CN1129638C - 降解树脂组合物及其制造方法和应用 - Google Patents
降解树脂组合物及其制造方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1129638C CN1129638C CN99103064A CN99103064A CN1129638C CN 1129638 C CN1129638 C CN 1129638C CN 99103064 A CN99103064 A CN 99103064A CN 99103064 A CN99103064 A CN 99103064A CN 1129638 C CN1129638 C CN 1129638C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin composition
- degradable resin
- degradation
- agent
- synthetic resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
一种降解树脂组合物,其特征在于该降解树脂组合物由下述成份和配比组成(重量份数):合成树脂20-85、辅料0-20、降解树脂组合物母粒15-80;其中该降解树脂组合物母粒含有下述成份:光敏剂、促降解剂、改性剂、生物降解引发剂、增塑剂、水、自氧化剂、自由基引发剂、光敏促进剂、生物降解促进剂、降解控制剂、合成树脂。本发明的降解树脂组合物母粒中包含了可产生自氧化降解、自由基引发降解、光降解、水降解和生物降解的成份,其多种降解成份的协同作用,大大增强了降解功效,使本发明的降解树脂组合物制成的产品废弃物可彻底降解为无任何毒副作用的二氧化碳和水,解决了“白色污染”对环境的影响问题。
Description
技术领域
本发明涉及降解树脂技术领域,特指一种降解树脂组合物及其制造方法和应用。
背景技术
众所周知,合成树脂制品的废弃物对自然环境所造成的“白色污染”已经成为当今社会最主要的公害之一,治理“白色污染”已经成为世界各国都关注的课题。各国的科学家经过长期探索,提出了各种解决这一问题的方案,其中,最为可行、也最有发展潜力的方案是:用可以降解的树脂来代替现行的树脂。
纵观各种降解树脂的技术方案,主要有如下四种:光降解树脂、生物降解树脂、光-生物双降解树脂和水降解树脂。
第一种,光降解树脂,是通过自然光的作用而使合成树脂的长链逐步断裂,USP.4,121,025(1978)专利中提出使用0.05-0.5%的硬脂酸铈可使聚乙烯光降解,其主要缺陷是制造成本较高,且降解后仍残存较大的残片,不能彻底降解为无毒的二氧化碳和水。
第二种,生物降解树脂,如USP.4,393,167中提出利用微生物使葡萄糖等糖类发酵而提取、制得微生物合成的生物降解树脂,可以顺利地实现生物降解,但这类树脂的热稳定性不好,脆性高,加工难度较大,且成本昂贵。
第三种,是光-生物双降解树脂,在中国专利CN1173515A中提出,将普通合成树脂、改性淀粉、脂肪族聚酯、有机过氧化物、光氧化促进剂共混。此类降解树脂的优点是工艺较简单,成本与普通合成树脂相近,但解决不了淀粉与合成树脂之间的相容性较差的问题,加工性能不理想,亦不能彻底降解为无毒的二氧化碳和水。
第四种,水降解树脂,在USP.3,316,190中提出了一种通过流延含有聚乙烯醇、淀粉和表面活性剂的水溶液生产不粘着的水降解膜,此类树脂遇水即可被溶解,其在水降解过程中往往还伴随有生物降解发生,此类树脂不易加工,应用范围极小,物理机械性能较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种降解树脂组合物及其制造方法和应用,该降解树脂组合物包括了适当比例的可产生自氧化降解、自由基引发降解、光降解、水降解和生物降解的降解树脂组合物母粒,其可使该降解树脂组合物制成的产品废弃物因多种降解成份的协同作用,达到彻底降解为二氧化碳和水的目的,且同时达到成本低廉、物理机械性能好、工艺简单和加工方便的目的。
本发明的目的是这样实现的:一种降解树脂组合物,其特征在于该降解树脂组合物由下述成份和配比组成(重量份数):
合成树脂 20-85
辅料 0-20
降解树脂组合物母粒 15-80
其中该降解树脂组合物母粒含有下述成份和配比:
光敏剂 0.0067-0.625
促降解剂 50-90
改性剂 1.3-3.75
生物降解引发剂 6.7-18.8
增塑剂 0.67-2.25
水 2-3.5
自氧化剂 0.067-1
自由基引发剂 0.013-0.025
光敏促进剂 0.067-2.5
生物降解促进剂 0.17-1.25
降解控制剂 0.0067-1.25
合成树脂 1-20。
