CN112979919A - 一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，利用糠胺，香草醛作为主要原料得到一种小分子扩链剂，再与二苯基甲烷二异氰酸酯和聚丙二醇制得的聚氨酯预聚体发生扩链反应，真空脱泡后倒入聚四氟乙烯模具中固化，最终得到这种具有自修复功能的生物基聚氨酯弹性体。本发明中提到的具有亚胺动态共价键的扩链剂，原料绿色环保，来源广泛，通过分子设计将其引入聚氨酯结构中，赋予弹性体优异的自修复性能和机械性能，60℃下自修复效率可达87％，断裂伸长率为220％。

Description

一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法。
背景技术
聚氨酯发明于1930年，如今在生活的方方面面应用广泛，例如装饰，汽车，衣服，鞋子，弹性体，涂层，墙壁，屋顶隔层，桥梁和管道运输等，在现代社会生活中起着十分重要的作用。2016年，我国聚氨酯年产量达1400万吨，占所有聚合物中第6位。制备聚氨酯的主要原料有异氰酸酯，多元醇和扩链剂等。相比与不可再生的石油基原料，生物质作为一种可再生资源，在维护地球生态平衡和保障人类社会可持续发展上占据重要地位。尤其在最近几十年，随着全球工业迅猛发展，化石能源储量不断锐减，原油开采对生态环境的破坏日益突出，可再生的生物质材料得到了越来越广泛的关注和研究。预计在现有政策引导下，环保、安全、绿色、节能、低碳型聚氨酯扩链剂将逐渐成为我国聚氨酯扩链剂市场主流。
在聚氨酯的使用过程中，难免会发生机械损伤，对于材料的使用安全性和使用寿命有很大的影响，与此同时，破损的材料往往被弃置，造成了资源的浪费和环境的污染。自修复材料在一定条件下能够自发恢复其性能，可以有效解决这一问题。不同于制备复杂，效率较低的外援型自修复，本征型自修复材料是通过材料内部的可逆共价键或非共价键作用实现自修复，由于不需要包埋修复剂，所以其制备较为简单。可逆共价键是指可以在一定的外界刺激(水，光，热等)下，实现可逆的断裂和形成的共价键。典型的可逆共价键(可逆共价作用)包括：Diels-Alder(D-A)反应、硼酯键、二硫键、亚胺键、酰腙键等。一般可逆共价键的键能较高，基于可逆共价键的材料具有较为优异的机械性能。香草醛属肉桂酸类衍生物,广泛存在于自然界中,如在香荚兰豆、香子兰的荚、秘鲁香膏、安息香膏、爪哇香毛油等许多植物及精油中均有发现，是生物基聚合物当中的重要原料。且结构中含有的醛基和羟基为分子设计提供了可能，其芳香结构以及苯环上的甲氧基团也能赋予聚氨酯良好的机械性能。
中国专利CN112048047A公开了一种基于氢键化吡啶的透明耐黄变高强韧自修复聚氨酯弹性体，使用两步法合成。步骤(1)：合成预聚体，按照设定R值(异氰酸根与羟基(或氨基)的摩尔比)，先投入1当量的聚醚二元胺或聚醚二元醇，减压除水后投入R当量的二异氰酸酯单体，在60～80℃且高纯氮保护下反应1～2小时，加入常用催化剂如二月桂酸二丁基锡继续反应1～2小时，得到预聚体；步骤(2)：扩链，将(R-1)当量的2,6-吡啶二甲醇投入，加入重蒸稀释剂如四氢呋喃、氯仿、二氧六环或甲苯调节黏度，在60～80℃且高纯氮保护下反应4～12小时，除稀释剂得到热塑性弹性体。该发明通过调控聚集态和构建强、弱氢键，使得弹性体力学性能大幅提升，拉伸强度不低12MPa、韧性不低70MJ/m3，且透明度高，易于回收利用，但其自修复效率较低，25℃下放置24h，自修复效率才达到90％。中国专利CN111875821A公开了一种三动态交联自修复聚氨酯的制备方法及其产品，具体步骤为，将二异氰酸酯、低聚二元醇和二氨基吡啶加入反应体系，并以四氢呋喃为溶剂，升温至70～90℃反应3～6h；然后将磺酸内酯或羧酸内酯逐滴加入反应体系中，于70～90℃反应1～3h；将金属盐加入上述反应体系中，室温下反应6～12h，倒入聚四氟乙烯模具，室温干燥1～3天，再于40℃真空干燥1～3天，得到所述的三动态交联自修复聚氨酯。该制备方法简单易行，在室温/12h或者40℃/0.5h的温和条件下修复效率可达98％。但由于引入过多的酯键和金属配位键，使得力学性能有一定程度的降低。
本发明提供了一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，使用来源广泛的生物基原料，糠胺和香草醛作为主要原料合成了一种含有动态亚胺键的扩链剂，与聚氨酯预聚体发生扩链反应后可赋予聚氨酯材料优异的自修复性能。
发明内容
解决的技术问题：本发明的目的在于为了解决传统聚氨酯原料大部分来自石油基能源不可再生，且合成的聚氨酯在破损情况下无法进一步利用，造成资源浪费的问题，提供了一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法。该方法原料廉价易得，反应条件较为温和，引入的亚胺键是一种典型且应用非常广泛的动态可逆共价键，赋予聚氨酯弹性体良好的自修复能力，延长了材料的使用寿命。
本发明采用如下技术方案:、一种生物基自修复聚氨酯弹性体，糠胺和甲醛在盐酸存在的条件下发生缩合反应，再与香草醛发生醛胺缩合，得到含有动态亚胺键的小分子扩链剂，然后与二苯基甲烷二异氰酸酯和聚丙二醇制得的聚氨酯预聚体发生扩链反应，得到聚氨酯弹性体。
所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：糠胺回流，冷却，加入盐酸，升温搅拌，加入丙酮，升温，再加入余下丙酮继续反应一段时间，混合物冷却后加水，使用碱溶液调节pH，抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA；
(2)制备扩链剂：香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺溶液，加热反应，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA；反应温度为50～80℃，反应时间为20～50min；
(3)制备聚氨酯预聚体：聚丙二醇在脱水一段时间后加入二苯甲烷二异氰酸酯，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入一定量的溶剂，加热反应一段时间，冰浴冷却后得到聚氨酯预聚体；预聚反应温度为60～120℃，反应时间为10～90min；
(4)制备生物碱自修复聚氨酯弹性体：聚氨酯预聚体中加入扩链剂溶液，加热反应，抽真空脱泡后，将得到的溶液倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40～80℃下加热12～30h。
糠胺与盐酸的摩尔比为1:3～10，盐酸的质量分数为10～40％，糠胺与丙酮的摩尔比为1～4：1，氢氧化钠质量分数为10～25wt％，加水体积为50～200ml，pH为8～12。
冷却温度为-5～5℃，第一次升温温度为10～30℃，第二次升温温度为10～50℃，反应时间为2～5天。
抽提溶剂为四氢呋喃、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一种。
香草醛与二糠胺摩尔比为2～5:1。
反应温度为30～70℃，反应时间为20～70min。
步骤(2)中，溶剂为二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
聚丙二醇分子量为1000～3000，聚丙二醇与MDI摩尔比为1：1.8～2.5，，聚丙二醇与扩链剂摩尔比为1:1.8～2.5。
步骤(3)中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，乙醇，四氢呋喃，二氯甲烷中的一种。
有益效果：
(1)制备扩链剂的两种主要原料香草醛和糠胺，价格低廉，来源广泛，属于生物基材料，绿色环保；
(2)整个制备过程条件温和，没有污染物产生；
(3)引入的动态共价键亚胺键能赋予聚氨酯弹性体良好的自修复性能，60℃下2h自修复效率可达87％，断裂伸长率为220％。
附图说明：
图1为小分子扩链剂红外谱图。
具体实施方式
以下采用实施例具体说明本发明的一种生物基本征型阻燃环氧树脂的制备方法。实施例是对本发明作进一步的详细说明，但它们不对本发明构成限定。
一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，糠胺和甲醛在盐酸存在的条件下发生缩合反应，再与香草醛发生醛胺缩合，得到含有动态亚胺键的小分子扩链剂，然后与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)和聚丙二醇(PPG)制得的聚氨酯预聚体发生扩链反应，抽真空脱泡后，将得到的溶液倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40～80℃下加热12～30h，得到聚氨酯弹性体。
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至-5～5℃，加入质量分数为10～40％的盐酸，升温至10～30℃搅拌。加入一部分丙酮，升温至10～50℃，再加入余下丙酮继续反应2～5天。混合物冷却后加50～200ml水，使用质量分数为10～25wt％的氢氧化钠溶液调节pH至8～12，抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA，糠胺与盐酸的摩尔比为1:3～10，糠胺与丙酮的摩尔比为1～4：1，抽提溶剂为四氢呋喃，甲醇，乙酸乙酯，二氯甲烷中的一种。
(2)制备扩链剂：香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺溶液，加热至30～70℃反应20～70min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。香草醛与二糠胺摩尔比为2～5:1。所需溶剂为二氯甲烷，乙醇，四氢呋喃，N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
分子量为1000～3000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入一定量的溶剂，60～120℃下反应10～90min。冰浴冷却后，加入扩链剂溶液，50～80℃下加热反应20～50min。聚丙二醇与MDI摩尔比为1：1.8～2.5，聚丙二醇与扩链剂摩尔比为1:1.8～2.5。反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，乙醇，四氢呋喃，二氯甲烷中的一种。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40～80℃下加热12～30h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例1：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至-5℃，加入质量分数为10％的盐酸(0.6mol)，升温至10℃搅拌。加入0.13mol丙酮，升温至10℃，再加入余下0.07mol丙酮继续反应2天。混合物冷却后加50ml水，使用质量分数为10wt％的氢氧化钠溶液调节pH至8，使用四氢呋喃抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.1mol)的二氯甲烷溶液，加热至30℃反应20min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为1000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.072mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，60℃下反应10min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.072mol)的DMF溶液，50℃下加热反应20min。溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40℃下加热12h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例2：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至5℃，加入质量分数为10％的盐酸(0.6mol)，升温至10℃搅拌。加入0.13mol丙酮，升温至50℃，再加入余下0.07mol丙酮继续反应5天。混合物冷却后加50ml水，使用质量分数为10wt％的氢氧化钠溶液调节pH至8，使用二氯甲烷抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA；
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.1mol)的DMF溶液，加热至70℃反应70min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为1000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.072mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入二氯甲烷混合均匀，120℃下反应90min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.072mol)的二氯甲烷溶液，80℃下加热反应50min。溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，80℃下加热30h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例3：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至3℃，加入质量分数为20％的盐酸(0.6mol)，升温至20℃搅拌。加入0.13mol丙酮，升温至30℃，再加入余下0.07mol丙酮继续反应3天。混合物冷却后加50ml水，使用质量分数为15wt％的氢氧化钠溶液调节pH至9，适应甲醇抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.1mol)的乙醇溶液，加热至50℃反应40min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为1000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.072mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入乙醇混合均匀，70℃下反应50min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.072mol)的乙醇溶液，60℃下加热反应30min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，50℃下加热20h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例4：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至-5℃，加入质量分数为10％的盐酸(1mol)，升温至10℃搅拌。加入0.4mol丙酮，升温至10℃，再加入余下0.2mol丙酮继续反应2天。混合物冷却后加50水，使用质量分数为10wt％的氢氧化钠溶液调节pH至8，使用四氢呋喃抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.05mol)的二氯甲烷溶液，加热至30℃反应20min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为2000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.02mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，60℃下反应10min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.02mol)溶液，50℃下加热反应20min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40℃下加热120h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例5：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至5℃，加入质量分数为30％的盐酸(1mol)，升温至30℃搅拌。加入0.4mol丙酮，升温至50℃，再加入余下0.2mol丙酮继续反应5天。混合物冷却后加100ml水，使用质量分数为25wt％的氢氧化钠溶液调节pH至12，使用二氯甲烷抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.05mol)的四氢呋喃溶液，加热至70℃反应70min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为2000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.02mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入二氯甲烷混合均匀，120℃下反应90min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.02mol)的二氯甲烷溶液，80℃下加热反应50min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，80℃下加热30h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例6：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至3℃，加入质量分数为20％的盐酸，升温至20℃搅拌。加入0.4mol丙酮，升温至30℃，再加入余下0.2mol丙酮继续反应3天。混合物冷却后加100ml水，使用质量分数为15wt％的氢氧化钠溶液调节pH至10，用乙酸乙酯抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.05mol)的乙醇溶液，加热至50℃反应40min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为2000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.02mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入四氢呋喃搅拌均匀，80℃下反应40min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.02mol)的四氢呋喃溶液，70℃下加热反应30min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，70℃下加热15h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例7：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至-5℃，加入质量分数为40％(2mol)的盐酸，升温至30℃搅拌。加入0.033mol丙酮，升温至50℃，再加入余下0.017mol丙酮继续反应2天。混合物冷却后加200ml水，使用质量分数为25wt％的氢氧化钠溶液调节pH至12，用四氢呋喃抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.04mol)的二氯甲烷溶液，加热至30℃反应20min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为3000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.1mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，60℃下反应10min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.1mol)的DMF溶液，50℃下加热反应20min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40℃下加热12h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例8：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至5℃，加入质量分数为40％的盐酸(2mol)，升温至30℃搅拌。加入0.033mol丙酮，升温至50℃，再加入余下0.017mol丙酮继续反应5天。混合物冷却后加200ml水，使用质量分数为25wt％的氢氧化钠溶液调节pH至12，使用二氯甲烷抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.04mol)DMF溶液，加热至70℃反应70min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为3000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.1mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入二氯甲烷混合均匀，120℃下反应90min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.1mol)的二氯甲烷溶液，80℃下加热反应50min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，80℃下加热30h得到最终的聚氨酯弹性体。
实施例9：
所述的扩链剂合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：0.2mol糠胺加入带回流冷凝管的烧瓶中，冷却至3℃，加入质量分数为30％的盐酸(2mol)，升温至20℃搅拌。加入0.033mol丙酮，升温至30℃，再加入余下0.017mol丙酮继续反应3天。混合物冷却后加100ml水，使用质量分数为15wt％的氢氧化钠溶液调节pH至10，用乙酸乙酯抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA。
(2)制备扩链剂：0.2mol香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺(0.04mol)的乙醇溶液，加热至50℃反应50min，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA。
0.04mol分子量为3000的聚丙二醇在脱水一段时间后加入0.1mol二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入乙醇混合均匀，80℃下反应70min。冰浴冷却后，加入扩链剂(0.1mol)的乙醇溶液，70℃下加热反应30min。
溶液抽真空脱泡后，倒入预热的聚四氟乙烯模具中，50℃下加热15h得到最终的聚氨酯弹性体。
生物基自修复聚氨酯弹性体的自修复性能
在制备好的聚氨酯样条表面切一刀，放置在60℃烘箱中2h，利用万能试验机对原始聚氨酯样条、刻划-热处理后样条得拉伸强度进行了测试，数据如表所示。
Figure BDA0002952657760000091

Claims (10)

1.一种生物基自修复聚氨酯弹性体，其特征在于，糠胺和甲醛在盐酸存在的条件下发生缩合反应，再与香草醛发生醛胺缩合，得到含有动态亚胺键的小分子扩链剂，然后与二苯基甲烷二异氰酸酯和聚丙二醇制得的聚氨酯预聚体发生扩链反应，得到聚氨酯弹性体。
2.权利要求1所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，合成步骤如下：
(1)制备二糠胺：糠胺回流，冷却，加入盐酸，升温搅拌，加入丙酮，升温，再加入余下丙酮继续反应一段时间，混合物冷却后加水，使用碱溶液调节pH，抽提后有机相用食盐水清洗，干燥旋蒸得到产物DFA；
(2)制备扩链剂：香草醛溶解后，逐滴加入二糠胺溶液，加热反应，旋蒸，真空干燥后得到扩链剂VDFA；反应温度为50～80℃，反应时间为20～50min；
(3)制备聚氨酯预聚体：聚丙二醇在脱水一段时间后加入二苯甲烷二异氰酸酯，N2保护，倒入四口烧瓶中，加入一定量的溶剂，加热反应一段时间，冰浴冷却后得到聚氨酯预聚体；预聚反应温度为60～120℃，反应时间为10～90min；
(4)制备生物碱自修复聚氨酯弹性体：聚氨酯预聚体中加入扩链剂溶液，加热反应，抽真空脱泡后，将得到的溶液倒入预热的聚四氟乙烯模具中，40～80℃下加热12～30h。
3.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，糠胺与盐酸的摩尔比为1:3～10，盐酸的质量分数为10～40％，糠胺与丙酮的摩尔比为1～4：1，氢氧化钠质量分数为10～25wt％，加水体积为50～200ml，pH为8～12。
4.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，冷却温度为-5～5℃，第一次升温温度为10～30℃，第二次升温温度为10～50℃，反应时间为2～5天。
5.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，抽提溶剂为四氢呋喃、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一种。
6.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，香草醛与二糠胺摩尔比为2～5:1。
7.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，反应温度为30～70℃，反应时间为20～70min。
8.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，溶剂为二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
9.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，聚丙二醇分子量为1000～3000，聚丙二醇与MDI摩尔比为1：1.8～2.5，，聚丙二醇与扩链剂摩尔比为1:1.8～2.5。
10.根据权利要求2所述的一种生物基自修复聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，乙醇，四氢呋喃，二氯甲烷中的一种。
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