CN112996891B - 表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带 - Google Patents

表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带 Download PDF

Info

Publication number
CN112996891B
CN112996891B CN201980074070.2A CN201980074070A CN112996891B CN 112996891 B CN112996891 B CN 112996891B CN 201980074070 A CN201980074070 A CN 201980074070A CN 112996891 B CN112996891 B CN 112996891B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atoms
band
pin
mass
lubricating composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980074070.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112996891A (zh
Inventor
赤尾祐司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Citizen Watch Co Ltd
Original Assignee
Citizen Watch Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Citizen Watch Co Ltd filed Critical Citizen Watch Co Ltd
Publication of CN112996891A publication Critical patent/CN112996891A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112996891B publication Critical patent/CN112996891B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44C—PERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C5/00—Bracelets; Wrist-watch straps; Fastenings for bracelets or wrist-watch straps
    • A44C5/02—Link constructions
    • A44C5/10—Link constructions not extensible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/04—Hydroxy compounds
    • C10M129/10—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/12—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring with condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/40—Six-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • G—PHYSICS
    • G04—HOROLOGY
    • G04B—MECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B37/00—Cases
    • G04B37/14—Suspending devices, supports or stands for time-pieces insofar as they form part of the case
    • G04B37/16—Fastening the case to the bracelet

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

表带用润滑组合物是包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及溶剂的表带用润滑组合物，上述润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，上述耐磨损剂(B)包含选自式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种，上述表带用润滑组合物中，上述润滑剂(A)和上述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％。