该合成树脂包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸酯中的至少一种;该辅料包括交联剂、发泡剂、色母粒、颜料、香料;该光敏剂包括乙酰丙酮化钴和下述成份中的至少一种:乙酰丙酮的金属化合物或其金属络合物、二硫代氨基甲酸盐络合物、二硒代氨基甲酸盐络合物、二苯酮及其衍生物、醌、二茂铁及其衍生物、卤素化合物、过渡金属氧化物;该促降解剂包括碳酸钙和/或叶腊石原粉;该改性剂包括密度为0.85-0.90g/cm3的超低密度聚乙烯;该生物降解引发剂包括聚乙烯醇和/或取代度≤2的纤维素衍生物;该增塑剂包括甘油、烷基醇、植物油、酯中的至少一种;该自氧化剂包括有机酸或果酸;该自由基引发剂包括过氧化合物或偶氮化合物;该光敏促进剂包括硬脂酸盐;该生物降解促进剂包括聚羟基丁酸酯及其衍生物、聚己内酯、疏水蛋白质、聚乳酸、海藻酸钠、果胶、琼脂、三磷酸钠、焦磷酸钠、二甲胺、明胶、酪朊中的至少一种;该降解控制剂包括水杨酸酯及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、苯并三唑及其衍生物、三嗪及其衍生物、有机镍络合物、酚、胺、硫代酯、亚磷酸酯、无机或有机颜料中的至少一种。
该制造方法包括如下步骤:
(一)选择下述成份和配比(重量份数):
合成树脂 20-85
辅料 0-20
降解树脂组合物母粒 15-80
其中该降解树脂组合物母粒含有下述成份和配比:
光敏剂 0.0067-0.625
促降解剂 50-90
改性剂 1.3-3.75
生物降解引发剂 6.7-18.8
增塑剂 0.67-2.25
水 2-3.5
自氧化剂 0.067-1
自由基引发剂 0.013-0.025
光敏促进剂 0.067-2.5
生物降解促进剂 0.17-1.25
降解控制剂 0.0067-1.25
合成树脂 1-20;
(二)按下述步骤制造降解树脂组合物母粒:
(1)将光敏剂、促降解剂和改性剂加入到高速混合机中,均匀混合;
(2)将生物降解引发剂、增塑剂和水加入到螺杆挤出机中挤出造粒;
(3)将(1)中制备的混合物、(2)中制备的粒子及自氧化剂、自由基引发剂、光敏促进剂、生物降解促进剂、降解控制剂和合成树脂加入到低速混合机中,均匀混合,用螺杆挤出机造粒,制成降解树脂组合物母粒。
(三)混配:
将合成树脂20-85、辅料0-20与降解树脂组合物母粒15-80混配均匀,制成本发明的降解树脂组合物;降解树脂组合物适用于制做挤出成型、注塑成型、中空成型、压延成型、吹塑成型、发泡成型的制品。
本发明的主要优点是:
1、本发明的降解树脂组合物母粒中包含了可产生自氧化降解、自由基引发降解、光降解、水降解和生物降解的成份,其多种降解成份的协同作用,大大增强了降解功效,使本发明的降解树脂组合物制成的产品废弃物可彻底降解为无任何毒副作用的二氧化碳和水,解决了“白色污染”对环境的影响问题。
2、本发明的制造方法非常简单,仅需挤出机造粒,不需要特别的设备,原料便宜易得,具有广泛的应用价值。
3、本发明的降解树脂组合物适用于制做挤出成型、注塑成型、中空成型、压延成型,吹塑成型、发泡成型等类型的制品,可根据使用的需要,调整降解树脂组合物母粒的配比,例如制做一次性使用的地膜或包装薄膜,可增加母粒的用量,使其在使用后迅速降解;而制做多次或较长时间使用的制品,则可相对减少该母粒的用量,使其在使用期内保持稳定。
4、本发明的降解树脂组合物的物理机械性能优良,易于加工,可按照普通合成树脂的加工工艺加工成制品,无需进行任何改变。
5、本发明的降解树脂组合物的成本低于普通合成树脂。
下面结合较佳实施例和附图对本发明进一步说明。
附图说明
图1为本发明的降解树脂组合物制成的薄膜降解曲线图。
具体实施方式
实施例1
本发明降解树脂组合物的成份和配比(千克):
低密度聚乙烯树脂 168
降解树脂组合物母粒 100
该降解树脂组合物母粒含有下述成份和配比:
光敏剂:乙酰丙酮化钴 0.02
戊二酮铁 0.006
氯化铁 0.43促降解剂:碳酸钙 55
叶腊石原粉 25改性剂:超低密度聚乙烯 1.6
生物降解引发剂:聚乙烯醇 10
增塑剂:甘油 1
水 2.6
自氧化剂:油酸 0.1
自由基引发剂:过氧化二苯甲酰 0.014
光敏促进剂:硬脂酸锌 0.5
生物降解促进剂:聚己内酯 0.08
海藻酸钠 0.06
酪朊 0.04
降解控制剂:水杨酸(4-叔丁基苯酯) 0.1
2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮 0.05
合成对脂:低密度聚乙烯 3.4
其中光敏剂为乙酰丙酮化钴及与其可产生协同作用的戊二酮铁和氯化铁,具有优良的光敏效果和成本相对较低的功效。
其中的促降解剂为碳酸钙和叶腊石原粉,碳酸钙和叶腊石原粉通常被当作普通填料来使用,而忽视了其对合成树脂的吸氧性、氧透过率的影响。本发明人经过实验发现:在合成树脂中加入碳酸钙和叶腊石原粉可以明显地增加制品的吸氧性、氧透过率。实验表明,当把100份线性低密度聚乙烯,35份乙烯-丙烯共聚物,120份碳酸钙,60份叶腊石原粉和1.5份油酸混合后,吹塑成薄膜,其氧透过率为10.3L/atm.m2.24h,而纯线性低密度聚乙烯薄膜的氧透过率仅为4L/atm.m2.24h。制品的吸氧性、氧透过率的增加对促进其氧化降解和生物降解具有重要意义,制品的吸氧性、氧透过率增加,也就是增加了制品内、外部与氧的接触机会,在制品的内、外部形成了一个对氧化降解和生物降解极为有利的富氧环境,大大促进了更多过氧化物和自由基的生成,促进了大量富氧亲水化合物的生成,增加了微生物侵蚀的机会,为微生物降解提供了丰富的氧,因此氧化降解和生物降解将不可避免地大大加强了,速度也大大加快了。实验证明:碳酸钙和叶腊石原粉的填加量越大,则制品的降解速度也就越快。由于碳酸钙和叶腊石原粉的成本极为低廉,远远低于普通合成树脂的成本,且其添加量较大,故本发明中所述的降解树脂组合物制品的成本比普通合成树脂要低廉,因而易于被广泛应用。
其中的改性剂为超低密度聚乙烯,密度为0.85-0.90g/cm3。本发明中加入超低密度聚乙烯是为了改善无机添加剂与合成树脂的相容性和亲合力。超低密度聚乙烯树脂具有较长的分子链,支链含量少,结晶度低,流动性非常好,在与无机填加剂混合后,可以均匀地包覆在无机添加剂表面,在无机添加剂的界面上形成一层塑性层,松弛和减少了界面应力,这种超低密度聚乙烯与无机添加剂的亲合性比一般合成树脂要好得多。它与一般合成树脂的相容性也都很好。实验证明:添加这种超低密度聚乙烯作为改性剂,能使制品的物理机械性能和加工性能达到令人满意的效果。
其中的生物降解引发剂为聚乙烯醇。在制 品降解过程中,它可以吸收外界的水份,使制品表面膨润,同时,其自身也发生水降解,由于它在制备产品的过程中已经被有效地增塑了,故它与制品中的普通合成树脂具有良好的相容性,在制备过程中通过高温高压和高剪切力的挤出机已使此两种高分子之间产生了相互缠绕及部分化学键的结合。由于生物降解引发剂发生水解,因而使其与普通合成树脂高分子之间的相互缠绕及部分化学键结合状态被破坏了,合成树脂高分子链也因此造成了部分断裂。制品降解过程中过了稳定期后,由于在自氧化剂、自由基引发剂、光敏剂、光敏促进剂和促降解剂的作用下,制品中的合成高分子已被大量断链,形成了大量低分子量富氧亲水化合物,而在生物降解引发剂的多重作用下制品表面被充分地润湿了,低分子量富氧亲水化合物的含量急剧增加了,故微生物侵蚀高分子材料的条件被充分地满足了,于是微物生就很容易地附着于其表面,大量的低分子量富氧亲水化合物很快就被分解掉了,生物降解从此就被引发了,并且持续进行下去。
其中的增塑剂为甘油,其主要作用是对生降解引发剂进行改性,使其与普通合成树脂具有良好的相容性并易于热塑性加工,同时,其自身也具有良好的降解性能,能起到促进降解的作用。
其中的水有两个作用,其一是与增塑剂一起对生物降解引发剂进行改性,其二是促进制品的水降解和生物降解。
其中的自氧化剂为油酸,它在自然环境中能自氧化产生过氧化物,该过氧化物在光照下可分解出自由基,引发合成树脂高分子长链断裂降解,其还可以与土壤中的过渡金属元素络合,催化制品中的高分子合成树脂自氧化。
其中的自由基引发剂为过氧化二苯甲酰,因分子中含有弱键“—O—O—”,其健能较低,仅为20-30千卡/克分子,在自然光照射下,很容易产生弱键断裂,生成自由基,引发高聚物分子长链断裂降解。
其中的光敏促进剂为硬脂酸锌,具有促进制品中的合成树脂光降解的功效,还有润滑和增加混容效果的作用。
其中的生物降解促进剂为聚己内酯、海藻酸钠和酪朊,其自身可以发生生物降解,配合生物降解引发剂可加速、持续扩展生物降解的进程,从而起到有效地促进生物降解的作用。
其中的降解控制剂为水杨酸(4-叔丁基苯酯)和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,其能有效地抑制紫外线对合成树脂的破坏作用,延缓合成树脂的降解时间,使制品在自然环境中有一个相对稳定的时期,维持制品在使用过程中的稳定性,对需较长时间使用的制品,更为重要。
总之本发明的降解树脂组合物是通过自氧化降解、自由基引发降解、光降解、水降解和生物降解等多种降解方式来实现降解的,其中各种降解方式是多元组合,相辅相承,协同作用的。本发明所述的降解树脂组合物制品在自然环境中过了稳定期后,迅速发生了自氧化降解、自由基引发降解和光降解反应,反应的结果是制品中的合成高分子链断裂,形成了大量低分子量富氧亲水化合物,制品的内部结构比原来大大松弛,这时,制品中的生物降解引发剂就可以较充分地吸收外界的水份,从而造成了制品表面膨润,具有润湿性,发生了水降解,结果是制品表面具有润湿性和生成了大量易于被微生物代谢的低分子量富氧亲水化合物,随着大量低分子量富氧亲水化合物被微生物分解掉,生物降解就被引发了,其它降解反应产物的浓度也随之降低了,而自氧化降解、自由基引发降解、光降解和水降解反应则将为了继续达到反应产物的浓度平衡而持续不断地进行下去。生物降解后产生的新的活性化合物如杂环分子等可以吸收外界能量,使其它几种降解过程中产生的自由基活化能降低;而生物降解时释放的能量又可帮助其它降解反应克服活化能能垒而加速进行。多种降解方式就是这样多元组合、协同作用、持续进行,最终将制品降解为CO2和H2O。
本发明的降解树脂组合物的制造方法必须采用分步混合改性和混炼的方法,才能使降解树脂组合物各成份之间具有较佳的相容性,使制品易于热塑性加工,其具体步骤如下:
(一)按上述成份和配比选择原料:不再重述。
(二)按下述步骤制造降解树脂组合物母粒:(1)将光敏剂、促降解剂和改性剂加入到高速混合机中混合均匀,目的为增加互相之间的相容性、亲合力和分散均匀性。(2)将生物降解引发剂、增塑剂和水加入到螺杆挤出机中造粒,其目的为对生物降解引发剂进行改性,改善其与合成树脂的相容性并使其易于热塑性加工。(3)将上述(1)和(2)中制备的混合物和粒子与其余各成份放入低速混合机中混合均匀,用螺杆挤出机造粒,制成本发明的降解树脂组合物母粒约100千克。
(三)混配:
将低密度聚乙烯树脂168千克与上述(二)中制成的降解树脂组合物母粒
100千克混合均匀,制成本发明的降解树脂组合物。
本发明的降解树脂组合物的应用:
将本发明的降解树脂组合物吹塑成0.008mm和0.012mm的农用地膜,测量其物理机械性能指标见表一和表二:
表一:本发明的降解树脂组合物地膜的物理机械性能指标
(厚度0.008mm)
序号 | 检验项目 | 单位 | 技术要求 | 检验结果 |
1 | 拉伸负荷纵/横 | N | ≥1.6 | 3.3/3.0 |
2 | 断裂伸长率纵/横 | % | ≥160 | 510/835 |
3 | 直角撕裂负荷纵/横 | N | ≥0.6 | 1.0/1.2 |
备注 | 技术标准为GB13735-921V类指标 |
表一:本发明的降解树脂组合物地膜的物理机械性能指标
(厚度0.012mm)
序号 | 检验项目 | 单位 | 技术要求 | 检验结果 |
1 | 拉伸负荷 纵/横 | N | ≥1.6 | 3.9/2.9 |
2 | 断裂伸长率 纵/横 | % | ≥160 | 530/856 |
3 | 直角撕裂负荷 纵/横 | N | ≥0.6 | 1.3/1.5 |
备注 | 技术标准为GB13735-921V类指标 |
从表一和表二证明:用本发明的降解树脂组合物吹塑成的地膜具有较好的物理机械性能。
上述农用地膜的降解性能实验:
将上述两种地膜铺到农田中进行实际应用。观查地膜的降解变化参阅图1,90天后两种地膜开始明显降解,地膜裂成大大小小的片状;180天后,已变成细小片状,用手轻轻一拉即碎化,如果用手搓捻,即变成粉末状;280天后,薄膜已全部消失了。从降解效果上看,两种降解膜的降解是比较理想的,其降解曲线如图1所示。
从图1中明显的看出,本发明的降解树脂组合物制成的农用地膜,在280天的时间内,完全降解为CO2和H2O。
上述农用地膜覆膜后土壤水损失量和保墒效果实验:
用上述两种农用地膜与普通聚乙烯地膜同时使用,测其土壤水损失量和保墒值,结果见表三:
表三:覆膜后土壤水损失量及保墒值
膜种 项目 | 覆膜后土壤水损失量(g/m2.天) | 保墒值(g/m2.天) |
本发明的0.008mm地膜 | 21.35 | 776.85 |
本发明的0.012mm地膜 | 19.92 | 781.67 |
普通聚乙烯地膜 | 18.23 | 790.32 |
实验结果表明:使用本发明的降解树脂组合物吹塑的地膜,其土壤水损失量、保墒值与普通聚乙烯地膜基本一致。
实验例2
本发明的降解树脂组合物的成份和配比(千克):
高密度聚乙烯树脂 257
交联剂:三烯丙基异三聚氰酸酯 4
降解树脂组合物母粒 100
该降解树脂组合物母粒含有如下成份和配比:
光敏剂:乙酰丙酮化钴 0.015
二硫代氨基甲酸铁 0.005
乙酰丙酮化铁 0.551
促降解剂:碳酸钙 53
叶腊石原粉 22
改性剂:超低密度聚乙烯 2
生物降解引发剂:纤维素二乙醚 11
增塑剂:乙二醇 1.3
水 2.8
自氧化剂:棕榈酸 0.1
自由基引发剂:偶氮二异丁睛 0.019
光敏促进剂:硬脂酸铁 0.3
生物降解促进剂:聚-3-羟基丁酸-3羟基戊酸酯 0.08
琼脂 0.05
明胶 0.05
降解控制剂:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑 0.08
甲酰胺 0.05
合成树脂:高密度聚乙烯 6
聚氯乙烯 0.6
其制造方法与实施1相同,故不重述。
上述降解树脂组合物可用挤出成型或中空成型,制成所需制品。
实施例3
本发明的降解树脂组合物的成份和配比(千克):
聚苯乙烯 300
发泡剂:偶氮二甲酰胺 10
降解树脂组合物母粒 100
该降解树脂组合物母粒含有如下成份和配比:
光敏剂:乙酰丙酮化钴 0.02
二硒代氨基甲酸镍 0.006
二苯酮 0.213
促降解剂:碳酸钙 54
叶腊石原粉 23
改性剂:超低密度聚乙烯 1.3
生物降解引发剂:纤维素二醋酸酯 12
增塑剂:大豆油 1.4
水 3
自氧化剂:柠檬酸 0.12
自由基引发剂:过氧化二苯甲酰 0.016
光敏促进剂:硬脂酸铈 0.5
生物降解促进剂:聚乳酸 0.08
海藻酸钠 0.06
二甲胺 0.04
降解控制剂:2,4,6-三(2’,4’-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪 0.03
2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)镍 0.015
合成树脂:聚苯乙烯 4
聚碳酸脂 0.2
其制造方法与实施例1相同,故不重述。
上述降解树脂组合物可用发泡成型制成快餐具使用。
实施例4
本发明的降解树脂组合物的成份和配比(千克):
聚丙烯树脂 67
白色母粒 3
降解树脂组合物母粒 100
该降解树脂组合物母粒含有如下成份和配比:
光敏剂:乙酰丙酮化钴 0.03
蒽醌 0.007
二茂铁 0.245
促降解剂:碳酸钙 53
叶腊石原粉 24
改性剂:超低密度聚乙烯 1
生物降解引发剂:聚乙烯醇 15
增塑剂:柠檬酸三丁酯 1.6
水 3.2
自氧化剂:月桂酸 0.1
自由基引发剂:过氧化二枯基 0.02
光敏促进剂:硬脂酸锌 0.5
生物降解促进剂:玉米醇溶蛋白 0.08
琼脂 0.06
三磷酸钠 0.04
降解控制剂:2,4,6-三叔丁基苯酚 0.01
二氧化钛 0.008
合成树脂:聚丙烯 0.9
聚对苯二甲酸乙二醇酯 0.1
聚酰胺 0.1
其制造方法同实施例1,故不重述。
将上述降解树脂组合物用注塑成型工艺,加工成一次性刀、叉、勺等注塑成型制品。具有较好的加工性能,其制品的废弃物可降解成CO2和H2O。
实施例5
本发明的降解树脂组合物的成份和配比(千克)
低密度聚乙烯 335
香料:3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 0.4
降解树脂组合物母粒 100
该降解树脂组合物母粒的成份和配比如下:
光敏剂:乙酰丙酮化钴 0.02
N-卤素-丁二酰亚胺 0.006
三氧化二铁 0.164
促降解剂:碳酸钙 53
叶腊石原粉 25
改性剂:超低密度聚乙烯 1.8
生物降解引发剂:聚乙烯醇 10
增塑剂:二甘醇 1
水 2.6
自氧化剂:棕榈酸 0.1
自由基引发剂:偶氮二异丁腈 0.02
光敏促进剂:硬脂酸铁 0.5
生物降解促进剂:聚己内酯 0.08
果胶 0.04
焦磷酸钠 0.04
降解控制剂:硫代二丙酸二月桂酯 0.02
亚磷酸三苯酯 0.01
合成树脂:低密度聚乙烯 5.6
其制造方法同实施例1,故不重述。
将上述降解树脂组合物用压延成型方法制成片材,其废弃物最后可降解为CO2和H2O。
Claims (15)
1、一种降解树脂组合物,其特征在于:该降解树脂组合物由下述成份和重量份数的配比组成:
合成树脂 20-85
辅料 0-20
降解树脂组合物母粒 15-80
其中该降解树脂组合物母粒含有下述成份和配比:
光敏剂 0.0067-0.625
促降解剂 50-90
改性剂 1.3-3.75
生物降解引发剂 6.7-18.8
增塑剂 0.67-2.25
水 2-3.5
自氧化剂 0.067-1
自由基引发剂 0.013-0.025
光敏促进剂 0.067-2.5
生物降解促进剂 0.17-1.25
降解控制剂 0.0067-1.25
合成树脂 1-20。
2、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该合成树脂包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯或聚对苯二甲酸酯中的至少一种。
3、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该辅料包括交联剂、发泡剂、色母粒、颜料或香料。
4、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该光敏剂包括乙酰丙酮化钴和下述成份中的至少一种:乙酰丙酮的金属化合物或其金属络合物、二硫代氨基甲酸盐络合物、二硒代氨基甲酸盐络合物、二苯酮及其衍生物、醌、二茂铁及其衍生物、卤素化合物或过渡金属氧化物。
5、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该促降解剂包括碳酸钙和/或叶腊石原粉。
6、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该改性剂包括密度为0.85-0.90g/cm3的超低密度聚乙烯。
7、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该生物降解引发剂包括聚乙烯醇和/或取代度≤2的纤维素衍生物。
8、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该增塑剂包括甘油、烷基醇、植物油或酯中的至少一种。
9、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该自氧化剂包括有机酸或果酸。
10、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该自由基引发剂包括过氧化合物或偶氮化合物。
11、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该光敏促进剂包括硬脂酸盐。
12、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该生物降解促进剂包括聚羟基丁酸酯及其衍生物、聚己内酯、疏水蛋白质、聚乳酸、海藻酸钠、果胶、琼脂、三磷酸钠、焦磷酸钠、二甲胺、明胶或酪朊中的至少一种。
13、如权利要求1所述的降解树脂组合物,其特征在于:该降解控制剂包括水杨酸酯及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、苯并三唑及其衍生物、三嗪及其衍生物、有机镍络合物、酚、胺、硫代酯、亚磷酸酯、无机或有机颜料中的至少一种。
14、一种降解树脂组合物的制造方法,其特征在于:该制造方法包括如下步骤:
(一)选择下述成份和重量份数的配比:
合成树脂 20-85
辅料 0-20
降解树脂组合物母粒 15-80
其中该降解树脂组合物母粒含有下述成份和配比:
光敏剂 0.0067-0.625
促降解剂 50-90
改性剂 1.3-3.75
生物降解引发剂 6.7-18.8
增塑剂 0.67-2.25
水 2-3.5
自氧化剂 0.067-1
自由基引发剂 0.013-0.025
光敏促进剂 0.067-2.5
生物降解促进剂 0.17-1.25
降解控制剂 0.0067-1.25
合成树脂 1-20;
(二)按下述步骤制造降解树脂组合物母粒:
(1)将光敏剂、促降解剂和改性剂加入到高速混合机中,均匀混合;
(2)将生物降解引发剂、增塑剂和水加入到螺杆挤出机中挤出造粒;
(3)将(1)中制备的混合物、(2)中制备的粒子及自氧化剂、自由基
引发剂、光敏促进剂、生物降解促进剂、降解控制剂和合成树脂加入到低
速混合机中,均匀混合,用螺杆挤出机造粒,制成降解树脂组合物母粒;
(三)混配:
将合成树脂20-85、辅料0-20与降解树脂组合物母粒15-80混配均匀,制成本发明的降解树脂组合物。
15、一种降解树脂组合物的应用,其特征在于该降解树脂组合物适用于制做挤出成型、注塑成型、中空成型、压延成型、吹塑成型或发泡成型的制品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN99103064A CN1129638C (zh) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | 降解树脂组合物及其制造方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN99103064A CN1129638C (zh) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | 降解树脂组合物及其制造方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1267681A CN1267681A (zh) | 2000-09-27 |
CN1129638C true CN1129638C (zh) | 2003-12-03 |
Family
ID=5271106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN99103064A Expired - Fee Related CN1129638C (zh) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | 降解树脂组合物及其制造方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1129638C (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI715041B (zh) * | 2018-06-26 | 2021-01-01 | 美商英崔斯克先進材料有限責任公司 | 可生物降解之織物、母料、及製造可生物降解之纖維的方法 |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1233717C (zh) * | 2000-12-06 | 2005-12-28 | 郝本忠 | 用于光和生物降解塑料制品的多元组合物及用途 |
CN101831098B (zh) * | 2010-04-20 | 2012-05-30 | 安徽广和投资担保集团有限公司 | 一种可降解的农用膜 |
CN101962306B (zh) * | 2010-07-13 | 2013-03-06 | 北京市农林科学院 | 光降解膜树脂包膜肥料及其制备方法 |
CN103172981B (zh) * | 2011-12-21 | 2017-03-01 | 香港生产力促进局 | 一种可降解聚合物组合物及其制备方法 |
CN102627841A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-08-08 | 清华大学 | 一种可控制降解的聚乳酸/淀粉全生物分解塑料制备方法 |
CN103436044A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-11 | 海南天人降解塑料股份有限公司 | 一种可降解塑料及其制备方法 |
CN105315062A (zh) * | 2014-08-05 | 2016-02-10 | 中化山东肥业有限公司 | 一种用于肥料的生物-光双功能降解缓释膜的制备方法 |
CN104151687B (zh) * | 2014-09-01 | 2016-09-14 | 苏州卓越工程塑料有限公司 | 一种可降解的注塑材料 |
CN104369508B (zh) * | 2014-12-11 | 2016-08-17 | 嘉合实业(苏州)有限公司 | 可降解pp-evoh高阻隔复合薄膜 |
CN104494260B (zh) * | 2014-12-11 | 2016-05-11 | 昆山市张浦彩印厂 | 可降解发泡共挤出pet阻隔薄膜 |
CN106032422A (zh) * | 2015-03-13 | 2016-10-19 | 香港纺织及成衣研发中心有限公司 | 一种可降解合成纤维组合物及其制备方法和制品 |
CN105482799B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-09-14 | 长江大学 | 一种自降解水力压裂暂堵转向剂及其制备方法 |
CN105924746A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-09-07 | 苏州亚科塑胶有限公司 | 一种淀粉基可降解塑料片材 |
CN105924747A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-09-07 | 苏州亚科塑胶有限公司 | 一种蛋白质基可降解塑料片材 |
CN106243440A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 芜湖凯奥尔环保科技有限公司 | 可光降解塑料粒子的母粒 |
CN107163369B (zh) * | 2017-06-29 | 2019-10-25 | 吉林省农业科学院 | 花生专用双效合一降解地膜 |
CN107200950A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-09-26 | 杭州易孚生生物科技有限公司 | 一种易降解一次性聚苯乙烯塑料餐盒 |
CN107513229A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-26 | 重庆卡美伦科技有限公司合川分公司 | 一种环保聚苯乙烯复合板材及其制备方法 |
CN108727636A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-11-02 | 扬州市腾龙包装材料有限公司 | 一种可降解母粒、包含该母粒的塑料薄膜及塑料薄膜的制备方法 |
CN108864660A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-23 | 铜陵市明科包装技术有限公司 | 一种便于降解的耐用薄膜 |
CN109897327A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-06-18 | 盐城市涌泉排水板有限公司 | 一种可生物降解的排水板及其制备工艺 |
CN110105652B (zh) * | 2019-06-03 | 2022-03-01 | 福建富一锦科技有限公司 | 一种光降解pe膜及其制备方法 |
CN111849151A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-10-30 | 昆山运融新材料科技有限公司 | 一种可光解的尼龙薄膜 |
CN112341703A (zh) * | 2020-06-22 | 2021-02-09 | 浙江翔光生物科技股份有限公司 | 一种耐磨可降解的pp合页的制作方法 |
US11505687B2 (en) * | 2020-08-05 | 2022-11-22 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Environmentally degradable foamed master batch composition and using thereof |
CN114474937A (zh) * | 2020-10-23 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 多层生物降解地膜及其制备方法与应用 |
EP4198078A1 (en) * | 2021-12-19 | 2023-06-21 | Amiri, Sahar | Novel photo- and biodegradable polymers based on pectin nanoparticles |
WO2023111243A1 (en) * | 2021-12-19 | 2023-06-22 | SADEGHI-ESFAHLANI, Nariman | Novel photo- and biodegradable polymers based on pectin nanoparticles |
CN114106491A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-01 | 深圳市梓健生物科技有限公司 | 一种可降解的病毒采样管及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4393167A (en) * | 1980-11-18 | 1983-07-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymer blends containing polymer of β-hydroxybutyric acid and chlorine or nitrile group containing polymer |
WO1993024546A1 (fr) * | 1992-06-01 | 1993-12-09 | Entreprise 'malet' | Procede de fabrication d'une emulsion adhesive a base d'e.v.a., emulsion realisee et applications |
CN1131166A (zh) * | 1995-03-13 | 1996-09-18 | 成都佑安降解树脂厂 | 可控光、生物双降解塑料薄膜及制造方法 |
CN1173515A (zh) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | 柏柳青 | 可生物降解的塑料制品及其制造方法 |
-
1999
- 1999-03-19 CN CN99103064A patent/CN1129638C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4393167A (en) * | 1980-11-18 | 1983-07-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymer blends containing polymer of β-hydroxybutyric acid and chlorine or nitrile group containing polymer |
WO1993024546A1 (fr) * | 1992-06-01 | 1993-12-09 | Entreprise 'malet' | Procede de fabrication d'une emulsion adhesive a base d'e.v.a., emulsion realisee et applications |
CN1131166A (zh) * | 1995-03-13 | 1996-09-18 | 成都佑安降解树脂厂 | 可控光、生物双降解塑料薄膜及制造方法 |
CN1173515A (zh) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | 柏柳青 | 可生物降解的塑料制品及其制造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI715041B (zh) * | 2018-06-26 | 2021-01-01 | 美商英崔斯克先進材料有限責任公司 | 可生物降解之織物、母料、及製造可生物降解之纖維的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1267681A (zh) | 2000-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1129638C (zh) | 降解树脂组合物及其制造方法和应用 | |
CN1042439C (zh) | 含有变构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物及其产品 | |
CN100338132C (zh) | 全生物分解组合物及其制备方法和用途 | |
CN1048864A (zh) | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 | |
CN1205266C (zh) | 复合树脂组合物及其制备和加工方法 | |
CN1104467C (zh) | 生物可降解的包含淀粉和热塑性聚合物的聚合组合物 | |
CN1267487C (zh) | 生物降解淀粉树脂母料 | |
CN1169869C (zh) | 淀粉型全降解塑料的制备方法 | |
CN1049020A (zh) | 含有破坏淀粉的聚合物基共混组合物 | |
CN1288198C (zh) | 木质合成树脂组合物 | |
CN1048712A (zh) | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 | |
CN1063698A (zh) | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 | |
CN1007729B (zh) | 吸水树脂组合物 | |
CN1048550A (zh) | 含有破坏淀粉的聚合物基共混组合物 | |
JP2012193370A (ja) | 成形体 | |
CN1048552A (zh) | 含有变性淀粉的聚合物基掺合组合物 | |
CN1048549A (zh) | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 | |
CN1240763C (zh) | 聚偏氯乙烯系树脂组合物及其制造方法 | |
JPWO2017170747A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法 | |
CN1048862A (zh) | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 | |
CN1138827C (zh) | 由良好层间粘接性的乙烯-乙烯醇共聚物构成的树脂组合物 | |
CN1876699A (zh) | 微波射频辐射交联全生物降解材料及其加工方法 | |
CN1048863A (zh) | 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物 | |
CN1100088C (zh) | 可生物降解的淀粉树脂组合物,制备该组合物的方法及设备 | |
CN1129644C (zh) | 多重降解的组合物母粒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |