂覆组合物的层。

在本申请中，术语“涂覆组合物的层”可以指通过涂覆组合物的涂覆、固化或老化等方法而包含涂覆组合物的固化产物的层。在本申请中，术语“涂覆组合物的固化”可以指通过涂覆组合物中包含的组分之间的物理或化学的作用或反应在涂覆组合物中实现交联结构。例如，在脱模剂的层中，紫外线吸收剂也可以以分散在脱模剂中的状态存在。

在此，固化可以通过，例如施加热的方法来进行。即，涂覆组合物可以为热固性涂覆组合物。

在一个实例中，形成离型层的方法不受特别限制。例如，离型层也可以为通过将涂覆组合物涂覆在单独提供的聚合物基底材料，如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)上，并对其施加热以固化涂覆组合物，然后进一步通过在合适的温度范围内进行老化来生产。

作为施加涂覆组合物的方法，例如，可以使用已知的涂覆方法，例如反向辊涂、凹版涂覆、辊涂、风道涂覆(air duct coating)或棒涂。

本申请还涉及离型膜。离型膜可以至少包含离型层。

在一个实例中，离型膜可具有9％或更少的雾度。在另一个实例中，雾度值可以为8.9％或更少、或8.85％或更少，并且其下限没有特别限制，但是在另一个实例中，其可以为0％或更多、0.1％或更多、1％或更多、2％或更多、3％或更多、或3.5％或更多。雾度可以为根据ASTM D1003标准，通过将离型层在85℃的温度和相对湿度85％下保存100小时，然后将其在25℃的温度下和相对湿度50％下放置1小时而测量的值。离型膜具有以上描述的雾度值的事实，可以指已经确保了组成涂覆组合物的组分之间的充分的相容性。

在一个实例中，离型层可具有在10mN/m至50mN/m的范围内的表面能。在另一个示例中，表面能值可以为11mN/m或更多、12mN/m或更多、13mN/m或更多、14mN/m或更多、或15mN/m或更多，并且也可以为49mN/m或更少、48mN/m或更少、47mN/m或更少、46mN/m或更少、45mN/m或更少、44mN/m或更少、43mN/m或更少、42mN/m或更少、41mN/m或更少、40mN/m或更少、39mN/m或更少、38mN/m或更少、37mN/m或更少、36mN/m或更少、35mN/m或更少、34mN/m或更少、33mN/m或更少、或32mN/m或更少。

表面能可以按以下顺序测量：

(1)将其表面张力已知的去离子水滴至离型层上，并重复五次获得其接触角的过程，以获得所获得的五个接触角值的平均值。

(2)同样地，将其表面张力已知的二碘甲烷滴至离型层上，并重复五次获得其接触角的过程，以获得所获得的五个接触角值的平均值。

(3)表面能可以通过使用在以上过程中测量获得的去离子水和二碘甲烷的接触角平均值来代入根据Owens-Wendt-Rabel-Kaelble方法的关于溶剂表面张力的值(Storm值)而计算。

离型层具有以上范围内的表面能值的事实可以指粘附体(例如，压敏粘合剂层)可以容易地从离型层上剥离。

离型膜可以进一步包含压敏粘合剂层。此时，离型层可以存在于压敏粘合剂层的至少一侧上。当离型膜包含压敏粘合剂层时，离型膜也可以被称为压敏粘合片。离型膜可以为离型层与压敏粘合剂层接触的形式。

为了确保压敏粘合剂层和离型层之间的合适的内聚力，可以在这些层之间进一步包括从离型层迁移的组分，如硅油。

当离型层存在于压敏粘合剂层的两面时，离型层中的任一者可以为重剥离型，而另一者可以为轻剥离型。在此，重剥离离型层可以指在粘合剂层上的剥离力比在轻剥离离型层上的更高，并且在轻剥离离型层可以指在粘合剂层上的剥离力比在重剥离离型层上的更低。

当使用离型膜，将压敏胶粘合剂层附着至粘附体时，应用以下方法：分离轻剥离离型层，将暴露的压敏粘合剂层附着至粘附体，然后分离重剥离离型层。此后，还可以通过如紫外线照射的方法将压敏粘合剂最终固化，以将压敏粘合剂层固定于粘附体上。

另外，还可以合适地调节涂覆组合物中的脱模剂的含量，使得轻剥离离型层和重剥离离型层具有不同大小的剥离力。

离型层在压敏粘合剂层上的离型剥离力可以为在10gf/in至40gf/in的范围内。在另一个示例中，离型剥离力的值可以为11gf/in或更多、12gf/in或更多、13gf/in或更多、14gf/in或更多、15gf/in或更多、16gf/in或更多、17gf/in或更多、18gf/in或更多、19gf/in或更多、20gf/in或更多、或21gf/in或更多，也可以为39gf/in或更少、38gf/in或更少、37gf/in或更少、36gf/in或更少、35gf/in或更少、34gf/in或更少、33gf/in或更少、32gf/in或更少、31gf/in或更少、30gf/in或更少、或29gf/in或更少。离型层的离型剥离力可以按以下顺序测量。离型层附着于标准压敏粘合带(Tesa 7475，Tesa AG)以彼此接触。附着于标准压敏粘合带上的离型层在约25℃的温度下保存24小时。在25℃的温度和50％的相对温度的条件下，以180度的剥离角和300cm/min的剥离速率，从标准粘合带上剥离离型层，测量离型层的离型剥离力。

从将压敏粘合剂层附着至具有多种形式的粘附体的观点出发，可以将半固化状态的压敏粘合剂用作其组分。在此，压敏粘合剂的半固化状态可以指通过施加热或照射活化能射线等，进一步固化的状态，从而其可以被固定于粘附体上。作为半固化状态的压敏粘合剂，例如，可以使用具有如环氧基、(甲基)丙烯酰基或不饱和双键等紫外线固化性官能团的化合物。

在一个实例中，只要压敏粘合剂层包含具有粘着性并且同时能够在紫外线照射下固化的组分，对种类没有特别限制，但是其可以合适地包含丙烯酸类聚合物。

在一个实例中，丙烯酸类聚合物可包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。单体的实例可以包括单体，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸十四烷基酯。在此，(甲基)丙烯酸酯用于指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

在本申请中，任何单体的聚合单元可以指通过单体的聚合或固化形成的聚合物的骨架。

丙烯酸类聚合物可以包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元作为主要组分。即，基于总质量，丙烯酸类聚合物可以以约50重量％或更多，55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、70重量％或更多、75重量％或更多、80重量％或更多、85重量％或更多、90重量％或更多、95重量％或更多的比率包含该单元。在另一个实例中，该比率可以为约100重量％或更少、或约99重量％或更少左右。

为了改善内聚力等，丙烯酸类聚合物可以进一步包含具有极性基团的可共聚单体的聚合单元作为另外的聚合单元。在此，具有极性官能团的可共聚单体可以指与形成丙烯酸类聚合物的其他化合物共聚的，如含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体单元的单体，并且还可以在共聚后，向聚合物的侧链或末端提供极性官能团。极性官能团可以为，例如，一种能够与多功能交联剂反应的官能团，其描述如下，通过施加热以实现交联结构，或用于改善压敏粘合剂的湿润性。极性官能团可以被示例为，例如，羟基、羧基或其酸酐基，如磺酸基或磷酸基的酸基、缩水甘油基、氨基或异氰酸酯基等。

具有极性基团的可共聚单体可以为，例如，具有羟基的可共聚单体。具有羟基的可共聚单体可以为能够包含与形成丙烯酸类聚合物的单体共聚的位点，并且同时包含羟基以在聚合后向丙烯酸类聚合物提供羟基的单体。这样的单体可以被示例为(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯或(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯等，但不限于此。

丙烯酸类聚合物可以包含，例如，具有极性基团的可共聚单体的聚合单元，相对于100重量份的含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以以0.1重量份至30重量份的比率包含聚合单元。在另一个实例中，该比率可以为约0.5重量份或更多、0.7重量份或更多、或0.9重量份或更多，或者可以为约25重量份或更少、20重量份或更少、15重量份或更少、10重量份或更少、5重量份或更少、或3重量份或更少，但是该比率可以考虑到期望的内聚力或湿润性而改变。

从控制玻璃化转变温度或给予其他官能性的观点出发，丙烯酸类聚合物可以进一步包含，例如，衍生自已知的单体的聚合单元，如含氮单体如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；基于苯乙烯的单体，如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或羧酸乙烯基酯，如乙酸乙烯酯。相对于其他聚合单元，可以以，例如，20重量份或更少的比率包含这种聚合单元。

作为丙烯酸类聚合物，例如，可以使用重均分子量(Mw)为800,000或更多的聚合物。在本说明书中，术语“重均分子量”为通过GPC(凝胶渗透色谱仪)测量的标准聚苯乙烯的换算的值，并且在本说明书中，除非另有说明，“分子量”可以指“重均分子量”。当聚合物具有的分子量为800,000或更多，可以将压敏粘合剂的耐久性保持在合适的范围内。在另一个实例中，分子量可以为约850,000或更多、900,000或更多、950,000或更多、1,000,000或更多、1,100,000或更多、1,200,000或更多、或1,300,000或更多，或者也可以处于约2,500,000或更少、约2,000,000或更少、1,800,000或更少、1,700,000或更少、1,600,000或更少、或约1,500,000或更少左右的水平。

丙烯酸类聚合物可以通过已知的聚合方法来制备。例如，可以将单体混合物应用于常规的聚合方法(例如，溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合)以制备丙烯酸类聚合物，在所述单体混合物中，将(甲基)丙烯酸酯单体和含极性基团的可共聚单体和/或其他共聚单体等根据期望的重量比合适地配制。在聚合过程中，如果需要，也可以共同使用聚合引发剂或链转移剂等。

有益效果

本申请的涂覆组合物在组分之间具有优异的相容性。

由本申请的涂覆组合物形成的离型层具有对长波长，例如，380nm或更大的波长的光的透射率低的优点。

附图说明

图1示出了根据制备例1的紫外线吸收剂的NMR分析结果。

图2示出了根据制备例2的紫外线吸收剂的NMR分析结果。

图3示出了在实施例1至2和19至21以及比较例9中制备的离型层对于各自波长的透射率。

具体实施方式

在下文中，将参照实施例和比较例更详细地描述本申请，但是本申请的范围不限于以上实施例。

1.一次相容性(Primary compatibility)评价

肉眼观察实施例1和2以及比较例1和2的涂覆组合物的浊度，以评价组合物的组分之间的相容性，评价标准如下。

<评价标准>

O：不形成乳液，透明

△：形成少量乳液，但在商业使用中没有问题。

X：形成大量乳液以致不透明

2.二次相容性(Secondary compatibility)评价

肉眼观察实施例1至18以及比较例3至8的涂覆组合物的浊度，以评价组合物的组分之间的相容性。相容性评价标准如下。

<评价标准>

O：不形成乳液，透明

△：形成少量乳液，但在商业使用中没有问题。

X：形成大量乳液以致不透明

3.雾度的测量

将实施例1至18和比较例3至8的涂覆组合物各自用涂覆用的绕线棒(Meyer棒)#8施加于具有约38μm的厚度、以及5cm×5cm(宽度×长度)的尺寸的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)基底上，在约130℃的温度下固化约1分钟，并且随后在约50℃的温度下固化约24小时，以生产离型膜样品，其中具有约0.1μm的厚度的离型层在基底材料上形成。

将样品在85℃的温度下，85％的相对湿度下保存100小时后，在25℃的温度下，50％的相对湿度下放置1小时，然后使用分光光度计(NDH700SP，Nippon Denshoku)根据ASTM D1003标准测量样品的雾度。

4.透射率的测量

将实施例1至2和19至21以及比较例9的涂覆组合物各自用涂覆用的绕线棒(Meyer棒)#8施加于具有约38μm的厚度、以及5cm×5cm(宽度×长度)的尺寸的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)基底上，在约130℃的温度下固化约1分钟，并且随后在约50℃的温度下固化约24小时，以生产离型膜样品，其中具有约0.1μm的厚度的离型层在基底材料上形成。

使用比色计(SA5500，Nippon Denshoku)测量样品对透射光波长的透射率，并且结果示于图1。在此，当总的光的入射量被设为100时，透射率为以a％的比率的形式表示由其形成的光的透射量。

5.离型剥离力的测量

将样品的离型层附着至标准粘合带(Tesa 7475，Tesa AG)上以使其相互接触，并在约25℃的温度下保存24小时，然后在25℃的温度和50％的相对湿度的条件下，以180度的剥离角和300cm/min的剥离速度剥离离型膜样品，测量标准压敏粘合带上的离型层的离型剥离力。使用Cheminstruments的AR-1000作为测量仪器，并应用第10号最终测试方法(Final Test Method No.10)作为测量标准。

6.表面能的测量

将表面张力已知的去离子水滴至样品的离型层上，并重复五次获得其接触角的过程，以获得所获得的五个接触角值的平均值，并且同样地，将表面张力已知的二碘甲烷滴至其上，并重复五次获得其接触角的过程，以获得所获得的五个接触角值的平均值。然后，使用获得的去离子水和二碘甲烷的接触角的平均值来代入根据Owens-Wendt-Rabel-Kaelble方法的关于溶剂表面张力的值(Storm值)而获得表面能。使用Dataphysics的OCA20仪器作为测量接触角的仪器。

制备例1-紫外线吸收剂(A)的合成

按照以下顺序，制备作为以下式C-1的化合物的紫外线吸收剂(A)。

1)将以下式A-1的化合物和以下式B-1的化合物(二甲亚砜的pKa值：13.1)以1:1的摩尔比，放入含有乙醇的反应器中并搅拌。

2)将DBU(1,8-二氮杂二环(5.4.0)十一碳-7-烯)缓慢地以式A-1化合物的投入量的0.1倍的当量引入反应器中。

3)将其在约25℃的温度下搅拌12小时。

4)以与在步骤2)中添加的乙醇的相同的摩尔数添加盐酸(HCl)。

5)反应完成后，将步骤4)的生成物过滤以产生呈固态的最终产物。

[式A-1]

[式B-1]

[式C-1]

式C-1化合物的NMR分析结果在图1中示出。

制备例2-紫外线吸收剂(C)的合成

以与制备例1相同的方法制备作为以下式C-2的化合物的紫外线吸收剂(C)，不同之处在于以下式A-2的化合物和式B-1的化合物(二甲亚砜的pKa值：13.1)以1:1的摩尔比，放于含乙醇的反应器中并搅拌。

[式A-2]

[式C-2]

式C-2化合物的NMR分析结果在图2中示出。

实施例1-涂覆组合物的制备

混合作为脱模剂的约100重量份的可加成固化的有机硅树脂(KS847H，Shinetsu)、作为溶剂的约1000重量份的甲苯、以及约2.5重量份的基于铂的催化剂(PL-50T，Shinetsu)，然后向其中添加约30重量份的紫外线吸收剂(A)以制备涂覆组合物。

实施例2至21和比较例1至9-涂覆组合物的制备

以与实施例1相同的方法制备涂覆组合物，不同之处在于根据下表1至表5使用组合物。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

在以上的表1至表5中，各自组分含量的单位为重量份，并且在以上的表1至表5中描述的缩略语的含义总结在下面的表6中。

[表6]

实施例1至2和比较例1至2的涂覆组合物的一次相容性评价结果在以下表7中描述。

[表7]

对象	评价结果
		实施例1	Δ
实施例2	Δ
		比较例1	X
比较例2	X

通过表7，可以看到，当应用为本申请的式1限定的结构的类别中包括的化合物的紫外线吸收剂A或紫外线吸收剂B时，确保了其与涂覆组合物中的脱模剂的有充分的相容性。由此，可以看到，将至少一种式1限定的结构的类别内的化合物与应用于涂覆组合物的脱模剂混合是合适的。

实施例1至18和比较例2至8中制备的涂覆组合物的二次相容性评价结果，离型层样品的雾度测量结果，离型剥离力和表面能的测量结果示于以下表8中。

[表8]

通过表8，可以确定，为了确保涂覆组合物中脱模剂和紫外线吸收剂的相容性，确保合适的光学性能(雾度)，由于固化产物(离型层)阻挡了具有在本申请中被阻挡的波长的紫外线，并且为了具有合适的离型剥离力和表面能，应用具有在本申请中限定的范围内的沸点的溶剂是合适的。

Claims

1.一种涂覆组合物，包含：脱模剂；具有79℃至115℃的范围内的沸点的溶剂；以及以下式1的化合物：

式1

其中R¹至R⁵各自独立地为氢、烷基、-OX¹或-NX¹ ₂，而R¹至R⁵中的一者至两者为-OX¹或-NX¹ ₂，其中X¹为氢或烷基，以及

R⁶和R⁷各自独立地为氢、氰基、-C(＝O)-X²、-C(＝O)-O-X²、-O-C(＝O)-X²或-NO₂，其中X²为烷基或芳基。

2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中式1中的R³为-OX¹或-NX¹ ₂。

3.根据权利要求2所述的涂覆组合物，其中式1中的R¹至R²和R⁴至R⁵中的任一者为-OX¹。

4.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中式1中的R⁶或R⁷为氰基、-C(＝O)-X²、-C(＝O)-O-X²或-O-C(＝O)-X²，其中X²为烷基。

5.根据权利要求4所述的涂覆组合物，其中式1中的R⁶或R⁷为氰基或-C(＝O)-O-X²。

6.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中式1的所述化合物为以下式2的化合物与以下式3的化合物的反应产物：

式2

其中，R⁸至R¹²各自独立地为氢、烷基、-OX³或-NX³ ₂，而R⁸至R¹²中的一者至两者为-OX³或-NX³ ₂，其中X³为氢或烷基：

式3

其中，R¹³至R¹⁶各自独立地为氢、烷基、氰基、-C(＝O)-X⁴、-C(＝O)-O-X⁴、-O-C(＝O)-X⁴或-NO₂，而R¹³至R¹⁶中的至少两者为氢，其中X⁴为烷基或芳基。

7.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其中式2中的R¹⁰为-OX³或-NX³ ₂。

8.根据权利要求7所述的涂覆组合物，其中式2中的R⁸至R⁹和R¹¹至R¹²中的任一者为-OX³。

9.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其中式3中的R¹³至R¹⁶中的至少两者为氢，而其余两者各自独立地为氰基、-C(＝O)-X⁴、-C(＝O)-O-X⁴或-O-C(＝O)-X⁴，其中X²为烷基。

10.根据权利要求9所述的涂覆组合物，其中式3中的R¹³至R¹⁶中的至少两者为氢，而其余两者各自独立地为氰基或-C(＝O)-O-X⁴，其中X²为烷基。

11.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其中式1的所述化合物为每摩尔的式2的所述化合物与0.5mol至1.5mol的范围内的式3的所述化合物反应的反应产物。

12.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述脱模剂包含有机硅树脂。

13.根据权利要求12所述的涂覆组合物，其中所述有机硅树脂为可加成固化的有机硅树脂、可缩合固化的有机硅树脂或可紫外线固化的有机硅树脂。

14.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述脱模剂以1重量％至20重量％的范围内的比率被包含在内。

15.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述溶剂具有0.5g/cm³至1.5g/cm³的范围内的密度。

16.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述溶剂具有1至25的范围内的室温介电常数。

17.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述溶剂为包含具有高于100℃且115℃或更低的沸点的第一溶剂的混合溶剂。

18.根据权利要求17所述的涂覆组合物，其中所述混合溶剂以50重量％或更大的比率包含所述第一溶剂。

19.根据权利要求18所述的涂覆组合物，其中，所述混合溶剂还以相对于100重量份所述第一溶剂50重量份至200重量份的范围内的比率包含具有高于85℃且100℃或更低的沸点的第二溶剂。

20.根据权利要求18所述的涂覆组合物，其中，所述混合溶剂还以相对于100重量份所述第一溶剂50重量份至200重量份的范围内的比率包含具有79℃或更高且85℃或更低的沸点的第三溶剂。

21.根据权利要求18所述的涂覆组合物，其中，所述混合溶剂还以相对于100重量份所述第一溶剂10重量份至100重量份的范围内的比率包含具有高于85℃且100℃或更低的沸点的第二溶剂，并且所述混合溶剂还以相对于100重量份所述第一溶剂10重量份至100重量份的范围内的比率包含具有79℃或更高且85℃或更低的沸点的第三溶剂。

22.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述溶剂以相对于100重量份的所述脱模剂500重量份至2000重量份的范围内的比率包含在内。

23.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，式1的所述化合物以相对于100重量份的所述脱模剂0.1重量份或更多的比率包含在内。

24.一种离型层，包含权利要求1所述的涂覆组合物的固化产物。

25.一种离型膜，包含权利要求24所述的离型层。

26.根据权利要求25所述的离型膜，其中，根据ASTM D1003标准，通过在85℃的温度和85％相对湿度下保存100小时，然后在25℃和50％相对湿度下放置1小时，测量的雾度为9％或更少。

27.根据权利要求25所述的离型膜，其中所述离型层具有10mN/m至50mN/m的范围内的表面能。

28.根据权利要求25所述的离型膜，还包含压敏粘合剂层，其中所述离型层存在于所述压敏粘合剂层的至少一侧上。

29.根据权利要求28所述的离型膜，其中所述离型层在所述压敏粘合剂层上的离型剥离力在10gf/in至40gf/in的范围内。