Description

表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带
技术领域
本发明涉及一种表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带。
背景技术
手表具有显示时刻的功能的表头和用于将手表佩戴于手腕上的表带。在金属制的表带的情况下，通常是将被称为链节的小的金属制的部件连接多个而制作的。这里，在金属制的销附着润滑用的成分，在链节的销插入部插入上述销，将链节彼此连接。制作的表带中，在链节的销插入部与销之间，由于润滑用的成分发挥作用，因此，链节彼此的连接部平缓地移动。因此，在佩戴手表时，能够抑制表带的咯吱声。
专利文献1中记载了用于在链节的销插入部与销之间供给润滑用的成分的表带用润滑组合物。该表带用润滑组合物包含烃和/或醚、中性磷酸酯和/或中性亚磷酸酯以及石蜡。作为中性磷酸酯和/或中性亚磷酸酯，具体而言，可使用亚磷酸三油烯酯、亚磷酸三辛酯、三羟甲基丙烷亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三硬脂酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三硬脂酯等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010－1333号公报。
发明内容
然而，使用专利文献1的表带用润滑组合物制作的表带存在在使用表带的过程中润滑用的成分从链节的销插入部与销之间渗出的问题。如果渗出的润滑用的成分在链节的外表面形成污渍，则损害表带的美观。
因此，本发明的目的在于提供一种用于表带时，润滑用的成分不易从链节的销插入部与销之间渗出的表带用润滑组合物。
本发明的表带用润滑组合物是包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及溶剂的表带用润滑组合物，上述润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，上述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种，上述表带用润滑组合物中，上述润滑剂(A)和上述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％。
Figure BDA0003058381990000021
(式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5)
Figure BDA0003058381990000022
(式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5)
本发明的表带用润滑组合物在用于表带时，润滑用的成分不易从链节的销插入部与销之间渗出。
具体实施方式
对用于实施本发明的方式(实施方式)详细地进行说明。本发明并不受以下的实施方式中记载的内容限定。另外，以下记载的构成要素中包含本领域技术人员能够容易想到的构成要素、实质上相同的构成要素。此外，以下记载的构成可适当地组合。另外，可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行构成的各种省略、置换或变更。
[实施方式1]
＜表带用润滑组合物＞
实施方式1的表带用润滑组合物在制作金属制的表带时，用于在链节的销插入部与销之间供给润滑用的成分。销和链节例如由不锈钢、钛、钛合金、铜、铜合金、钨、镍合金形成。
实施方式1的表带用润滑组合物包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及溶剂。润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种。耐磨损剂(B)包含选自后述的中性磷酸酯(B－1)和中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种。
这里，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)作为上述润滑用的成分发挥功能。在制作表带时，通常在销附着实施方式1的表带用润滑组合物，除去其中的溶剂后，在链节的销插入部插入上述销。换言之，销在附着有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的状态下插入到链节的销插入部。如果使用实施方式1的表带用润滑组合物，则在所制作的表带中，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)不易从链节的销插入部与销之间渗出。还可抑制所渗出的润滑用的成分在链节的外表面形成污渍，可长期保持表带的美观。认为这是因为：由于耐磨损剂(B)的分子特征的特征，耐磨损剂(B)的分子与构成销等的金属的相互作用增强，抑制了耐磨损剂(B)的渗出。
另外，如果使用实施方式1的表带用润滑组合物，则在所制作的表带中，能够长期润滑链节的连接部。这是由抑制了润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的渗出，并且组合使用了滑动性优异的特定的润滑剂(A)和耐磨损性优异的特定的耐磨损剂(B)所带来的。认为耐磨损剂(B)的优异的耐磨损性是因为耐磨损剂(B)的分子所具有的烷基。
然而，使用现有的表带用润滑组合物的情况与实施方式1的表带用润滑组合物相比，润滑用的成分容易从链节的销插入部与销之间渗出。在使用表带的过程中，有时所渗出的润滑用的成分在链节的外表面形成污渍。因此，在将链节彼此连接而制作表带后，为了防止表带的使用中的渗出，需要设置处理工序。处理工序进行到例如表带的出厂。处理工序中，对表带进行加温而有意地使多余的润滑用的成分渗出，擦拭渗出的润滑用的成分。有时也反复多次该处理工序直到利用加温的润滑用的成分的渗出停止。与此相对，根据实施方式1的表带用润滑组合物，由于润滑剂(A)和耐磨损剂(B)不易渗出，因此能够省略上述处理工序。另外，能够长期维持美观。
〔润滑剂(A)〕
润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种。石蜡(A－1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，脂肪族饱和烃(A－2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
石蜡(A－1)优选熔点为45℃～80℃，更优选为50℃～75℃。如果熔点在该范围内，则能够适当地抑制从链节的销插入部与销之间的渗出。作为石蜡(A－1)，例如可举出通过对石油的减压蒸馏馏出油、减压蒸馏残渣油或重质馏出油等的脱蜡法分离出的未精制的石蜡(疏松石蜡、粗石蜡等)，对这些未精制的石蜡进行脱色·精制而得的精制石蜡等。作为石蜡(A－1)，具体而言，可使用市售品。市售品通常以熔点(华氏温度)进行区别，可以JIS K2235所规定的8种中的任一者。即，作为石蜡(A－1)，可使用从120P(48.9℃以上且小于51.7℃)到155P(68.3℃以上且小于71.0℃)的8种。
脂肪族饱和烃(A－2)的熔点为45℃以上。脂肪族饱和烃(A－2)优选熔点为80℃以下。另外，脂肪族饱和烃(A－2)优选是碳原子数为23～38且直链的脂肪族饱和烃。这样脂肪族饱和烃(A－2)能够适当地抑制从链节的销插入部与销之间的渗出。作为脂肪族饱和烃(A－2)，例如可举出二十三烷、二十四烷、二十五烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十烷、三十一烷、三十二烷、三十三烷、三十四烷、三十五烷、三十六烷、三十七烷或三十八烷等。这些以纯度高的化学药品的形式市售。例如，脂肪族饱和烃(A－2)的纯度为95质量％以上。
脂肪族饱和烃(A－2)与石蜡(A－1)相比，熔点的宽度窄，不易发粘。因此，脂肪族饱和烃(A－2)与石蜡(A－1)相比，能够更适当地抑制从链节的销插入部与销之间的渗出。为了使介设于链节的销插入部与销之间的润滑用的成分的膜更牢固，能够进一步抑制渗出，优选使用二十八烷、二十九烷、三十烷、三十一烷、三十二烷。此外，从与耐磨损剂(B)的相容性的观点考虑，更优选使用二十八烷。
〔耐磨损剂(B)〕
耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种。中性磷酸酯(B－1)和中性亚磷酸酯(B－2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。可以组合使用1种或2种以上的中性磷酸酯(B－1)和1种或2种以上的中性亚磷酸酯(B－2)。
Figure BDA0003058381990000051
式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基。碳原子数10～16的脂肪族烃基可以为直链、支链或环状的脂肪族烃基，也可以为饱和或不饱和的脂肪族烃基。作为碳原子数10～16的脂肪族烃基，具体而言，可优选使用癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鲸蜡基)等直链状的烷基。
Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基。作为碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、辛戊基、异己基。
中性磷酸酯(B－1)由于在Rb15～Rb18具有特定的取代基，因此发挥优异的耐磨损性，能够长期润滑链节的连接部。认为这是因为如果在Rb15～Rb18具有特定的取代基，则介设于链节的销插入部与销之间的润滑用的成分的膜变得稳固。
特别是如果Rb15和Rb17为碳原子数1～6、优选1～3的直链状的烷基，Rb16和Rb18为碳原子数3～6、优选3～4的支链状的烷基，则耐磨损性更优异。
Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基。作为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、辛戊基。
其中，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5。因此，例如Rb191为氢原子时，Rb192为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191为甲基时，Rb192为碳原子数1～4的直链或支链状的烷基，Rb191为乙基时，Rb192为碳原子数2～3的直链或支链状的烷基。特别是为了润滑用的成分的膜更牢固，更优选Rb191为氢原子、Rb192为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基。
Figure BDA0003058381990000061
式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基。碳原子数10～16的脂肪族烃基可以为直链、支链或环状的脂肪族烃基，也可以为饱和或不饱和的脂肪族烃基。作为碳原子数10～16的脂肪族烃基，具体而言，优选使用癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鲸蜡基)等直链状的烷基。
Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基。作为碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、辛戊基、异己基。
中性亚磷酸酯(B－2)由于在Rb25～Rb28具有特定的取代基，因此发挥优异的耐磨损性，能够长期润滑链节的连接部。认为这是因为如果在Rb25～Rb28具有特定的取代基，则介设于链节的销插入部和销之间的润滑用的成分的膜变得牢固。
特别是如果Rb25和Rb27为碳原子数1～6、优选1～3的直链状的烷基，Rb26和Rb28为碳原子数3～6、优选3～4的支链状的烷基，则耐磨损性更优异。
Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基。作为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异戊基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、辛戊基。
其中，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。因此，例如Rb291为氢原子时，Rb292为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291为甲基时，Rb292为碳原子数1～4的直链或支链状的烷基，Rb291为乙基时，Rb292为碳原子数2～3的直链或支链状的烷基。特别是为了润滑用的成分的膜更牢固，更优选Rb291为氢原子，Rb292为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基。
用于上述表带用润滑剂组合物时，认为结构稳定性更高，能够更长期抑制渗出，能够更长期维持润滑性，因此进一步优选使用中性亚磷酸酯(B－2)。
〔溶剂〕
作为溶剂，只要能够溶解润滑剂(A)和耐磨损剂(B)就没有特别限制。作为溶剂，具体而言，可举出己烷、壬烷、甲苯、四氢呋喃(THF)、二乙基醚、氯仿、环己烷、庚烷、甲基环己烷、甲醇，从安全性的观点考虑，优选使用己烷、壬烷。溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
实施方式1的表带用润滑组合物中，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％，优选为0.0025质量％以上且小于0.02质量％。溶剂以成为上述浓度的方式适当地使用。
实施方式1的表带用润滑组合物中，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的含量如上述范围所示较少。因此，表带中，附着于链节的销插入部或销的润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的量也变少。然而，根据实施方式1的表带用润滑组合物，能够长期润滑链节的连接部。这是由耐磨损剂(B)的优异的耐磨酸性所带来的。另外，由于介设于链节的销插入部与销之间的润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的量少，因此能够进一步抑制润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的渗出。
如果浓度与上述范围相比过小，则有可能无法适当地润滑链节的连接部。另一方面，如果浓度与上述范围相比过大，则有可能润滑剂(A)和耐磨损剂(B)从链节的销插入部与销之间渗出。
为了使耐磨损剂(B)能够容易附着于销，实施方式1的表带用润滑组合物中，润滑剂(A)优选以比耐磨损剂(B)多的量或相同的量(质量份)包含。即，润滑剂(A)优选以耐磨损剂(B)的量以上的量(质量份)包含。例如，实施方式1的表带用润滑组合物中，更优选润滑剂(A)的浓度为0.0012质量％～0.06质量％，耐磨损剂(B)的浓度为0.0008质量％～0.045质量％，且润滑剂(A)的浓度为耐磨损剂(B)的浓度以上。通过耐磨损剂(B)的优异的耐磨损性，即使少量也能够长期润滑链节的连接部。
〔抗氧化剂(C)〕
实施方式1的表带用润滑组合物可以进一步包含后述的受阻胺化合物(C－1)作为抗氧化剂(C)。
在实施方式1的表带用润滑组合物包含受阻胺化合物(C－1)的情况下，在制作表带时，销在附着有润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及受阻胺化合物(C－1)的状态下插入到链节的销插入部。此时，即使润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的含量更少，也能够长期润滑链节的连接部。认为是因为以下原因。在使用表带的过程中，有时对链节的销插入部与销之间的耐磨损剂(B)施加压力，破坏其分子而产生自由基。受阻胺化合物(C－1)由于能够捕获该自由基，因此，认为可阻止耐磨损剂(B)的分子链破坏。
另外，为了调整表带的长度等，有时也通过从销插入部拔出或插入销而使销在与销插入部之间以高压滑动。此时，对链节的销插入部与销之间的耐磨损剂(B)施加高压。认为如果在链节的销插入部与销之间介设有受阻胺化合物(C－1)，则能够捕获耐磨损剂(B)的分子被破坏而产生的自由基。因此，在调整带的长度时，可以不重新利用表带用润滑组合物对销进行处理而对销进一步附着润滑用的成分。根据实施方式1的表带用润滑组合物，通常即使进行多次销从销插入部的拔插，也能够维持链节的连接部的润滑性。
抗氧化剂(C)包含下述通式(c－1)所示的受阻胺化合物(C－1)。抗氧化剂(C)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
Figure BDA0003058381990000081
式(c－1)中，Rc21和Rc22各自独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基。碳原子数1～10的脂肪族烃基可以是直链、支链或环状的脂肪族烃基，也可以是饱和或不饱和的脂肪族烃基。作为碳原子数1～10的脂肪族烃基，具体而言，可优选使用甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、异己基、2－乙基己基等直链或支链状的烷基。这些之中，从提高耐久性的观点考虑，更优选碳原子数5～10的直链或支链状的烷基。
Rc23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。作为碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基，可优选使用亚甲基、1,2－亚乙基、1,3－亚丙基、1,4－亚丁基、1,5－亚戊基、1,6－亚己基、1,7－亚庚基、1,8－亚辛基、1,9－亚壬基、1,10－亚癸基、3－甲基－1,5－亚戊基等2价的直链或支链状的亚烷基。这些之中，从提高耐久性的观点考虑，更优选碳原子数5～10的2价的直链或支链状的亚烷基。
特别是从提高耐久性的观点考虑，上述中，Rc21、Rc22和Rc23的碳原子数的和更优选为16～30。
实施方式1的表带用润滑组合物中，抗氧化剂(C)的浓度优选为0.00025质量％～0.0025质量％。溶剂以成为上述浓度的方式适当地使用。
〔荧光剂(D)〕
实施方式1的表带用润滑组合物可以进一步包含选自香豆素和香豆素衍生物中的至少1种作为荧光剂(D)。此外，实施方式1的表带用润滑组合物也可以不包含荧光剂(D)。香豆素和香豆素衍生物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，本说明书中，也将“香豆素和香豆素衍生物”统称为“香豆素等”。
在制作表带时，如上所述，通常在销附着表带用润滑组合物，除去其中的溶剂后在链节的销插入部插入销。在实施方式1的表带用润滑组合物包含香豆素等的情况下，能够在除去溶剂前的状态下检查润滑剂(A)和耐磨损剂(B)是否适当地附着。在除去溶剂前的状态下，润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及香豆素等均附着于销。另外，香豆素等能够均匀地混合在实施方式1的表带用润滑组合物中，因此认为润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及香豆素等也均匀地混合并附着于销。因此，如果对销照射香豆素等发光的波长的光来调查其发光的有无，则能够适当地检查润滑剂(A)和耐磨损剂(B)是否附着。
另外，在制作表带时，通常在销附着表带用润滑组合物，除去其中的溶剂后将销插入到链节的销插入部。此时，香豆素等也能够与溶剂一起容易地被除去。这是由香豆素等具有升华性所导致的。
此外，在制作表带时，即使以在销上少量残留有香豆素等的状态插入到链节的销插入部，在香豆素等不包含硫原子、氮原子和磷原子的情况下，也不会对构成销等的金属造成不良影响。即，不会对链节的连接部的润滑性造成不良影响。另外，香豆素等从常温到60℃左右时是固体，因此不易从链节的插入部与销之间渗出。即使渗入，香豆素等也不易被视认，不易损伤表带的美观。
作为香豆素衍生物，优选具有比香豆素(分子量146.14)大且为300以下的分子量。另外，香豆素衍生物优选在4位和7位导入有取代基。另外，取代基优选不包含硫原子和磷原子。即，取代基优选为包含碳原子和氢原子的取代基或者包含碳原子、氧原子和氢原子的取代基。这些取代基可以进一步为包含氮原子的取代基。更具体而言，更优选在4位具有碳原子数为1～3的烷基。作为荧光剂(D)，从升华性的观点考虑，特别优选使用这样的香豆素衍生物和香豆素。此外，认为包含氮原子的香豆素衍生物的溶解性变高，另一方面升华性变低，但如果分子量在上述范围，则对升华性没有影响，因此可适当地使用。
实施方式1的表带用润滑组合物中，荧光剂(D)的浓度优选为0.0006质量％～0.03质量％。溶剂以成为上述浓度的方式适当地使用。
〔其它成分〕
实施方式1的表带用润滑组合物可以进一步包含其它成分。在实施方式1的表带用润滑组合物包含其它成分的情况下，在制作表带时，销以附着有润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和其它成分的状态被插入到链节的销插入部。
作为其它成分，可举出防锈剂。如果使用防锈剂，则能够更长时间润滑链节的连接部。作为防锈剂，从构成销等的金属的稳定性的观点考虑，可适当地使用酯系的防锈剂、异癸基琥珀酸与环氧乙烷的部分酯(ASA)系的防锈剂、直链脂肪酸系的防锈剂。
实施方式1的表带用润滑组合物中，其它成分的浓度合计优选为0.00025质量％～0.0025质量％。溶剂以成为上述浓度的方式适当地使用。
实施方式1的表带用润滑组合物通过将上述的成分混合而得到。混合时，可以利用超声波进行搅拌。该组合物中，通常润滑剂(A)和耐磨损剂(B)溶解于溶剂。
＜表带的制造方法和表带＞
实施方式1的表带的制造方法是包含销和具有销插入部的链节的表带的制造方法。销和链节例如由不锈钢、钛、钛合金、铜、铜合金、钨、镍合金形成。具体而言，实施方式1的表带的制造方法包括：在销附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和溶剂的表带用润滑组合物，接着，使溶剂蒸发，在销附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的工序(成分附着工序)，以及在销插入部插入附着有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的销，利用销将链节固定的工序(链节固定工序)。作为表带用润滑组合物，使用上述的表带用润滑组合物。
成分附着工序中，首先在销附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和溶剂的表带用润滑组合物。具体而言，将销浸渍于上述表带用润滑组合物，使该组合物附着于销表面。为了对销表面整体进行均匀的处理，优选一边摇动或者一边施加超声波一边浸渍。浸渍时间通常为10秒～5分钟。
接着，将溶剂除去(使其蒸发)，在销附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)。具体而言，从上述表带用润滑组合物取出销并干燥，使溶剂蒸发。进行常温(15～25℃)干燥，优选进行常温风干燥。另外，也可以进行热风干燥。如果考虑安全性，则热风的温度优选为120～150℃。由此，得到在表面附着有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的销。
链节固定工序中，向销插入部插入成分附着工序中得到的销。由此，链节彼此被连接，链节被固定。
如此，能够制造包含销和具有销插入部的链节的表带。这里，向销插入部插入销，利用销将链节固定，在销与链节之间介设有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)。实施方式1的表带的制造方法中，使用上述的表带用润滑组合物，因此，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)不易从链节的销插入部与销之间渗出，能够维持美观。另外，能够长期润滑链节的连接部。这些效果如上述那样是由采用特定的摩耗剂(B)以及润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的含量少所带来的。
上述表带中，介设于销与链节之间的润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的量少。具体而言，对于用于上述表带的上述表带用润滑组合物，如果模拟性地利用分配器在铝箔上附着1滴并使溶剂蒸发，则是达到无色透明的程度的量。上述表带中，认为与其相同程度的量介设于销与链节之间。
另外，实施方式1的表带的制造方法可以进一步包括在链节固定工序后的链节表面层叠有色被膜的工序(被膜层叠工序)。例如，作为有色被膜的颜色，可举出金色(粉色系、黄色系)、灰色、黑色。具体而言，通过溅射法、CVD法、离子镀法层叠包含金属的膜、包含金属元素与非金属元素的反应化合物的膜、包含类金刚石碳的膜等。形成有有色被膜的表带成为与有色被膜的颜色对应的有色表带。
但是，在进行溅射法等之前，通常进行表带的脱脂。该脱脂时，在使用以往的表带用润滑组合物的情况下，与上述表带用润滑组合物相比，润滑用的成分容易从链节的销插入部与销之间渗出。有色表带中，由于其颜色，润滑用的成分渗出而形成的污渍容易特别引人注目。由此，大幅损伤美观。因此，需要在层叠工序设置擦拭已经形成的污渍的擦拭工序或用于防止表带的使用中的污渍的上述处理工序。即，是对有色表带进行加温有意地使多余的润滑用的成分渗出，并擦拭润滑用的成分的处理工序。多反复进行多次该处理工序直到利用加温的润滑用的成分的渗出停止为止。与此相对，有色表带时，如果使用上述的表带用润滑组合物，则由于润滑剂(A)和耐磨损剂(B)不易渗出，因此能够省去上述擦拭工序，或者减小上述处理工序的次数。另外，能够长期维持美观。
另外，在包含被膜层叠工序的情况下，可以在进行上述擦拭工序或上述处理工序后对销插入部与销之间追加附着上述表带用润滑组合物的工序(追加附着工序)。由此，能够补充因脱脂而渗出的润滑用的成分。此时，通过使用上述表带用润滑组合物，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)不易从链节的销插入部与销之间渗出，能够维持美观。
另外，在使用包含抗氧化剂(C)或其它成分的表带用润滑组合物的情况下，在成分附着工序中，在销附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)、溶剂以及抗氧化剂(C)或其它成分的表带用润滑组合物。接着，使溶剂蒸发，在销附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)以及抗氧化剂(C)或其它成分。另外，链节固定工序中，向销插入部插入润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及附着有抗氧化剂(C)或其它成分的销，利用销将链节固定。如此，能够制造包含销和具有销插入部的链节的表带。这里，向销插入部插入销，利用销将链节固定，在销与链节之间介设有润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及抗氧化剂(C)或其它成分。根据这样的表带的制造方法，可发挥抗氧化剂(C)或其它成分的说明时所述的效果。
另外，在使用包含荧光剂(D)的表带用润滑组合物的情况下，在成分附着工序中，在销附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)、溶剂以及荧光剂(D)的表带用润滑组合物。接着，在除去溶剂前的状态下检查润滑剂(A)和耐磨损剂(B)是否适当地附着。具体而言，对销照射荧光剂(D)发出的波长的光，调查其发光的有无。接着，在适当地附着有润滑剂(A)的耐磨损剂(B)的情况下，除去溶剂和荧光剂(D)，在销附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)。另外，链节固定工序中，向销插入部插入附着有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的销，利用销将链节固定。在除去溶剂和荧光剂(D)时，优选在80～200℃进行。这里，向销插入部插入有销，利用销将链节固定，在销与链节之间介设有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)。根据这样的表带的制造方法，可发挥荧光剂(D)的说明时所述的效果。
此外，对上述表带用润滑组合物和表带的制造方法中，在销附着表带用润滑组合物、在销附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的情况进行了说明，但并不限于此。也可以是在销插入部附着表带用润滑组合物、在销插入部附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的情况。即，作为表带的制造方法，可以包括：在销插入部附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和溶剂的表带用润滑组合物，接着，使溶剂蒸发，在销插入部附着润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的工序(成分附着工序)，以及向附着有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的销插入部插入销，利用销将链节固定的工序(链节固定工序)。此时也可得到上述的表带。
[实施方式2]
实施方式2的表带用润滑组合物是包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)、荧光剂(D)和溶剂的表带用润滑组合物，润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种，荧光剂(D)包含选自香豆素和香豆素衍生物中的至少1种，表带用润滑组合物中，润滑剂(A)、荧光剂(D)和耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％，润滑剂(A)和荧光剂(D)合计以耐磨损剂(B)的量以上的量(质量份)包含。
Figure BDA0003058381990000131
式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5。
Figure BDA0003058381990000141
式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。
实施方式2的表带用润滑组合物包含荧光剂(D)。为了能够容易将耐磨损剂(B)附着于销，实施方式2的表带用润滑组合物中，润滑剂(A)和荧光剂(D)合计以比耐磨损剂(B)多的量或相同的量(质量份)包含。即，润滑剂(A)和荧光剂(D)合计以耐磨损剂(B)的量以上的量(质量份)包含。例如，实施方式2的表带用润滑组合物中，优选润滑剂(A)和荧光剂(D)的合计的浓度为0.0012质量％～0.06质量％，耐磨损剂(B)的浓度为0.0008质量％～0.045质量％，且润滑剂(A)和荧光剂(D)的合计的浓度为耐磨损剂(B)的浓度以上。另外，荧光剂(D)的浓度更优选为润滑剂(A)的浓度以下。通过耐磨损剂(B)的优异的耐磨损性，即使少量，也能够长时间润滑链节的连接部。另外，认为荧光剂(D)能够与润滑剂(A)一起起到使耐磨损剂(B)均匀地附着在销上的作用。因此，如上所述能够利用荧光剂(D)置换润滑剂(A)的一部分。
实施方式2的表带用润滑组合物中，对于其它方面，与实施方式1的表带用润滑组合物同样。另外，对于使用实施方式2的表带用润滑组合物的表带的制造方法、得到的表带，与实施方式1的表带的制造方法、表带(实施方式1的表带的制造方法、实施方式1的表带)同样。
根据以上内容，本发明涉及以下方案。
[1]一种表带用润滑组合物，是包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和溶剂的表带用润滑组合物，上述润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，上述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种，上述表带用润滑组合物中，上述润滑剂(A)和上述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％。
Figure BDA0003058381990000151
(式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5)
Figure BDA0003058381990000152
(式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5)
上述表带用润滑组合物在用于表带时，润滑用的成分不易从链节的销插入部与销之间渗出。
[2]根据上述[1]所述的表带用润滑组合物，其中，上述润滑剂(A)为二十八烷。
上述表带用润滑组合物从能够使润滑用的成分的膜更牢固，能够进一步抑制渗出，并且从与耐磨损剂(B)的相容性良好的方面出发是优选的。
[3]根据上述[1]或[2]所述的表带用润滑组合物，其中，进一步包含下述通式(c－1)所示的受阻胺化合物(C－1)作为抗氧化剂(C)。
Figure BDA0003058381990000153
(式(c－1)中，Rc21和Rc22各自独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基，Rc23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基)
上述表带用润滑组合物即使润滑剂(A)和耐磨损剂(B)的含量更少，也能够长期润滑链节的连接部。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的表带用润滑组合物，其中，进一步包含选自香豆素和香豆素衍生物中的至少1种作为荧光剂(D)。
上述表带用润滑组合物能够检查润滑剂(A)和耐磨损剂(B)是否适当地附着。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的表带用润滑组合物，其中，润滑剂(A)以耐磨损剂(B)的量以上的量(质量份)包含。
上述表带用润滑组合物容易使耐磨损剂(B)附着于销。
[6]一种表带的制造方法，是包含销和具有销插入部的链节的表带的制造方法，包括如下工序：在上述销附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和溶剂的表带用润滑组合物，接着，除去上述溶剂，在上述销附着上述润滑剂(A)和上述耐磨损剂(B)的工序，以及向上述销插入部插入附着有上述润滑剂(A)和上述耐磨损剂(B)的上述销，利用上述销将上述链节固定的工序；上述润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，上述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种，上述表带用润滑组合物中，上述润滑剂(A)和上述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％。
Figure BDA0003058381990000161
(式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5)
Figure BDA0003058381990000171
(式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5)
[7]一种表带，是包含销和具有销插入部的链节的表带，在上述销插入部插入有上述销，利用上述销将上述链节，在上述销与上述链节之间介设有润滑剂(A)和耐磨损剂(B)，上述润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，上述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种。
Figure BDA0003058381990000172
(式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5)
Figure BDA0003058381990000173
(式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5)
根据上述表带的制造方法和上述表带，润滑剂(A)和耐磨损剂(B)不易从链节的销插入部与销之间渗出，能够维持美观。另外，能够长期润滑链节的连接部。
[8]一种表带用润滑组合物，是包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)、荧光剂(D)和溶剂的表带用润滑组合物，上述润滑剂(A)包含石蜡(A－1)，或者包含选自熔点为45℃以上且碳原子数为23～38的脂肪族饱和烃(A－2)中的至少1种，上述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b－1)所示的中性磷酸酯(B－1)和下述通式(b－2)所示的中性亚磷酸酯(B－2)中的至少1种，上述荧光剂(D)包含选自香豆素和香豆素衍生物中的至少1种，上述表带用润滑组合物中，上述润滑剂(A)、上述荧光剂(D)和上述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％以上且小于0.1质量％，上述润滑剂(A)和上述荧光剂(D)合计以上述耐磨损剂(B)的量以上的量(质量份)包含。
Figure BDA0003058381990000181
(式(b－1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5)
Figure BDA0003058381990000182
(式(b－2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5)
上述表带用润滑组合物在用于表带时，润滑用的成分不易从链节的销插入部与销之间渗出。
以下，基于实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
实施例
[实施例1－1]
使用作为脂肪族饱和烃(A－2)的二十八烷(纯度98％以上，熔点60～63℃)、作为中性亚磷酸酯(B－2)的4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)(式(b－2)中，Rb21～Rb24＝十三烷基、Rb25、Rb27＝甲基、Rb26、Rb28＝叔丁基、Rb291＝氢原子、Rb292＝正丙基的化合物)、以及作为溶剂的己烷。
向己烷添加二十八烷和4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)，利用超声波进行搅拌，得到表带用润滑组合物。应予说明，脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)迅速地溶解于溶剂。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.005质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.005质量％制备。
[实施例1－2]
向实施例1－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0075质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.00375质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00375质量％的方式制备。
[实施例1－3]
向实施例1－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.005质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0025质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0025质量％的方式制备。
[实施例1－4]
向实施例1－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷，制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0025质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.00125质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00125质量％的方式制备。
[实施例1－5]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.01质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.01质量％的方式制备，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例1－6]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.05质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.025质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.025质量％的方式制备，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例1－7]
脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.09质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.045质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.045质量％的方式制备，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例1－8]
使用作为脂肪族饱和烃(A－2)的二十八烷(纯度98％以上)、作为中性亚磷酸酯(B－2)的4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)(式(b－2)中，Rb21～Rb24＝十三烷基、Rb25、Rb27＝甲基、Rb26、Rb28＝叔丁基、Rb291＝氢原子、Rb292＝正丙基即化合物)、以及作为溶剂的己烷。
向己烷添加二十八烷和4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)，利用超声波进行搅拌而得到表带用润滑组合物。应予说明，脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)迅速地溶解于溶剂。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0067质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0033质量％的方式制备。
[实施例1－9]
向实施例1－8中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0075质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.005质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0025质量％的方式制备。
[实施例1－10]
向实施例1－8中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.005质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0033质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0017质量％的方式制备。
[实施例1－11]
向实施例1－8中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0025质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.00167质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00083质量％的方式制备。
[实施例1－12]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0133质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0067质量％的方式制备，除此以外，与实施例1－8同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例1－13]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.05质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.033质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.017质量％的方式制备，除此以外，与实施例1－8同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例1－14]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.09质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.06质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.03质量％的方式制备，除此以外，与实施例1－8同样地得到表带用润滑组合物。
[比较例1－1]
向实施例1－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.002质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.001质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.001质量％的方式制备。
[实施例2－1]
使用三十二烷(纯度96％以上，熔点69～72℃)代替二十八烷(纯度98％以上)作为脂肪族饱和烃(A－2)，并延长基于超声波的搅拌时间，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。应予说明，如果延长基于超声波的搅拌时间，则能够在溶剂中溶解脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)。
即，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.005质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.005质量％的方式制备。
[实施例2－2]
向实施例2－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0025质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.00125质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00125质量％的方式制备。
[实施例2－3]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％、脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.01质量％、中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.01质量％的方式制备，除此以外，与实施例2－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例2－4]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度为0.09质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度为0.045质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度为0.045质量％的方式制备，除此以外，与实施例2－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例2－5]
使用三十二烷(纯度96％以上)代替二十八烷(纯度98％以上)作为脂肪族饱和烃(A－2)，并延长基于超声波的搅拌时间，除此以外，与实施例1－8同样地得到表带用润滑组合物。应予说明，如果延长基于超声波的搅拌时间，则能够在溶剂中溶解脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)。
即，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计以成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0067质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0033质量％的方式制备。
[实施例2－6]
向实施例2－5中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0025质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.00167质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00083质量％的方式制备。
[实施例2－7]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0133质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0067质量％的方式制备，除此以外，与实施例2－5同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例2－8]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.09质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.06质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.03质量％的方式制备，除此以外，与实施例2－5同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例3－1]
使用二十四烷(纯度99％以上，熔点50～53℃)代替二十八烷(纯度98％以上)作为脂肪族饱和烃(A－2)，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。
即，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.005质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.005质量％的方式制备。
[实施例3－2]
向实施例3－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0025质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.00125质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00125质量％的方式制备。
[实施例3－3]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.01质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.01质量％的方式制备，除此以外，与实施例3－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例3－4]
以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.09质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.045质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.045质量％的方式制备，除此以外，与实施例3－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例4－1]
使用作为石蜡(A－1)的石蜡130°F(熔点46.1～68.3℃，代表熔点为54.4℃，含有液体的油分)代替作为脂肪族饱和烃(A－2)的二十八烷(纯度98％以上)，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。
即，以石蜡(A－1)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以石蜡(A－1)的浓度成为0.005质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.005质量％的方式制备。
[实施例4－2]
向实施例4－1中得到的表带用润滑组合物进一步加入己烷而制备表带用润滑组合物。
这里，以石蜡(A－1)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0025质量％，石蜡(A－1)的浓度成为0.00125质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.00125质量％的方式制备。
[实施例4－3]
以石蜡(A－1)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％，石蜡(A－1)的浓度成为0.01质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.01质量％的方式制备，除此以外，与实施例4－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例4－4]
以石蜡(A－1)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.09质量％，石蜡(A－1)的浓度成为0.045质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.045质量％的方式制备，除此以外，与实施例4－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例5－1～5－6]
使用表5的化合物代替作为中性亚磷酸酯(B－2)的4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)(式(b－2)中，Rb21～Rb24＝十三烷基，Rb25、Rb27＝甲基，Rb26、Rb28＝叔丁基，Rb291＝氢原子，Rb292＝n－丙基的化合物)，除此以外，与实施例1－1同样地得到表带用润滑组合物。应予说明，表5中，Rb21～Rb24、Rb25、Rb27、Rb26、Rb28、Rb291和Rb292表示式(b－2)的取代基。
即，以脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.005质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.005质量％的方式制备。
[实施例6－1]
使用作为脂肪族饱和烃(A－2)的二十八烷(纯度98％以上)，作为中性亚磷酸酯(B－2)的4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)(式(b－2)中Rb21～Rb24＝十三烷基，Rb25、Rb27＝甲基，Rb26、Rb28＝叔丁基，Rb291＝氢原子，Rb292＝n－丙基的化合物)，作为荧光剂(D)的香豆素衍生物(分子量231，在4位和7位导入有取代基的衍生物，4位的取代基为碳原子数1～2)以及作为溶剂的正己烷。
向己烷添加二十八烷、4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)和香豆素衍生物，进行基于超声波的搅拌而得到表带用润滑组合物。应予说明，脂肪族饱和烃(A－2)和中性亚磷酸酯(B－2)迅速溶解于溶剂中。
这里，以脂肪族饱和烃(A－2)、荧光剂(D)和中性亚磷酸酯(B－2)的浓度合计成为0.01质量％的方式制备。另外，以脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0025质量％，荧光剂(D)的浓度成为0.0025质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.005质量％的方式制备。
[实施例6－2]
以脂肪族饱和烃(A－2)、荧光剂(D)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.02质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.005质量％，荧光剂(D)的浓度成为0.005质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.01质量％的方式制备，除此以外，与实施例6－1同样地得到表带用润滑组合物。
[实施例6－3]
以脂肪族饱和烃(A－2)、荧光剂(D)和中性亚磷酸酯(B－2)的合计的浓度成为0.0075质量％，脂肪族饱和烃(A－2)的浓度成为0.0025质量％，荧光剂(D)的浓度成为0.0025质量％，中性亚磷酸酯(B－2)的浓度成为0.0025质量％的方式制备，除此以外，与实施例6－1同样地得到表带用润滑组合物。
[比较例2－1]
将己烷100质量份、亚磷酸三油烯酯0.1质量份和130°石蜡0.1质量份混合而得到表带用润滑组合物。此时，亚磷酸三油烯酯和石蜡溶解于溶剂。
＜评价方法和评价基准＞
进行下述的评价方法1、2。
(评价1)
对实施例1－1～5－6、比较例1－1、2－1的表带用润滑组合物通过以下的步骤进行。对放入小碟子中的Inconel制的销滴入表带用润滑组合物，在常温下干燥，使溶剂蒸发。使用附着有润滑用的成分的销和不锈钢制的链节组装表带。
另外，对实施例6－1～6－3的表带用润滑组合物通过以下的步骤进行。对放入小碟子的Inconel制的销滴入表带用润滑组合物，在100℃干燥，使溶剂和荧光剂(D)蒸发或升华。使用附着有润滑用的成分的销和不锈钢制的链节组装表带。
对于组装的表带，在大气中在100℃保持1小时。接着，调查是否润滑用的成分是否从链节的销插入部与销之间渗出。
评价基准如下。应予说明，如果为A～C，则是在使用表带时能够长期维持美观的水平。
A：看不到润滑用的成分的渗出。
B：润滑用的成分稍微渗出。
C：润滑用的成分少许渗出(是比B多的量)。
D：润滑用的成分渗出(是比C多的量)。
在下述的表中示出评价结果。
(评价2)
对实施例1－1～5－6和比较例1－1、2－1的表带用润滑组合物通过以下的步骤进行。向不锈钢制的链节的销插入部插入Inconel制的销，先组装表带。接着，在链节的销插入部与销之间滴入表带用润滑组合物，在常温下干燥，使溶剂蒸发。
如此在链节的销插入部与销之间附着润滑用的成分。
对于组装的表带，在大气中在100℃保持1小时。接着，调查润滑用的成分是否从链节的销插入部与销之间溢出。
评价基准如下。应予说明，如果为A～C，则是在使用表带时能够长期维持美观的等级。
A：看不到润滑用的成分的渗出。
B：润滑用的成分稍微渗出。
C：润滑用的成分少许渗出(是比B多的量)。
D：润滑用的成分渗出(是比C多的量)。
在下述的表中示出评价结果。
[表1-1]
Figure BDA0003058381990000291
[表1-2]
Figure BDA0003058381990000301
[表2]
Figure BDA0003058381990000311
[表3]
表3
Figure BDA0003058381990000321
[表4]
表4
Figure BDA0003058381990000322
[表5]
Figure BDA0003058381990000331
[表6]
表6
Figure BDA0003058381990000341
比较例1－1中，虽然评价1、2的评价结果为A，但难以从链节取下销。另外，发现表带的咯吱声。另外，比较例2－1与评价1、2的评价结果均为D。
如上所述，在表带的制造方法中，在包含被膜层叠工序的情况下，可以在进行上述擦拭工序或上述处理工序之后进行对销插入部与销之间追加附着上述表带用润滑组合物的工序(追加附着工序)。评价2的评价结果优异对应于即使在进行追加附着工序时，润滑用的成分也不易从链节的销插入部与销之间渗出，能够维持美观。即，可知根据实施例的表带用润滑组合物，即使在进行追加附着工序时，润滑用的成分也不易渗出，能够维持美观。

Claims (5)

1.一种表带用润滑组合物，是包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)以及溶剂的表带用润滑组合物，
所述润滑剂(A)为二十八烷，
所述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b-1)所示的中性磷酸酯(B-1)和下述通式(b-2)所示的中性亚磷酸酯(B-2)中的至少1种，
所述表带用润滑组合物中，所述润滑剂(A)和所述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％～0.01质量％，
Figure FDA0003946381620000011
式(b-1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5，
Figure FDA0003946381620000012
式(b-2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。
2.根据权利要求1所述的表带用润滑组合物，其中，进一步包含下述通式(c-1)所示的受阻胺化合物(C-1)作为抗氧化剂(C)，
Figure FDA0003946381620000013
式(c-1)中，Rc21和Rc22各自独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基，Rc23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。
3.根据权利要求1或2所述的表带用润滑组合物，其中，进一步包含选自香豆素和香豆素衍生物中的至少1种作为荧光剂(D)。
4.根据权利要求1或2所述的表带用润滑组合物，其中，所述润滑剂(A)的含量为所述耐磨损剂(B)的量以上，含量的单位是质量份。
5.一种表带的制造方法，是包含销和具有销插入部的链节的表带的制造方法，包括如下工序：
在所述销附着包含润滑剂(A)、耐磨损剂(B)和溶剂的表带用润滑组合物，接着，除去所述溶剂，在所述销附着所述润滑剂(A)和所述耐磨损剂(B)的工序，以及
在所述销插入部插入附着有所述润滑剂(A)和所述耐磨损剂(B)的所述销，利用所述销将所述链节固定的工序；
所述润滑剂(A)为二十八烷，
所述耐磨损剂(B)包含选自下述通式(b-1)所示的中性磷酸酯(B-1)和下述通式(b-2)所示的中性亚磷酸酯(B-2)中的至少1种，
所述表带用润滑组合物中，所述润滑剂(A)和所述耐磨损剂(B)的浓度合计为0.0025质量％～0.01质量％，
Figure FDA0003946381620000021
式(b-1)中，Rb11～Rb14各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb15～Rb18各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb191和Rb192的碳原子数的合计为1～5，
Figure FDA0003946381620000022
式(b-2)中，Rb21～Rb24各自独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28各自独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。
CN201980074070.2A 2018-11-16 2019-09-20 表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带 Active CN112996891B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018215712A JP7186068B2 (ja) 2018-11-16 2018-11-16 時計バンド用潤滑組成物、時計バンドの製造方法および時計バンド
JP2018-215712 2018-11-16
PCT/JP2019/036950 WO2020100430A1 (ja) 2018-11-16 2019-09-20 時計バンド用潤滑組成物、時計バンドの製造方法および時計バンド

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112996891A CN112996891A (zh) 2021-06-18
CN112996891B true CN112996891B (zh) 2023-03-10

Family

ID=70730677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980074070.2A Active CN112996891B (zh) 2018-11-16 2019-09-20 表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7186068B2 (zh)
CN (1) CN112996891B (zh)
WO (1) WO2020100430A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2023002594A (es) * 2020-09-09 2023-03-16 Citizen Watch Co Ltd Composicion de aceite industrial.

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6191078B1 (en) * 1999-09-21 2001-02-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Part-synthetic, aviation piston engine lubricant
WO2007126414A2 (en) * 2006-03-30 2007-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
JP2010001333A (ja) * 2008-06-18 2010-01-07 Citizen Watch Co Ltd 時計バンド用潤滑組成物およびこれを用いた時計バンド
WO2010074242A1 (ja) * 2008-12-26 2010-07-01 シチズン電子株式会社 潤滑用キットおよび該潤滑用キットを用いた小型電子機器
CN104204175A (zh) * 2012-03-22 2014-12-10 株式会社捷太格特 润滑脂组合物及转动装置
CN104937084A (zh) * 2013-01-22 2015-09-23 西铁城控股株式会社 钟表用的润滑油组合物和钟表
CN105339473A (zh) * 2013-06-03 2016-02-17 株式会社Adeka 多功能润滑剂组合物
CN108239569A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 西铁城时计株式会社 装饰品用润滑处理剂、钟表的制造方法以及钟表
JP2018115279A (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 シチズン時計株式会社 時計バンド用潤滑処理剤、時計バンド、時計および時計の製造方法
WO2018173555A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 シチズン時計株式会社 時計用の潤滑剤組成物、時計潤滑用の処理液および時計

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6218441B1 (en) * 1997-09-18 2001-04-17 Timothy B. Meluch Melt-spun polysulfone semipermeable membranes and methods for making the same
DE60142713D1 (de) * 2000-02-09 2010-09-09 Citizen Holdings Co Ltd Verwendung einer Schmierölzusammensetzung in einer Uhr und Uhr enthaltend diese Zusammensetzung
EP1533361B1 (en) * 2002-08-21 2018-06-27 Citizen Watch Co., Ltd. Timepiece containing a grease composition
EP2706104B1 (en) * 2010-05-20 2018-09-05 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing a dispersant
US20140142008A1 (en) * 2012-11-16 2014-05-22 Basf Se Lubricant Compositions Comprising Epoxide Compounds
EP2949734B1 (en) * 2013-01-22 2017-06-28 Citizen Watch Co., Ltd. Clock lubricating-oil composition and clock

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6191078B1 (en) * 1999-09-21 2001-02-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Part-synthetic, aviation piston engine lubricant
WO2007126414A2 (en) * 2006-03-30 2007-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
JP2010001333A (ja) * 2008-06-18 2010-01-07 Citizen Watch Co Ltd 時計バンド用潤滑組成物およびこれを用いた時計バンド
WO2010074242A1 (ja) * 2008-12-26 2010-07-01 シチズン電子株式会社 潤滑用キットおよび該潤滑用キットを用いた小型電子機器
CN102264881A (zh) * 2008-12-26 2011-11-30 西铁城电子株式会社 润滑用试剂盒以及使用了该润滑用试剂盒的小型电子仪器
CN104204175A (zh) * 2012-03-22 2014-12-10 株式会社捷太格特 润滑脂组合物及转动装置
CN104937084A (zh) * 2013-01-22 2015-09-23 西铁城控股株式会社 钟表用的润滑油组合物和钟表
CN105339473A (zh) * 2013-06-03 2016-02-17 株式会社Adeka 多功能润滑剂组合物
CN108239569A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 西铁城时计株式会社 装饰品用润滑处理剂、钟表的制造方法以及钟表
JP2018115279A (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 シチズン時計株式会社 時計バンド用潤滑処理剤、時計バンド、時計および時計の製造方法
WO2018173555A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 シチズン時計株式会社 時計用の潤滑剤組成物、時計潤滑用の処理液および時計

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020083935A (ja) 2020-06-04
JP7186068B2 (ja) 2022-12-08
CN112996891A (zh) 2021-06-18
WO2020100430A1 (ja) 2020-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7175262B2 (ja) 時計用の潤滑剤組成物が付着した時計
EP2585564B1 (fr) Compositions lubrifiantes pour transmissions automobiles
US4786423A (en) Lubricant composition containing two heavy metal containing compounds and a phosphorus compound and process of preparing the same
CN112996891B (zh) 表带用润滑组合物、表带的制造方法和表带
JPS6084394A (ja) 疲労寿命改良潤滑剤
FR2946983A1 (fr) Agents anti-usure a neurotoxicite reduite
KR20080091008A (ko) 기어유 조성물
JP5501955B2 (ja) 丸ダイス転造加工用潤滑油組成物
FR2539755A1 (fr) Composition d'huile lubrifiante pour emploi a haute temperature
BRPI0611121B1 (pt) composição lubrificante, e, concentrado de óleo lubrificante
JP2010018780A (ja) 熱に安定な無亜鉛摩耗防止剤
US2367355A (en) Lubricant
JP2022087242A (ja) 気相腐食防止
JP2019123818A (ja) 潤滑油組成物
US2419586A (en) Mineral oil composition
US2265819A (en) Hydrocarbon composition
JPH10279979A (ja) 防錆兼プレス加工油剤組成物
RU2398009C1 (ru) Смазочный состав
WO2009116225A1 (ja) 潤滑油用添加剤組成物
JP5531323B2 (ja) マグネシウム合金及びアルミニウム合金の温間加工用潤滑剤組成物
JP2005290142A (ja) サイジングプレス加工用潤滑油組成物
EP3868744A1 (en) Organic phosphorus compound, preparation method therefor, and uses thereof
WO2020152137A1 (fr) Complexe dinucléaire de molybdène et son utilisation dans des compositions lubrifiantes
DE2636583A1 (de) Schmiermittelzusammensetzung
Stanciu A review of biodegradable lubricants 2. caracterization, current status, and future improvement Trends

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 40055525

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant