CN1129811C - 用于电子照相光敏部件的涂料组合物和该部件的制造方法 - Google Patents
用于电子照相光敏部件的涂料组合物和该部件的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1129811C CN1129811C CN97126337A CN97126337A CN1129811C CN 1129811 C CN1129811 C CN 1129811C CN 97126337 A CN97126337 A CN 97126337A CN 97126337 A CN97126337 A CN 97126337A CN 1129811 C CN1129811 C CN 1129811C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- coating
- photosensitive
- aliphatic hydrocarbon
- unsaturated aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0525—Coating methods
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0514—Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups
Abstract
本发明的目的是改进用于形成电子照相光敏部件的光敏层的涂料的稳定性及改进通过施涂这种涂料制得的光敏部件的光电导性能。通过将有机光电导化合物和粘合剂树脂溶解或分散在溶剂中制得的并还含有不饱和脂肪烃的涂料施涂在导电基材上,干燥以在所述基材上形成光电导层制得电子照相光敏部件。
Description
技术领域
本发明涉及用于电子照相光敏部件的涂料液组合物,使用所述涂料液组合物制备电子照相光敏部件的方法,以及用于电子照相光敏部件的电荷转移层的涂料液组合物。
更具体地说,本发明涉及具有显著改进的储存稳定性的含有不饱和脂肪烃的涂料液组合物。
背景技术
近来,电子照相技术由于其直接性和高影像质量而不仅应用于复印机,而且还被用于各种打印机和传真机。Carlson方法(一种典型的电子照相技术)包括对电子照相光敏部件(下面也简称为“光敏部件”)的表面进行充电的步骤,通过曝光产生静电潜影的步骤,用上色剂(toner)使静电潜影显影的步骤和将可见的影像转移并固定在纸张上的步骤。对于光敏部件通常使用的是无机光电导体,如硒、硫化镉、砷-硒合金、氧化锌和无定形硅。但是,近来开发和使用许多采用不危险(hazardous)的有机光电导体的光敏部件,与无机光电导体相比,有机光电导体容易成膜,能制成对400-800nm的很宽范围的光线灵敏的制品。
在采用有机光电导体的光敏部件中,叠层的功能独立型光敏部件可通过将有效地用于电荷产生层和电荷转移层的电荷产生剂和电荷转移剂混合在一起而形成高灵敏的光敏部件,所述功能独立型光敏部件中由独立的电荷产生层形成光敏层,并且独立的电荷转移层叠层于其上。另外,由于对各种功能可选择各种材料,因此可比较容易地以低成本制得具有任意特性(如安全性和涂覆性能)的光敏部件。出于这许多优点,叠层的功能独立型光敏部件是所述光敏部件开发的主流。
但是,就寿命而言,实际使用的叠层的功能独立型光敏部件比常规的无机型光敏部件差。具体地说,由于电气特性下降(如重复使用后充电电位下降和残留电位上升)使得感光度容易下降。这归因于在充电、曝光、显影、转移和消除过程中,有机光电导体化合物或粘合剂树脂变质或分解,或者在光电导层中存在杂质而形成结构载体阱(trap)。因此,在实际应用中打印寿命受到了这些限制。
用于光敏部件的涂料液的储存稳定性不仅极大地影响对施涂有这种涂料的光敏部件的电气特性的保持,还影响光敏部件的生产率或成本。为了使之具有储存稳定性,目前通常采用使用有机光电导化合物的电荷产生剂或电荷转移剂,并再加入用于抑制粘合剂树脂分解的添加剂的方法。例如,如日本未审查专利公开64-44451(1989)和7-146564(1995)所述向光敏层中加入抗氧剂是众所周知的。
但是,常规技术遇到的挫折在于,当所用的添加剂残留在光敏部件中,该添加剂(主要是抗氧剂)会使电气特性下降,或者使光敏层的成膜性能和表面性能下降。因此,为了使用于光敏部件的涂料稳定,最好在光敏部件的制造过程中能容易地消除这种添加剂。
发明内容
本发明的一个目的是解决上述问题,提供一种能改进用于光敏部件的涂料的稳定性而不残留的添加剂。
本发明另一个目的是提供一种用于施加有不残留的添加剂的稳定的光敏部件的涂料组合物,这种涂料组合物具有优良的成膜性能。
本发明再一个目的是提供一种使用用于稳定的光敏部件的涂料组合物制造光敏部件而不产生影像缺陷的方法。
本发明的第一方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,它包括溶解或分散在溶剂中的有机光电导化合物和粘合剂树脂并含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
本发明的第二方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的有机光电导化合物是电荷产生剂和/或电荷转移剂。
根据本发明的第一和第二方面,通过加入脂肪烃可改进用于叠层的功能独立型光敏部件或单层型光敏部件的储存稳定性。
根据本发明的第三和第四方面,由于加入的不饱和脂肪烃具有比较低的沸点,因此可在光敏部件的干燥过程中容易地将其除去。因此,脂肪烃不会残留在光敏部件上。
根据本发明的第五方面,由于在用于光敏部件的涂料中可任意调节不饱和脂肪烃的含量,因此可在光敏部件的干燥过程中完全消除不饱和脂肪烃,从而未观察到由残留的不饱和脂肪烃引起的光敏部件的电气特性的改变,具体地说,未观察到残留电位上升。
本发明的第六方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的粘合剂树脂是聚碳酸酯树脂。
根据本发明第六方面可改进光敏部件产品的寿命和耐磨性。
本发明的第七方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的粘合剂树脂是聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的混合物。
本发明的第八方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的粘合剂树脂是聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和/或多芳基化合物树脂的混合物。
根据本发明的第七和第八方面,可改进光敏部件产品的寿命和耐磨性,并能在光敏部件的制造过程中防止光敏层剥离或产生裂纹。另外,还可改进光敏层和导电基材之间的粘合性能。
本发明的第九方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为30,000-60,000。
本发明的第十方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的聚酯树脂的粘均分子量为20,000-50,000。
本发明的第十一方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的多芳基化合物树脂的粘均分子量为30,000-50,000。
根据9-11方面,由于将粘合剂树脂的粘均分子量调节在适当的范围内,因此在用光敏部件产品进行打印时,可防止由粘合剂树脂中的不溶物产生的影像不均匀或黑点。另外,在使用树脂混合物的情况下,由于调节了各种树脂组分的粘均分子量,因此增加了树脂组分的相容性。
本发明的第十二方面是用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其中的溶剂是含卤烃。
根据本发明第十二方面,可将有机光电导体化合物和粘合剂树脂很好地溶解或分散在所述溶剂中,并且在光敏部件的干燥过程中很容易地消除该溶剂。
本发明的第十三方面是一种用于叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,它包括下列步骤:
(a)将用于电荷产生层的涂料施涂在导电基材上,所述基材上可具有底涂层,形成电荷产生层;和
(b)将用于电荷转移层的涂料施涂在电荷产生层上,形成电荷转移层;
其中用于电荷产生层的涂料含有分散在溶剂中的电荷产生有机光电导化合物和粘合剂树脂,用于电荷转移层的涂料含有溶解在溶剂中的电荷转移有机光电导化合物和粘合剂树脂,并还含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
根据第十三方面,可制得具有优良的光敏层电气特性和成膜性能的叠层的功能独立型电子照相光敏部件。使用这种光敏部件进行打印,不会产生影像缺陷。
本发明的第十四方面是一种叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其中用于电荷产生层的涂料含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
根据第十四方面,加入不饱和脂肪烃可改进用于电荷产生层的涂料的储存稳定性,从而可制得具有优良的光敏层电气特性和成膜性能的叠层的功能独立型电子照相光敏部件。
本发明的第十五方面是一种叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其中在用于电荷产生层的涂料中,粘合剂树脂的浓度为0.1-5重量%。
本发明的第十六方面是一种叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其中在用于电荷转移层的涂料中,粘合剂树脂的浓度为7-13重量%。
根据本发明的第十五和第十六方面,由于调节了用于电荷产生层的涂料中的和/或用于电荷转移层的涂料中的粘合剂树脂的浓度,因此可以以预定的膜厚度在光敏部件上形成电荷产生层和/或电荷转移层。
本发明的第十七方面是一种叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,它还包括在所述步骤(a)和/或步骤(b)以后,在30-120℃干燥形成的电荷产生层和/或电荷转移层的步骤。
根据第十七方面,在制造过程中,在施涂涂料后以预定的温度干燥光敏部件,可从光敏部件中除去不饱和脂肪烃和溶剂而不使之残留在光敏部件上。
本发明的第十八方面是一种单层型电子照相光敏部件的制造方法,它包括如下步骤:
将用于光敏层的涂料施涂在导电基材上,所述基材可具有底涂层,以形成光敏层,其中用于光敏层的涂料含有溶解或分散在溶剂中的电荷产生有机光电导化合物、电荷转移有机光电导化合物和粘合剂树脂,并还含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
根据第十八方面,可制得具有优良的光敏层电气特性和成膜性能的单层型电子照相光敏部件。使用这种光敏部件进行打印,不会产生影像缺陷。
本发明的第十九方面是一种单层型电子照相光敏部件的制造方法,其中用于光敏层的涂料中粘合剂树脂的浓度为7-13重量%。
根据第十九方面,可以预定的膜厚度在光敏部件上形成光敏层。
本发明的第二十方面是一种单层型电子照相光敏部件的制造方法,还包括在光敏层的形成步骤以后,在30-120℃干燥光敏层的步骤。
根据第二十方面,可在光敏部件的干燥步骤中除去不饱和脂肪烃和溶剂而无残留。
本发明的第二十一方面是用于电子照相光敏部件的电荷转移层的涂料组合物,它含有5-20重量%电荷转移层有机光电导化合物、5-20重量%粘合剂和剩余量的溶剂,它还包括0.001-2重量%不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃。
根据第二十一方面,向随着时间推移而容易变质的电荷转移层涂料组合物中加入不饱和脂肪烃可改进储存稳定性。
本发明的第二十二方面是用于电子照相光敏部件的电荷转移层的涂料组合物,其中电荷转移层有机光电导化合物选自腙化合物、苯乙烯基化合物和三苯基胺化合物。
根据二十二方面,通过从上述化合物中选择电荷转移有机光电导化合物,可改进电荷转移层的载流子运输性能。
本发明人经过对作为添加剂用于电子照相光敏元件的涂料中的许多化合物进行研究以后,发现不饱和脂肪烃能使涂料组合物(compound)稳定储存,从而完成了本发明。另外,还发现具有5-8个碳原子的直链或支链的不饱和脂肪烃特别适合于作为涂料组合物中的添加剂。也就是说,可使所述组合物长时间稳定,即使经过适当的时间,施涂有所述涂料组合物的光敏部件的电气特性也不会改变,并且还可改进光敏层的成膜性能和表面性能。为了方便起见,将加有不饱和脂肪烃的涂料称为“涂料组合物”,但也称为涂料。
根据本发明,由于在用于叠层的功能独立型电子照相光敏部件(其中的电荷产生层和电荷转移层叠层在导电基材上)的涂料中,或者在用于单层型光敏部件(其中含有电荷产生剂和电荷转移剂的光电导层形成于导电基材上)的涂料中含有适当种类的不饱和烃,因此可使用于光敏部件的涂料长时间储存,并且即使经过重复使用,用所述涂料制得的光敏部件也具有优良的寿命和稳定的电气特性,不会使电荷电位下降或者使残留电位上升。
附图说明
从下面结合附图的详细描述中,将能更清楚地理解本发明的其它目的、特征和优点。
图1是本发明叠层的功能独立型光敏部件的一个实例的剖面示意图;
图2是本发明包括一层底涂层的叠层的功能独立型光敏部件的另一个实例的剖面示意图;
图3是本发明单层型光敏部件的一个实例的剖面示意图。
下面将结合附图描述本发明的较好的实例。
具体实施方式
图1是本发明光敏部件的一个实例。上述光敏部件包括在导电基材1上的光敏层4。上述光敏层4包括电荷产生层(也称为CGL)2和电荷转移层(也称为CTL)3。图1中的光敏部件是一个功能独立型光敏部件,其中光敏层4含有2层,包括电荷产生层2和电荷转移层3。
图2是本发明光敏部件的另一个实例。上述光敏部件包括在导电基材1上的底涂层5和光敏层4。上述光敏层4包括电荷产生层2和电荷转移层3。图2中的光敏部件也是一个功能独立型光敏部件,其中光敏层4含有2层,包括电荷产生层2和电荷转移层3。
图3是本发明光敏部件的另一个不同的实例。上述光敏部件包括在导电基材1上的光敏层7。上述光敏层7包括电荷转移层3和电荷产生物质6。在图3的光敏部件中,将电荷产生物质6分散在电荷转移层3中形成光敏层7。也就是说,图3的光敏部件是单层型光敏部件。
两种光敏部件都包括在导电基材1上的光敏层4或7。适用的导电基材的例子包括金属材料,如铝、不锈钢、铜和镍,以及表面上带有导电层(如铝、铜、钯、氧化锡和氧化铟)的绝缘材料,如聚酯膜、酚树脂管和纸管。导电基材1的形状可以是片状的或鼓状的。
电荷产生层2含有己知的电荷产生剂。适用于本发明的电荷产生剂可以是无机颜料、有机颜料和有机染料,只要它们能吸收可见光线产生自由电荷即可。无机颜料的例子包括硒及其合金、砷-硒、硫化镉、氧化锌、无定形硅和其它无机光电导体。有机颜料的例子包括酞菁、偶氮化合物、二氢喹吖啶二酮(quinacridone)、多环醌和苝。有机染料的例子包括噻喃鎓盐和squalilium盐。
除了颜料和染料以外,可向电荷产生层2加入电子接受物质,如氰基化合物包括四氰基乙烯和7,7,8,8-四氰基醌二甲烷,醌类包括蒽醌和对苯醌,以及硝基化合物包括2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基芴酮作为化学敏化剂,或加入颜料包括呫吨颜料、噻嗪颜料和三苯基甲烷颜料作为光学敏化剂。在本发明中,最好使用有机光电导化合物如有机颜料和有机染料。
电荷产生层2是通过将由电荷产生剂、粘合剂树脂以及任选加入的不饱和脂肪烃分散在适当的溶剂中形成的分散液施涂在导电基材1上,随后干燥或固化形成的膜而制得的。电荷产生层2的膜厚约为0.05-5微米,最好约0.08-1微米。
作为形成电荷产生层2的方法,已知有气相沉积法如真空沉积法、溅射和CVD,以及将用球磨机、砂磨机、油漆振动器或超声波分散设备粉碎的电荷产生剂分散在溶剂中,任选地加入粘合剂树脂,随后将形成的分散液用烘烤涂膜器、刮条涂覆机、铸塑或旋转涂覆施涂在片状的导电基材1上的方法,或用喷涂法、垂直环法或蘸涂法将其施涂在鼓状导电基材1上。
本发明中粘合剂树脂的具体例子包括多芳基化合物树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯氧基树脂、环氧树脂、硅氧烷树脂和聚丙烯酸酯。
合适的溶剂的例子包括含卤烃如二氯甲烷和1,2-二氯乙烷,酮类如丙酮、甲乙酮和环已酮,酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯,醚类如四氢呋喃和二噁烷,芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯,以及非质子极性溶剂如N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜。在这些例子中,最好使用含卤烃。
电荷转移层3含有已知的电荷转移剂。本发明合适的电荷转移剂的例子包括能转移电荷产生层2中产生的自由电荷的有机光电导化合物。
具体的例子包括聚合物化合物如聚乙烯基咔唑和聚硅烷,腙化合物,吡唑啉化合物,氧杂二唑化合物,苯乙烯基化合物,三苯基甲烷化合物,三苯基胺化合物和烯胺化合物。在这些例子中,腙化合物、苯乙烯基化合物和三苯基甲烷化合物对于优良的电荷转移性能是较好的。
电荷转移层3是通过将电荷转移剂和粘合剂树脂一起溶解或分散在适当的溶剂中,加入不饱和脂肪烃,将形成的溶液或分散液施涂在带有电荷产生层2的导电基材1上,随后干燥或固化成膜而制得的。电荷转移层3的膜厚约为0.1-50微米,较好为约1-40微米。因此,包括叠层的电荷产生层2和电荷转移层3的光敏层4的膜厚度约为0.1-55微米,较好为1-40微米。
作为形成电荷转移层3的方法,对于片状导电基材1可使用烘烤涂膜器、刮条涂覆机、铸塑或旋转涂覆;对于鼓状导电基材1可使用喷涂法、垂直环法或蘸涂法。
用于电荷转移层3的粘合剂树脂与电荷产生层中使用的基本相同。所述粘合剂的例子包括聚碳酸酯、多芳基化台物树脂、聚醚酮、环氧树脂、聚氨酯、纤维素醚、和形成树脂所必需的单体的共聚物。在这些树脂中,对于光敏部件的稳定的电气特性、机械强度和制造成本而言聚碳酸酯树脂是较好的。具体地说,粘均分子量约为30,000-60,000的聚碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂的共聚物或者具有聚碳酸酯树脂和树脂的单体作为重复单元的共聚物是较好的。另外,可将聚碳酸酯树脂与含有以对苯二甲酸乙二醇酯表示的芳香二羧酸组份和乙二醇组分的聚酯树脂一起加入,或者与含有官能团(如羧基和羟基)的官能单体和树脂单体的共聚物(如多芳基化合物树脂)一起加入。具体地说,对于光敏部件重复使用后的电气特性和影像质量以及制造成本而言,粘均分子量约20,000-50,000的聚酯树脂和粘均分子量为30,000-50,000的多芳基化合物树脂是较好的。
适用于本发明的聚碳酸酯树脂可以用已知的用于二价酚和光气的聚合反应并用单官能化合物进行封端而合成的方法制得。
二价酚的例子包括4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚,4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-甲基酚),4,4’-环亚己基双酚,4,4’-亚乙基双酚,4,4’--亚丙基双酚,4,4’-亚丁基双酚,4,4’-(1,3-二甲基亚丁基)双酚,4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2,6-二甲基酚),4,4’-(1-苯基亚乙基)双酚,4,4’-(2-乙基亚己基)双酚,5,5’-(1-甲基亚乙基)(1,1’-联苯)-2-醇,(1,1’-联苯)-4,4’-二醇,4,4’-亚甲基双酚,4,4’-亚甲基双(2-(2-丙烯基)酚),4,4’-亚甲基双(2-甲基酚),4,4’-(1-甲基亚丙基)双酚,4,4’-(2-甲基亚丙基)双酚,4,4’-(3-甲基亚丁基)双酚,4,4’-亚环戊基双酚,4,4’-(苯基亚甲基)双酚,4,4’-(1-甲基亚庚基)双酚,4,4’-亚环己基双(3-甲基酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-(2-丙烯基)酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-(1-甲基乙基)酚),4,4’-(1-甲基亚辛基)双酚,4,4’-(1-苯基亚乙基)双(2-甲基酚),4,4’-亚环己基双(2,6-二甲基酚),4,4’-(1-甲基)亚壬基双酚,4,4’-亚癸基双酚,4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-(1,1-甲基丙基)酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-(1,1-二甲基乙基)酚),4,4’-(二苯基亚甲基)双酚,4,4’-亚环己基双(2-(1,1-二甲基乙基)酚),4,4’-(2-甲基亚丙基)双(3-甲基-6-(1,1-二甲基乙基)酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)酸(2-环己基酚),4,4’-亚甲基双(2,6-双(1,1-二甲基乙基)酚),4,4’-亚甲基双(2,6-二仲丁基酚),5,5’-(1,1-亚环己基)双-(1,1’-联苯)-2-醇,4,4’-亚环己基双(2-环己基酚),2,2’-亚甲基双(4-壬基酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2,6-双(1,1-二甲基乙基)酚),5,5’-(1-酚亚乙基)(1,1’-1联苯)-2-醇,双(4-羟基苯基)甲酮,4,4’-亚甲基双(2-氟苯酚),4,4’-(2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亚乙基)双酚,4,4’-亚异丙基双(2-氟苯酚),4,4’-((4-氟苯基)亚甲基)双(2-氟苯酚),4,4’-(苯基亚甲基)双(2-氟苯酚),4,4’-((4-氟苯基)亚甲基)双酚,4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-氯-6-甲基苯酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2,6-二氯苯酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-氯苯酚),4,4’-亚甲基双(2,6-二溴苯酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2,6-二溴苯酚),4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-硝基苯酚),3,3’-二甲基-(1,1’-联苯)-4,4’-二醇,3,3’,5,5’-四甲基-(1,1’-联苯)-4,4’-二醇,3,3’,5,5’-四叔丁基-(1,1’-联苯)-4,4’-二醇,3,3’-二氟(1,1’-联苯)-4,4’-二醇和3,3’5,5’-四氟-(1,1’-联苯)-4,4’-二醇。可使用两种或多种这些单体作为二价酚。
在这些二价酚的例子中,由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚或4,4’-(1-亚环己基)双酚制得的聚碳酸酯树脂是最好的。
用于溶解或分散电荷转移剂的合适的溶剂与用于分散电荷产生剂的溶剂基本相同,因此它可选自用于电荷产生剂中的溶剂的例子。最好的溶剂是含卤烃。
在图1和图2所示的光敏部件中,光敏层4包括叠层的电荷产生层2和电荷转移层3。通过用充电器对包括光敏层4的光敏部件的表面进行负电荷充电,并用具有电荷产生层2吸收波长的波长的光线对其进行照射,在电荷产生层2产生电子电荷载体和正空穴。电荷转移层3所含的电荷转移剂将所述正空穴转移至光敏部件的表面,以中和表面上的负电荷。另一方面,在电荷产生层2中的电子被转移至正电荷充电的导电基材1那一侧,以中和正电荷。因此,最好将本发明光敏部件用于负电荷充电,但是本发明光敏层4也可用于相反的充电方式,即正电荷充电。
图2的光敏部件包括在光敏层4和导电基材1之间的底涂层5。底涂层5可由例如聚酰胺、聚氨酯、纤维素、硝基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮或聚丙烯酰胺树脂、铝阳极氧化膜、明胶、淀粉、酪蛋白或N-甲氧基甲基化尼龙制成。另外,可在其中分散氧化钛、氧化锡或氧化铝颗粒。作为导电基材1和光敏层4之间的粘合层的底涂层5的膜厚约为0.1-10微米。另外,在光敏部件充电方式中,它起着抑制电荷从正电荷充电的导电基材1流向光敏层4的阻挡层的作用。因此,由于底涂层5使光敏部件保持电荷特性,使得光敏部件具有更长的寿命。
图3的光敏部件是单层型光敏部件,其中的单层光敏层7是通过将含有电荷产生剂的电荷产生物质6分散在电荷转移层3中制得的。光敏层7的制造方法与电荷产生层2或电荷转移层3的制造方法基本相同。也就是说,它是通过将电荷产生剂和电荷转移剂与粘合剂树脂一起溶解或分散在适当的溶剂中,将加有不饱和脂肪烃的分散液施涂在导电基材1上,随后干燥或固化成膜而制得的。光敏层7的厚度约为0.1-50微米。
图1和2所示实例的光敏部件的制造方法与上述电荷产生层2和电荷转移层3的制造方法相同。即连续地将底涂层5(如有必要)、电荷产生层2和电荷转移层3叠层在导电基材1上,可获得叠层的功能独立型光敏部件。
图3所示实例的光敏部件的制造方法也与上述光敏层7的制造方法相同。即通过在导电基材1上形成光敏层7可获得单层型光敏部件。
在各种制造方法中,当用蘸涂方法使用鼓作为导电基材1用于形成电荷转移层3或光敏层7时,在涂料中粘合剂树脂的浓度约为7-13重量%,最好约9-11重量%,当粘合剂树脂的浓度小于约9重量%时,由于涂料的粘度较低,需要较高的将鼓提起速率以获得均匀的膜厚度。当粘合剂树脂的浓度小于7重量%时,由于粘度更低,难以获得均匀的膜厚。浓度超过约11重量%,由于涂料的粘度较高,需要较低的将鼓提起速率以获得均匀的膜厚度。浓度超过约13重量%,由于高粘度使得用制造过程中实际的提起速率不能获得均匀的膜厚度,因此不适用于制造光敏鼓。同样,在鼓上形成电荷产生层的情况下,在涂料中粘合剂树脂的浓度最好约0.1-5重量%。浓度超过该上限或下限产生相同的结果。
本发明的特征在于向用于光敏部件的涂料(溶液或分散液)中加入不饱和脂肪烃用于使所述涂料具有储存稳定性,所述涂料用于在导电基材1上形成光敏层4(包括电荷产生层2和电荷转移层3)或7。加入的不饱和脂肪烃较好是具有5-8个碳原子的直链或支链脂肪烃。具体地说,最好使用沸点约为30-120℃的不饱和脂肪烃,以便这种脂肪烃能在后面描述的光敏部件的制造方法中通过干燥而容易地被除去。对于大于8个碳原子的脂肪烃,由于沸点较高,因此在干燥过程中难以除去这种不饱和脂肪烃。结果,这种不饱和脂肪烃残留在光敏部件中,使得光敏部件的电气特性变差(如残留电位上升)。对于小于5个碳原子的脂肪烃,沸点太低,常温下这种不饱和脂肪烃会变成气态,并且由于操作和测量上的困难,因此这种烃不是最好的。满足条件的不饱和脂肪烃的具体例子包括1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-2-丁烯、1-己烯、2-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-壬烯。具体地说,最好使用具有5-6个碳原子的戊烯或己烯。
以100重量份粘合剂树脂计,不饱和脂肪烃在涂料组合物中的含量较好约0.01-10重量份。含量小于0.01重量份,加入不饱和脂肪烃的效果较小,使得残留电位上升。另一方面,含量大于约10重量份,在光敏部件中不饱和脂肪烃的残留量较大,使得电气特性变差(如残留电位上升)。
尽管不饱和脂肪烃作为添加剂用于稳定涂料的机理还不十分清楚,但是认为这种烃清除了涂料中粘合剂树脂老化分解(由光照、氧气、溶剂中的水分或酸等引起)而产生的自由基活性物种或抑制了自由基活性物种的生成。由于加入现有技术的自由基清除剂会残留在光敏部件中,产生包括残留电位上升的问题,因此使用这种清除剂不是最好。
由于在用于形成电荷产生层的涂料组合物中电荷产生剂是与粘合剂树脂一起分散在溶剂中的,因此与用于形成电荷转移层的涂料组合物(电荷转移剂与粘合剂树脂一起溶解在溶剂中)相比它较少老化分解。因此,尽管加入不饱和脂肪烃对于前一种涂料不是必需的,但是在需要长期储存的情况下最好加入这种脂肪烃。根据用于形成电荷转移层的涂料组合物的较好的实例,该组合物包括约5-20重量%电荷转移剂,约5-20重量%粘台剂树脂和剩余量的溶剂,并还包括约0.001-2重量%不饱和脂肪烃。
作为抗氧剂,可向用于制造本发明光敏部件的涂料组合物中加入维生素E、氢醌、位阻胺、位阻酚、对苯二胺、芳基烷烃、及其衍生物、有机硫化合物、或有机磷化合物。但是,由于抗氧剂会产生在光敏部件中残留杂质的问题,需要将其加入量控制在最小水平。
本发明光敏部件的制造方法最好包括涂层(包括电荷产生层2)的干燥步骤。光敏部件的干燥温度较好约30-120℃,最好约80-100℃。光敏部件的干燥温度低于80℃,所需的干燥时间太长。特别是当干燥温度低于30℃时,难以充分干燥光敏部件。另一方面,干燥温度高于100℃,重复使用后的电气特性会下降。特别当干燥温度高于约120℃时,还会使使用制得的光敏部件获得的影像变差。
在所述干燥温度范围内,可在干燥过程中完全除去加入涂料组合物中的不饱和脂肪烃,而不使之残留在获得的光敏部件中。另外,由于最好在干燥过程中除去涂料组合物中的溶剂,因此所述溶剂最好是上面提到的含卤烃。
下面将结合实施例和比较例对本发明实例进行进一步说明。但是本发明不受此限制。除非另有说明,“份”均为“重量份”。
实施例
许多下列比较例不是本发明较好的实例。尽管它们包括在本发明的权利要求范围内,但是与实施例所述的本发明较好的实例相比它们不能明显显示本发明的效果。实施例1(叠层型光敏部件)
式1
用球磨分散设备将2份作为电荷产生剂的式1双偶氮化合物,1份苯氧基树脂(PKHH:Union Carbide Corp.制)和97份1,4-二噁烷分散12小时制得分散液。将直径80mm长348mm的圆柱形铝基材(铝鼓)浸入加有所述分散液的容器中进行涂覆,提起并在室温干燥一小时,以便在铝鼓上形成约1微米厚的电荷产生层。
式2
另一方面,将100份作为电荷转移剂的式2腙化合物,100份作为粘合剂树脂的粘均分子量为39,000的聚碳酸酯树脂(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)和0.1份作为添加剂的2-戊烯溶解在800份二氯甲烷中制得用于电荷转移层的涂料。
用蘸涂将用于电荷转移层的涂料涂覆在上面制得的电荷产生层上,在80℃干燥1小时形成20微米厚的电荷转移层,制得叠层的功能独立型光敏部件试样A(0天储存)。另外,按照相同的方法但是使用在低温暗处储存120天的涂料制备电荷转移层以制得光敏部件试样B(120天储存)。试样A和B均具有均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。
将试样A、B安装在市售的复印机(SF-8870,夏普公司制)并使用A4纸进行复印试验。为了观察在显影部分的光敏部件的表面电位特别是充电电位,在初始阶段和经过40,000(40K)次使用后逐一测量光敏部件在排除曝光过程的黑暗处的表面电位(充电电位)Vo,除去电荷后光敏部件表面电位(残留电位)VR,曝光测量感光度时在光敏部件白色部分的表面电位VL。结果列于表1。对于各个试样,在初始阶段和经重复使用后都能获得清晰的影像。另外,未观察到在光敏部件的充电特性变化(如残留电位上升)。
实施例2
按照与实施例1相同的方法,但是使用80份粘均分子量为38,000的聚碳酸酯树脂(C-1400:Teijin Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,20份粘均分子量为22,000的聚酯树脂(V-290:Toyobo Corp.制)和0.1份2-甲基-2-丁烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。结果列于表1。对于试样A或B,在初始阶段和经重复使用后均获得了清晰的影像。另外,未观察到光敏部件的充电性能的变化,如残留电位上升。
实施例3
按照与实施例1相同的方法,但是使用90份粘均分子量为39,000的聚碳酸酯树脂(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,10份粘均分子量为43,000的聚丙烯酸酯树脂(U-100:Unitika Corp.制)和0.01份1-辛烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表1。对于试样A或B,在初始阶段获得了清晰的影像。尽管经重复使用后观察到轻微的残留电位上升,但是影像质量未改变。
实施例4
按照与实施例1相同的方法,但是使用40份粘均分子量为38,000的聚碳酸酯树脂(C-1400:Teijin Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,40份粘均分子量为43,000的多芳基化合物树脂(U-100:Unitika Corp.制),20份粘均分子量为21,000的聚酯树脂(V-290:Toyobo Corp)和1份2-甲基-2-丁烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表1。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得了清晰的影像。光敏部件的充电性能不发生变化,如残留电位上升。
实施例5
按照与实施例1相同的方法,但是使用80份粘均分子量为45,000的聚碳酸酯树脂(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚和4,4’-(1-亚环己基)双酚以6∶4的比例共聚合成)作为粘合剂树脂,20份粘均分子量为22,000的聚酯树脂(V-290:Toyobo Corp制)和10份1-戊烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表1。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段获得了清晰的影像。尽管经重复使用残留电位稍有上升,但是影像质量无改变。
实施例6
按照与实施例1相同的方法,但是使用85份粘均分子量为30,000的聚碳酸酯树脂(K-1300:Teijin Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,15份粘均分子量为45,000的聚碳酸酯树脂(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚和4,4’-(1-亚环己基)双酚以6∶4的比例共聚合成)和1份2-戊烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表1。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得了清晰的影像。光敏部件的充电性能不发生变化,如残留电位上升。
实施例7
按照与实施例1相同的方法,但是使用70份粘均分子量为39,000的聚碳酸酯树脂(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,10份粘均分子量为45,000的聚碳酸酯树脂(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚和4,4’-(1-亚环己基)双酚以6∶4的比例共聚合成),20份粘均分子量为22,000的聚酯树脂(V-290:ToyoboCorp.)和0.1份1-戊烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表1。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得了清晰的影像。光敏部件的充电性能不发生变化,如残留电位上升。
表1
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
1 | 2-戊烯 | A | -700 | -3 | -136 | -703 | -4 | -138 |
B | -680 | -8 | -142 | -685 | -10 | -149 | ||
2 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -705 | -3 | -134 | -707 | -5 | -135 |
B | -690 | -7 | -144 | -695 | -8 | -150 | ||
3 | 1-辛烯 | A | -702 | -4 | -137 | -704 | -7 | -142 |
B | -678 | -10 | -145 | -680 | -11 | -151 | ||
4 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -710 | -5 | -140 | -714 | -5 | -141 |
B | -696 | -9 | -145 | -698 | -9 | -153 | ||
5 | 1-戊烯 | A | -702 | -3 | -134 | -702 | -3 | -138 |
B | -677 | -7 | -138 | -680 | -12 | -147 | ||
6 | 2-戊烯 | A | -706 | -4 | -133 | -710 | -6 | -130 |
B | -690 | -8 | -140 | -692 | -10 | -149 | ||
7 | 1-己烯 | A | -701 | -5 | -132 | -705 | -5 | -133 |
B | -683 | -9 | -142 | -684 | -12 | -151 |
比较例1
使用相同于实施例1的方法,但是不加入2-戊烯,制得试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段获得了清晰的影像。但是经过重复使用以后,在影像的边缘观察到白色条纹。在试样B中,观察到残留电位上升,与初始阶段相比影像密度变得相当密集,在白色部分起翳。
比较例2
使用相同于实施例2的方法,但是使用80份含有双酚A粘均分子量为100,000的聚碳酸酯树脂作为粘合剂树脂,20份粘均分子量为18,000的聚酯树脂制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段在光敏部件上观察到不溶解的树脂组分形成的点,在影像上形成黑点。
比较例3
使用相同于实施例3的方法,但是使用90份含有双酚A粘均分子量为100,000的聚碳酸酯树脂作为粘合剂树脂,10份粘均分子量为28,000的多芳基化合物树脂制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段在光敏部件上观察到不溶解的树脂组分形成的点,在影像上形成黑点。
比较例4
使用相同于实施例3的方法,但是使用90份含有双酚A粘均分子量为25,000的聚碳酸酯树脂作为粘合剂树脂,10份粘均分子量为55,000的多芳基化合物树脂制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段获得了清晰的影像,但是经重复使用后,在影像边缘观察到白色条纹。在试样B中,观察到残留电位上升,与初始阶段相比影像密度变得相当密集,在白色部分起翳。
比较例5
使用相同于实施例4的方法,但是使用40份含有双酚A粘均分子量为100,000的聚碳酸酯树脂作为粘合剂树脂,40份粘均分子量为28,000的多芳基化合物树脂和20份粘均分子量为18,000的聚酯树脂,制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段在光敏部件上观察到不溶解的树脂组分形成的点,在影像上形成黑点。
比较例6
使用相同于实施例4的方法,但是使用40份含有双酚A粘均分子量为25,000的聚碳酸酯树脂作为粘合剂树脂,40份粘均分子量为52,000的多芳基化合物树脂和20份粘均分子量为55,000的聚酯树脂,制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段在光敏部件上观察到不溶解的树脂组分形成的点,在影像上形成黑点。
比较例7
使用相同于实施例5的方法,但是使用20份粘均分子量为55,000的聚酯树脂作为粘合剂树脂,制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表2。在初始阶段在光敏部件上观察到不溶解的树脂组分形成的点,在影像上形成黑点。
比较例8和9
使用相同于实施例6和7的方法,但是使用表2所示的不饱和烃化合物,制得光敏部件A和B并评价之。评价结果列于表2。
表2
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
1 | 无 | A | -700 | -3 | -136 | -710 | -6 | -139 |
B | -680 | -100 | -246 | -502 | -150 | -300 | ||
2 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -706 | -3 | -134 | -639 | -48 | -185 |
B | -675 | -12 | -148 | -610 | -55 | -193 | ||
3 | 1-辛烯 | A | -702 | -4 | -137 | -638 | -51 | -187 |
B | -670 | -11 | -145 | -612 | -61 | -195 | ||
4 | 1-辛烯 | A | -711 | -5 | -140 | -643 | -55 | -190 |
B | -685 | -19 | -150 | -621 | -69 | -200 | ||
5 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -705 | -3 | -134 | -621 | -50 | -188 |
B | -680 | -15 | -141 | -610 | -55 | -196 | ||
6 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -700 | -12 | -134 | -628 | -52 | -186 |
B | -681 | -22 | -148 | -610 | -60 | -193 | ||
7 | 1-戊烯 | A | -684 | -10 | -130 | -631 | -48 | -183 |
B | -670 | -25 | -155 | -605 | -65 | -199 | ||
8 | 2-丁烯 | A | -710 | -4 | -133 | -712 | -5 | -134 |
B | -590 | -106 | -241 | -489 | -167 | -301 | ||
9 | 1-壬烯 | A | -702 | -5 | -132 | -700 | -7 | -167 |
B | -585 | -120 | -248 | -500 | -170 | -299 |
实施例8(单层型光敏部件)
式3
式4
另一方面,将100份作为电荷转移剂的式4腙化合物,80份作为粘合剂的粘均分子量为39,000(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)的聚碳酸酯,20份粘均分子量为22,000(V-290:Toyobo Corp.制)的聚酯树脂和1份作为添加剂的2-甲基-2-丁烯溶解在700份二氯甲烷中,并将制得的溶液加入所述分散液中制得用于光敏部件的涂料。将所述涂料蘸涂在铝圆柱形基材上,并在100℃干燥1小时以形成光敏层厚度约15微米的单层型光敏部件试样A(经0天储存)。另外,使用相同的方法但使用经低温暗处储存120天后的涂料制得光敏部件试样B(经120天储存)。试样A和B均具有均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。
用经改进的正电荷充电的市售复印机(SF-8870:夏普公司制)对固定在试验设备上的试样A和B如实施例1那样进行复印试验,以对其进行评价。结果列于表3。在初始阶段和经过重复使用后两种试样均能获得清晰的影像,此外,未观察到由于膜厚度的磨损而导致的感光度下降。
实施例9
使用相同于实施例8的方法,但是使用80份粘均分子量为38,000的聚碳酸酯树脂(C-1400:Teijin Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,20份粘均分子量为22,000的聚酯树脂(V-290:Toyobo Corp.制)和0.1份2-甲基-2-丁烯作为添加剂制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表3。形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得清晰的影像。另外,未观察到光敏部件的充电特性的变化,如残留电位上升。
实施例10
使用相同于实施例8的方法,但是使用90份粘均分子量为39,000的聚碳酸酯树脂(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,10份粘均分子量为43,000的多芳基化合物树脂(U-100:Unitika Corp.制)和0.1份1-辛烯作为添加剂制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表3。对于使用A和B在初始阶段均获得清晰的影像。经过经重复使用后观察到残留电位轻微上升,但是影像质量未改变。
实施例11
使用相同于实施例8的方法,但是使用40份粘均分子量为38,000的聚碳酸酯树脂(C-1400:Teijin Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,40份粘均分子量为43,000的多芳基化合物树脂(U-100,Unitika Corp制),20份粘均分子量为21,000的聚酯树脂(V-290:Toyobo Corp.制)和1份2-戊烯作为添加剂制得光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表3。对于试样A和B均形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得清晰的影像。未观察到光敏部件的充电特性的变化,如残留电位上升。
实施例12
按照与实施例8相同的方法,但是使用80份粘均分子量为45,000的聚碳酸酯树脂(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚和4,4’-(1-亚环己基)双酚以6∶4的比例共聚合成)作为粘合剂树脂,20份粘均分子量为22,000的聚酯树脂(V-290:Toyobo Corp制)和10份1-己烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表3。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段获得了清晰的影像。尽管经重复使用残留电位稍有上升,但是影像质量无改变。
实施例13
按照与实施例8相同的方法,但是使用85份粘均分子量为30,000的聚碳酸酯树脂(K-1300:Teijin Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,15份粘均分子量为45,000的聚碳酸酯树脂(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚和4,4’-(1-亚环己基)双酚以6∶4的比例共聚合成)和1份1-戊烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表3。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得了清晰的影像。光敏部件的充电性能不发生变化,如残留电位上升。
实施例14
按照与实施例8相同的方法,但是使用70份粘均分子量为39,000的聚碳酸酯树脂(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)作为粘合剂树脂,10份粘均分子量为45,000的聚碳酸酯树脂(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双酚和4,4’-(1-亚环己基)双酚以6∶4的比例共聚合成),20份粘均分子量为22,000的聚酯树脂(V-290:ToyoboCorp.)和0.1份2-己烯作为添加剂,制得光敏部件试样A、B并评价之。结果列于表3。对于试样A或B,都形成均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。在初始阶段和经重复使用后均获得了清晰的影像。光敏部件的充电性能不发生变化,如残留电位上升。
表3
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
8 | 2-甲基-2-丁烯 | A | 702 | 35 | 142 | 685 | 50 | 144 |
B | 679 | 45 | 145 | 662 | 61 | 147 | ||
9 | 2-甲基-2-丁烯 | A | 710 | 40 | 138 | 680 | 51 | 140 |
B | 696 | 45 | 140 | 666 | 60 | 144 | ||
10 | 1-辛烯 | A | 705 | 38 | 144 | 687 | 49 | 148 |
B | 690 | 46 | 144 | 677 | 60 | 148 | ||
11 | 2-戊烯 | A | 702 | 40 | 146 | 681 | 50 | 150 |
B | 685 | 44 | 149 | 664 | 56 | 155 | ||
12 | 1-己烯 | A | 700 | 38 | 138 | 680 | 49 | 142 |
B | 690 | 42 | 140 | 672 | 61 | 144 | ||
13 | 1-戊烯 | A | 704 | 44 | 141 | 682 | 55 | 145 |
B | 688 | 49 | 144 | 671 | 59 | 150 | ||
14 | 2-己烯 | A | 710 | 45 | 143 | 689 | 58 | 147 |
B | 679 | 49 | 145 | 664 | 65 | 152 |
比较例10
使用相同于实施例8的方法,但是不加入2-甲基-2-丁烯,制得试样A和B并评价之。评价结果列于表4。在初始阶段获得了清晰的影像。但是经过重复使用以后,在影像的边缘观察到白色条纹。在试样B中,观察到残留电位上升,与初始阶段相比影像密度变得相当密集,在白色部分起翳。
比较例11-16
使用相同于实施例9-14的方法,但是不使用不饱和烃化合物,制备光敏部件试样A和B并评价之。评价结果列于表4
表4
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
10 | 无 | A | 700 | 37 | 144 | 675 | 60 | 170 |
B | 550 | 145 | 230 | 500 | 201 | 255 | ||
11 | 同上 | A | 709 | 42 | 140 | 677 | 53 | 144 |
B | 548 | 144 | 234 | 502 | 205 | 253 | ||
12 | 同上 | A | 703 | 36 | 142 | 688 | 50 | 149 |
B | 538 | 146 | 244 | 500 | 203 | 248 | ||
13 | 同上 | A | 700 | 43 | 144 | 680 | 49 | 152 |
B | 533 | 146 | 248 | 503 | 205 | 252 | ||
14 | 同上 | A | 702 | 37 | 136 | 681 | 47 | 140 |
B | 492 | 152 | 252 | 450 | 211 | 255 | ||
15 | 同上 | A | 702 | 43 | 144 | 681 | 58 | 144 |
B | 502 | 151 | 253 | 477 | 203 | 260 | ||
16 同上 | A | 708 | 44 | 142 | 688 | 55 | 143 | |
B | 789 | 155 | 256 | 457 | 221 | 266 |
比较例15(带有底涂层的叠层型光敏部件)
将6份共聚物尼龙(Amiran CM8000:Toray Corp制)溶解在由47份甲醇和47份氯仿制成的混合溶剂中。将直径为30mm长255mm的圆柱形铝基材(铝鼓)浸入一个充有所述溶液的容器中,提起并在110℃干燥10分钟,在铝鼓上形成约2微米厚的底涂层。
式5
用球磨分散设备将2份作为电荷生产剂的式5表示的X型无金属酞菁,1份聚乙烯醇缩丁醛树脂(Esrec BMS:Sekisui Chemical Corp.制)和97份二氯乙烷分散12小时制成分散液。将涂有底涂层的圆柱形铝基材浸入充有所述分散液的容器中,提起并在室温干燥1小时以便在底涂层上形成约0.2微米厚的电荷产生层。
式6
另一方面,将100份作为电荷转移剂的式6苯乙烯基化合物,80份作为粘合剂的粘均分子量为30,000(K-1300:Teijin Chemical Corp.制)的聚碳酸酯,20份粘均分子量为29,000(V-103:Toyobo Corp.制)的聚酯树脂和0.5份作为添加剂的2-戊烯溶解在800份氯仿中制得用于电荷转移层的涂料。将所述用于电荷转移层的涂料蘸涂在上面制得的电荷产生层上,并在100℃干燥1小时以形成电荷转移层厚度约20微米的具有底涂层的叠层功能独立型光敏部件试样A(经0天储存)。另外,使用相同的方法但使用经低温暗处储存120天后的用于电荷转移层的涂料制得光敏部件试样B(经120天储存)。试样A和B均具有均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。
将试样A和B固定在市售激光打印机(JX9500:夏普公司制)并使用A4纸对试样A和B进行打印试验,如实施例1那样测量充电电位。结果列于表5。对试样A和B,在初始阶段和经过重复使用后均能获得清晰的影像,此外,即使对于试样B也未观察到光敏部件的充电特性变化,如残留电位上升。未观察到由于膜厚度的磨损而导致的感光度下降。
表5
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
15 | 2-戊烯 | A | -710 | -8 | -133 | -705 | -10 | -138 |
B | -700 | -10 | -136 | -688 | -13 | -140 |
比较例17
使用相同于实施例15的方法,但是不加入2-戊烯,制备光敏部件试样A和B并评价之。结果列于表6。
表6
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
17 | 无 | A | -707 | -8 | -135 | -704 | -11 | -138 |
B | -550 | -120 | -241 | -502 | -155 | -255 |
式3
用球磨分散设备将2份作为电荷产生剂的式3苝颜料,1份苯氧基树脂(PKHH:Union Carbide Corp.制)和97份1,4-二噁烷分散12小时以制得分散液。在用沉积法将铝层沉积在聚对苯二甲酸乙二醇酯表面上形成的导电基材上用涂膜器涂覆所述分散液,在室温干燥,形成约1微米厚的电荷产生层。
另一方面,将100份作为电荷转移剂的式7三苯基胺化合物,80份作为粘合剂的粘均分子量为43,000的聚碳酸酯(由4,4’-(1-甲基亚乙基)双(2-甲基苯酚)和4,4’-(1-亚环己基)双酚以51∶49的比例共聚制得),20份粘均分子量为22,000(V-290:Toyobo Corp.制)的聚酯树脂和1份作为添加剂的1-庚烯以及0.02份作为表面改性剂的二甲基硅油(SH200 50cs:Toray Silicone Corp.制)溶解在800份二氯甲烷中制得用于电荷转移层的涂料。将所述用于电荷转移层的涂料用涂膜器涂覆在上面形成的电荷产生层上,并在80℃干燥1小时以形成电荷转移层厚度约25微米的片型光敏部件试样A(经0天储存)。另外,使用相同的方法但使用经低温暗处储存120天后的电荷转移层涂料制得光敏部件试样B(经120天储存)。试样A和B均具有均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。
将用导电粘合带粘合在直径80mm长348mm的圆柱形铝基材上的试样A和B固定在市售复印机(SF-8870:夏普公司制)上并如实施例1那样对其进行评价。结果列于表7。对试样A和B,在初始阶段和经过重复使用后均能获得清晰的影像,此外,未观察到由于膜厚度的磨损而导致的感光度下降。
表7
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
16 | 1-庚烯 | A | -702 | -4 | -133 | -704 | -5 | -136 |
B | -698 | -12 | -136 | -700 | -14 | -142 |
比较例18
使用相同于实施例16的方法,但是使用15份1-庚烯制备光敏部件A和B并评价之。评价结果列于表8。
表8
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
18 | 1-庚烯 | A | -700 | -3 | -135 | -707 | -5 | -136 |
B | -502 | -149 | -233 | -490 | -188 | -255 |
实施例17(带底涂层的单层型光敏部件)
将6份甲氧基甲基化的尼龙(EF-30T:Teikoku Chemical Corp.制)溶解在有47份甲醇和47份1,2-二氯乙烷制成的溶剂混合物中。将直径80mm长348mm的圆柱形铝基材(铝鼓)浸入充有所述溶液的容器中,提起并在110℃干燥10分钟,在铝鼓上形成约1微米厚的底涂层。
式3
用油漆振荡器将2份作为电荷产生剂的式3苝颜料和98份1,2-二氯乙烷分散成分散液。
式4
将100份作为电荷转移剂的式4腙化合物,80份作为粘合剂的粘均分子量为39,000(Z-400:Mitsubishi Gas Chemical Corp.制)的聚碳酸酯,20份粘均分子量为22,000(V-290:Toyobo Corp.制)的聚酯树脂和0.1份作为添加剂的1-辛烯溶解在700份二氯甲烷中,并将制得的溶液加入所述分散液中制得用于光敏层的涂料。将所述涂料蘸涂在带有底涂层的铝鼓上,并在100℃干燥1小时以形成光敏层厚度约15微米的带底涂层的片型光敏部件试样A(经0天储存)。另外,使用相同的方法但使用经低温暗处储存120天后的涂料制得光敏部件试样B(经120天储存)。试样A和B均具有均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。
用经改进的正电荷充电的市售复印机(SF-8870:夏普公司制)对固定在试验设备上的试样A和B如实施例1那样进行复印试验。结果列于表9。在初始阶段和经过重复使用后两种试样均能获得清晰的影像,此外,未观察到由于膜厚度的磨损而导致的感光度下降。
表9
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
17 | 1-辛烯 | A | -699 | -7 | -136 | -701 | -7 | -137 |
B | -696 | -10 | -133 | -699 | -10 | -135 |
比较例19
使用相同于实施例17的方法,但是不加入1-辛烯,制备光敏部件A和B并评价之。评价结果列于表10。
表10
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | V0 | VR | VL | |||
19 | 无 | A | -697 | -7 | -134 | -702 | -9 | -137 |
B | -500 | -145 | -252 | -497 | -160 | -261 |
实施例18(带有底涂层的叠层型光敏部件)
将6份甲氧基甲基化的尼龙(EF-30T:Teikoku Chemical Corp.制)溶解在有47份甲醇和47份1,2-二氯乙烷制成的溶剂混合物中。将直径80mm长348mm的圆柱形铝基材(铝鼓)浸入充有所述溶液的容器中,提起并在110℃干燥10分钟,在铝鼓上形成约1微米厚的底涂层。
式8
用油漆振荡器将2份作为电荷产生剂的式8双偶氮颜料,1份环氧树脂(Rikaregin BPO-20E:Shin Nihon Rika Corp.制)和97份二甲氧基乙烷分散6小时以形成分散液。将带有底涂层的铝鼓浸入充有所述分散液的容器中,提起并在室温干燥1小时以在底涂层上形成厚度约为0.2微米的电荷产生层。
式9
另一方面,将100份作为电荷转移剂的式9双腙化合物,90份作为粘合剂的粘均分子量为38,000的聚碳酸酯(C-1400:Teijin Chemical Corp.制),10份粘均分子量为22,000(V-290:Toyobo Corp.制)的聚酯树脂和1份作为添加剂的2-甲基-2-丁烯溶解在800份二氯甲烷中制得用于电荷转移层的涂料。将所述用于电荷转移层的涂料蘸涂在上面形成的电荷产生层上,并在80℃干燥1小时以形成电荷转移层厚度约25微米的叠层型功能独立的光敏部件试样A(经0天储存)。另外,使用相同的方法但使用经低温暗处储存120天后的电荷转移层涂料制得光敏部件试样B(经120天储存)。试样A和B均具有均匀的涂层膜,光敏层无剥离现象。
将试样A和B如实施例1那样进行评价。结果列于表11。对试样A和B,在初始阶段和经过重复使用后均能获得清晰的影像,此外,即使在高温和高湿度条件下,也未观察到由于膜厚度的磨损而导致的感光度下降。
实施例19
使用相同于实施例18的方法,但是在用于电荷转移层的涂料中使用600份二氯甲烷,制备光敏部件试样A和B并评价之。结果列于表11。
尽管所述涂料具有高粘度,但是使用缓慢的提起速率仍可获得均匀的膜厚度。
实施例20
使用相同于实施例18的方法,但是在用于电荷转移层的涂料中使用1000份二氯甲烷,制备光敏部件试样A和B并评价之。结果列于表11。
表11
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
18 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -710 | -5 | -138 | -711 | -7 | -137 |
B | -700 | -11 | -142 | -702 | -18 | -147 | ||
19 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -708 | -6 | -137 | -708 | -9 | -138 |
B | -701 | -9 | -144 | -704 | -15 | -148 | ||
20 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -712 | -8 | -141 | -712 | -8 | -143 |
B | -699 | -11 | -150 | -704 | -13 | -151 |
比较例20
使用相同于实施例18的方法,但是在用于电荷转移层的涂料中使用500份二氯甲烷,制备光敏部件试样A和B并评价之。结果列于表12。
由于涂料是高粘度的,因此未获得均匀的膜厚度。在整个影像中观察到密度不均匀。
比较例21
使用相同于实施例18的方法,但是在用于电荷转移层的涂料中使用1100份二氯甲烷,制备光敏部件试样A和B并评价之。结果列于表12。
由于涂料的粘度太低,因此未获得均匀的膜厚度。获得的电荷转移层的厚度仅约10微米。
表12
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
20 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -705 | -8 | -133 | -704 | -14 | -138 |
B | -489 | -163 | -253 | -489 | -188 | -264 | ||
21 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -660 | -45 | -170 | -640 | -150 | -250 |
B | -507 | -50 | -255 | -460 | -208 | -264 |
实施例21
使用相同于实施例18的方法,但是涂覆后电荷转移层在30℃干燥7天,制备光敏部件A和B并评价之。结果列于表13。
实施例22
使用相同于实施例18的方法,但是涂覆后电荷转移层在120℃进行干燥,制备光敏部件A和B并评价之。结果列于表13。
表13
实施例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
21 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -695 | -30 | -139 | -705 | -48 | -149 |
B | -688 | -10 | -142 | -700 | -22 | -145 | ||
22 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -700 | -35 | -150 | -704 | -40 | -166 |
B | -685 | -50 | -149 | -697 | -55 | -168 |
比较例22
使用相同于实施例18的方法,但是涂覆后电荷转移层在25℃干燥7天,制备光敏部件A和B并评价之。结果列于表14。
比较例23
使用相同于实施例18的方法,但是涂覆后电荷转移层在130℃进行干燥,制备光敏部件A和B并评价之。结果列于表14。
表14
比较例 | 不饱和烃化合物 | 试样 | 初始阶段(V) | 经40K使用后(V) | ||||
Vo | VR | VL | VO | VR | VL | |||
22 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -650 | -40 | -130 | -600 | -120 | -142 |
B | -645 | -40 | -125 | -605 | -135 | -135 | ||
22 | 2-甲基-2-丁烯 | A | -555 | -10 | -220 | -550 | -20 | -360 |
B | -540 | -15 | -210 | -530 | -25 | -380 |
如前面所述,即使经使用后,实施例中的试样A和B基本保持充电电位、残留电位和光敏部件表面电位的初始值。而比较例中的试样B显著偏离了初始指,具体地说,可观察到明显的残留电位上升。
本发明可包括其它特殊的形式而不偏离本发明的精神和基本特征。因此本发明的具体实例仅是说明性的而非限制性的。本发明的范围由所附的权利要求而非前面的描述所决定,因此在所述权利要求等同的范围和含义内的所有变化均包括在本发明范围内。
Claims (19)
1.用于电子照相光敏部件的涂料组合物,它包括溶解或分散在溶剂中的有机光电导化合物和粘合剂树脂并含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
2.如权利要求1所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述有机光电导化合物是电荷产生剂和/或电荷转移剂。
3.如权利要求1所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述粘合剂树脂是聚碳酸酯树脂。
4.如权利要求1所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述粘合剂树脂是聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的混合物。
5.如权利要求1所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述粘合剂树脂是聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和/或多芳基化合物树脂的混合物。
6.如权利要求3-5中任何一项所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述聚碳酸酯树脂的粘均分子量为30,000-60,000。
7.如权利要求4或5所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述聚酯树脂的粘均分子量为20,000-50,000。
8.如权利要求5所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述多芳基化合物树脂的粘均分子量为30,000-50,000。
9.如权利要求1所述的用于电子照相光敏部件的涂料组合物,其特征在于所述溶剂是含卤烃。
10.一种用于叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,它包括下列步骤:
(a)将用于电荷产生层的涂料施涂在导电基材上,所述基材上可具有底涂层,形成电荷产生层;和
(b)将用于电荷转移层的涂料施涂在电荷产生层上,形成电荷转移层;
其中用于电荷产生层的涂料含有分散在溶剂中的电荷产生有机光电导化合物和粘合剂树脂,用于电荷转移层的涂料含有溶解在溶剂中的电荷转移有机光电导化合物和粘合剂树脂,并还含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
11.如权利要求10所述的叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其特征在于用于电荷产生层的涂料含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
12.如权利要求10所述的叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其特征在于用于电荷产生层的涂料中,粘合剂树脂的浓度为0.1-5重量%。
13.如权利要求10所述的叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其特征在于用于电荷转移层的涂料中,粘合剂树脂的浓度为7-13重量%。
14.如权利要求10所述的叠层的功能独立型电子照相光敏部件的制造方法,其特征在于它还包括在所述步骤(a)和/或步骤(b)以后,在30-120℃干燥形成的电荷产生层和/或电荷转移层的步骤。
15.一种单层型电子照相光敏部件的制造方法,它包括如下步骤:
将用于光敏层的涂料施涂在导电基材上,所述基材可具有底涂层,以形成光敏层,
其中用于光敏层的涂料含有溶解或分散在溶剂中的电荷产生有机光电导化合物、电荷转移有机光电导化合物和粘合剂树脂,并还含有不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃,以每100重量份粘合剂树脂计,所述组合物中含有0.01-10重量份所述不饱和脂肪烃。
16.如权利要求15所述的单层型电子照相光敏部件的制造方法,其特征在于所述用于光敏层的涂料中粘合剂树脂的浓度为7-13重量%。
17.如权利要求15所述的单层型电子照相光敏部件的制造方法,其特征在于还包括在光敏层的形成步骤以后,在30-120℃干燥光敏层的步骤。
18.用于电子照相光敏部件的电荷转移层的涂料组合物,它含有5-20重量%电荷转移层有机光电导化合物、5-20重量%粘合剂树脂和剩余量的溶剂,它还包括0.001-2重量%不饱和脂肪烃,所述不饱和脂肪烃的沸点为30-120℃,并且它是具有5-8个碳原子的线型或支链烃。
19.如权利要求18所述的用于电子照相光敏部件的电荷转移层的涂料组合物,其特征在于所述电荷转移层有机光电导化合物选自腙化合物、苯乙烯基化合物和三苯基胺化合物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34847996A JP3277133B2 (ja) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | 電子写真感光体用塗布液組成物およびそれを用いる電子写真感光体の製造方法 |
JP348479/96 | 1996-12-26 | ||
JP348479/1996 | 1996-12-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1187638A CN1187638A (zh) | 1998-07-15 |
CN1129811C true CN1129811C (zh) | 2003-12-03 |
Family
ID=18397294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN97126337A Expired - Fee Related CN1129811C (zh) | 1996-12-26 | 1997-12-26 | 用于电子照相光敏部件的涂料组合物和该部件的制造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5952146A (zh) |
EP (1) | EP0852342B1 (zh) |
JP (1) | JP3277133B2 (zh) |
CN (1) | CN1129811C (zh) |
DE (1) | DE69710700T2 (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6309784B1 (en) | 2000-02-14 | 2001-10-30 | Lexmark International, Inc. | Charge transport layers and/or charge generation layers comprising unsaturated aliphatic hydrocarbons and photoconductors including the same |
KR100497359B1 (ko) * | 2002-07-15 | 2005-06-23 | 삼성전자주식회사 | 이층구조 정대전형 유기감광체 |
CN101393402A (zh) * | 2002-12-06 | 2009-03-25 | 三菱化学株式会社 | 电照相光感受器 |
JP4105588B2 (ja) * | 2003-05-16 | 2008-06-25 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 |
US20050158452A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-07-21 | Xerox Corporation | Dip coating process using viscosity to control coating thickness |
JP5069479B2 (ja) * | 2007-02-22 | 2012-11-07 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体及び画像形成装置 |
JP5664342B2 (ja) * | 2011-03-02 | 2015-02-04 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP2017062400A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5719748A (en) * | 1980-07-04 | 1982-02-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Electrophotographic paper |
JPS5927530U (ja) * | 1982-08-16 | 1984-02-21 | 旭光学工業株式会社 | 交換レンズの絞操作環の回動制御機構 |
US4504564A (en) * | 1984-01-03 | 1985-03-12 | Xerox Corporation | Method for the preparation of photoconductive compositions |
US4925757A (en) * | 1987-08-12 | 1990-05-15 | Konica Corporation | Electrophotographic photoreceptor for negative electrification |
GB8912279D0 (en) * | 1989-05-27 | 1989-07-12 | Ciba Geigy Japan Ltd | Electrophotographic sensitive materials |
JPH0440465A (ja) * | 1990-06-06 | 1992-02-10 | Koichi Kinoshita | 電子写真感光体の製造方法及び電子写真感光体 |
JPH04291348A (ja) * | 1991-03-20 | 1992-10-15 | Teijin Chem Ltd | 電子写真感光体 |
US5334478A (en) * | 1992-09-14 | 1994-08-02 | Xerox Corporation | Oxytitanium phthalocyanine imaging members and processes thereof |
US5384222A (en) * | 1993-07-01 | 1995-01-24 | Xerox Corporation | Imaging member processes |
JPH07146564A (ja) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1996
- 1996-12-26 JP JP34847996A patent/JP3277133B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-12-19 US US08/994,546 patent/US5952146A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-23 EP EP97310524A patent/EP0852342B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-23 DE DE69710700T patent/DE69710700T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-26 CN CN97126337A patent/CN1129811C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3277133B2 (ja) | 2002-04-22 |
EP0852342A1 (en) | 1998-07-08 |
DE69710700T2 (de) | 2002-08-14 |
DE69710700D1 (de) | 2002-04-04 |
US5952146A (en) | 1999-09-14 |
JPH10186691A (ja) | 1998-07-14 |
CN1187638A (zh) | 1998-07-15 |
EP0852342B1 (en) | 2002-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1218225C (zh) | 电子照相光电导体及其制造方法 | |
CN101065712A (zh) | 电子照相光受体 | |
CN1275101C (zh) | 电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置 | |
CN1957017A (zh) | 聚碳酸酯树脂及使用它的电子照相感光体 | |
CN1181400C (zh) | 电摄影感光元件及包括其的处理盒和电摄影设备 | |
CN101038450A (zh) | 电子照相感光体、电子照相感光体的制造方法及图像形成装置 | |
CN1577114A (zh) | 电子照相感光体、处理盒和电子照相装置 | |
CN1284050C (zh) | 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置 | |
CN101061438A (zh) | 底涂层形成用涂布液以及具有涂布该涂布液所形成的底涂层的电子照相感光体 | |
CN101078893A (zh) | 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像装置 | |
CN1430107A (zh) | 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置 | |
CN100346885C (zh) | 涂布方法、涂布装置、电子照相感光体及其制造方法 | |
CN1129811C (zh) | 用于电子照相光敏部件的涂料组合物和该部件的制造方法 | |
CN1873545A (zh) | 非对称双羟基烯胺化合物、电子照相感光体及图像形成装置 | |
CN1158327C (zh) | 聚碳酸酯树脂和使用该树脂的电子照相光电导体 | |
CN1605944A (zh) | 电子照相光电导体及其制造方法 | |
CN1430108A (zh) | 电子照相感光体、成像处理盒及电子照相装置 | |
CN1324027C (zh) | 萘四羧酸二酰亚胺衍生物及电子照相光电导材料 | |
CN1477452A (zh) | 电摄影感光体、成像处理盒和电摄影装置 | |
CN1325039A (zh) | 电子照相光电导体和含该光电导体的电子照相装置 | |
CN1940735A (zh) | 电子照相感光体、图像形成装置以及处理卡盒 | |
CN101065711A (zh) | 电子照相感光体 | |
CN1685287A (zh) | 电子照相感光体和使用该感光体的电子照相装置 | |
CN1495544A (zh) | 单层的电子照相感光体 | |
CN1437074A (zh) | 电子摄影感光体和使用这种感光体的电子摄影设备 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20031203 Termination date: 20121226 |