CN112928288A - 一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法 - Google Patents

一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112928288A
CN112928288A CN202110339759.2A CN202110339759A CN112928288A CN 112928288 A CN112928288 A CN 112928288A CN 202110339759 A CN202110339759 A CN 202110339759A CN 112928288 A CN112928288 A CN 112928288A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mof
porous carbon
composite material
carbon composite
cobalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110339759.2A
Other languages
English (en)
Inventor
万家峰
张慧迪
刘金桥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heilongjiang University
Original Assignee
Heilongjiang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heilongjiang University filed Critical Heilongjiang University
Priority to CN202110339759.2A priority Critical patent/CN112928288A/zh
Publication of CN112928288A publication Critical patent/CN112928288A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
    • H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9041—Metals or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)

Abstract

本发明公开了一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法，由Co/Ni‑MOF为支撑材料前驱体，经高温碳化，得到MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料；所述钴镍多孔碳复合材料为碳化后Co/Ni‑MOF，即Co/Ni‑MOF为骨架碳化，所得材料的微观结构为中空结构，所得材料制备成电极片，具有电催化活性。其制备方法包括以下步骤：一、Co/Ni‑MOF的制备；二、MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的制备；三、电催化电极片的制备。作为电催化降解水中头孢曲松钠催化剂的应用，最大降解效率为96.75%，20次回收重复使用后，保留初始催化活性的82%。因此，本发明提高了催化剂的稳定性，在电催化应用、抗生素降解等领域具有广阔的应用前景。

Description

一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法
技术领域
本发明属于电催化降解技术领域，具体涉及一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法。
背景技术
金属有机框架 (metal-organic framework, MOF) 材料是由金属或金属离子与有机配体通过配位键形成的、具有孔道结构的有机/无机杂化材料，它既不同于无机多孔材料，也不同于一般的有机配合物。兼有无机材料的刚性和有机材料的柔性特征。具有比表面积大、孔隙率高、孔径尺寸可调等优点，在气体分离、药物释放、电化学储能等领域有着巨大的发展潜力和广泛的应用前景。MOF材料碳含量较高，具有均一的孔道结构，且碳化后的碳材料仍能保持多孔结构，通过选择金属离子可以调节其孔隙率。杂原子的掺入对材料性能也具有至关重要的影响，这反映在许多应用中催化活性的增强上，研究发现在催化剂表面上杂原子掺杂对电催化水分解非常有效，这主要是由于杂原子（如P，N和S）具有暴露的活性表面积和电极/电解质界面中加速的电荷转移的协同效应。MOF衍生的碳包括封装金属或金属氧化物纳米粒子的碳骨架，非金属掺杂的碳杂化材料，无金属的多孔碳和其他复合材料，这些衍生自MOF的碳具有多孔碳的优点，它改善了原始MOF较差的电导率问题又能保证一定的稳定性，在可控的温度和气氛下进行热解是碳化MOF的最常用方法，MOF可以转化为具有独特纳米结构的衍生碳，这些性质有利于构建性能优异的多孔碳电催化材料。
本发明所述方法具体为：将Co(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、1,3,5-苯三甲酸、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）加入无水乙醇、N-N二甲基甲酰胺（DMF）和去离子水混合溶液中，经过充分混合搅拌后，再通过水热法制成Co/Ni-MOF材料；再将得到的Co/Ni-MOF材料通过高温煅烧后得到Co/Ni-MOF多孔碳催化剂材料；将得到的Co/Ni-MOF多孔碳催化剂通过热压法制备成电极，而后应用于电催化降解废水中的头孢曲松钠。该电极结构与组分有利于提高电极的催化氧化活性与降解性能；同时，可以防止脱落，减少了催化材料的流失和废弃物的产生，避免二次污染。该催化剂可以重复使用，降低了处理成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法。
本发明采用的技术方案是：
一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法，以Co/Ni-MOF为支撑材料前驱体，在氮气氛下经高温碳化，得到具有中空结构的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料；
所述的具有中空结构的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料，即Co/Ni-MOF为骨架碳化，所得材料的微观结构为中空结构，所得材料制备成电催化电极片，具有电催化活性。
一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法，包括以下步骤：
步骤1）Co/Ni-MOF的制备：以Co(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、1,3,5-苯三甲酸、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为原材料，将其与无水乙醇：N-N二甲基甲酰胺（DMF）：去离子水=1:1:1的混合溶液均匀混合，再次充分搅拌后将溶液置于50 mL反应釜中，150 ℃水热，冷却至室温后，经离心、洗涤、烘干得到Co/Ni-MOF；
步骤2）MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的制备，将步骤1所得Co/Ni-MOF置于管式炉中，在一定条件下经高温碳化，冷却至室温后取出，得到MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料；
步骤3）电催化电极片的制备，将步骤2所得MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料置于烧杯中，65 ℃恒温水浴，酌量滴加无水乙醇润湿，再连续缓慢的滴加10 %的PTFE（聚四氟乙烯）乳液和无水乙醇，直至混合物成凝固状态；
将MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料膏体涂抹覆盖在白钛网的两侧，放置于锟压机上锟压成条状，使得材料附着于白钛网两侧，可通过不断缩小双锟间距来反复锟压，使复合材料与白钛网结合紧密；后将压制好的电极在沸水中煮30分钟，放入60 ℃烘箱内烘干备用；如电极有起泡现象，则需要重新压制。
一种电催化电极的制备方法，其特征在于：20次回收重复使用后，保留初始催化活性的82%。
本发明可以取得的有益效果如下：
1、本发明制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料、孔道结构丰富、较高的比表面积并且具有优异的电化学性能；
2、本发明制备的电催化阴极材料制备方法简单、成本低廉、不会造成污染，且无毒副作用；
3、本发明对于水中头孢曲松钠的降解效果较好，可将大分子有机物降解为小分子有机物，提高废水的可生化性，适用于头孢类抗生素废水降解的预处理；
4、本发明采用热压法将催化剂金属材料负载在阴极钛网表面，工艺简易、实用性广、可用于处理有机废水。
附图说明
图1为制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料形貌图。
图2从左到右依次为制备好的商用DSA（钛涂钌）阳极材料，阴极材料白钛网，MOF衍生的钴镍多孔碳复合电极。
图3为所制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的XRD谱图。
图4为所制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的氮气吸附/解吸等温线。
图5为所制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的相应的孔径分布图。
图6为所制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化降解水中头孢曲松钠2小时内的降解效率。
图7为所制备的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化降解废水循环使用后降解率的变化图。
具体实施方式一：本实施方式的一种电降解水中头孢曲松钠的MOFs衍生的多孔碳阴极材料的制备方法，按以下步骤进行：
一、白钛网预处理：白钛网作为电极的载流体和支撑体，在使用前需要进行预处理，将白钛网剪成比使用电极略大的矩形，放入装有碱液的烧杯中，在80-90℃的水中煮30min；目的是去除表面有机物，用蒸馏水冲洗干净，再放入装有酸液的烧杯中浸泡30 min，去除表面氧化物，用蒸馏水洗净，自然晾干备用；
碱液的制备：分别称取5 g氢氧化钠、5 g磷酸钠与5 g碳酸钠溶于250 mL蒸馏水中，即可得到需要配制的碱液。酸液的制备：配制0.1 mol/L的盐酸溶液；
二、MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的制备：将Co(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、1,3,5-苯三甲酸、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与无水乙醇：N-N二甲基甲酰胺（DMF）：去离子水=1:1:1的混合溶液均匀混合，再次充分搅拌后将溶液置于50mL反应釜中，150 ℃保持10 h，冷却至室温后，把得到的复合物用去甲醇清洗三遍，60 ℃烘箱中烘干后得到Co/Ni-MOF；然后将所得Co/Ni-MOF置于管式炉中，以2 ℃·min-1的升温速率加热至430 ℃保持8 h，冷却至室温后取出，得到MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料；
三、Co/Ni-MOF多孔碳阴极制备：将Co/Ni-MOF多孔碳材料置于烧杯中，65 ℃恒温水浴，酌量滴加无水乙醇润湿，再缓慢滴加10 %的PTFE乳液，直至混合物成凝固状态。将此混合物均匀涂抹在白钛网两侧，后在锟压机上锟压成条状，使得材料紧密附着于白钛网两侧，可通过不断缩小双锟间距来反复锟压，使复合材料与白钛网进一步结合紧密；将压制好的电极放置在蒸馏水中，在接近煮沸的水中煮30 min，后放入60 ℃烘箱内烘干备用；在沸水中如电极有起泡现象，则需要重新压制；
四、降解水中头孢曲松钠的工艺参数：采用恒电流电解法，外加电流设定为30mA·cm-2，此时，外加电压为9 V，头孢曲松钠废水的浓度为10 mg/L，硫酸钠电解液浓度为0.1 mol/L，极间距为2 cm，头孢曲松钠废水的pH为7，电解时间为120 min。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤二中所述Co(NO3)2·6H2O与Ni(NO3)2·6H2O摩尔比为1:1，其他与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤二中所述Co(NO3)2·6H2O与Ni(NO3)2·6H2O摩尔比为1:2，其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三不同的是：步骤二中所述Co(NO3)2·6H2O与Ni(NO3)2·6H2O摩尔比为1:3，其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四不同的是：步骤二中所述Co(NO3)2·6H2O与Ni(NO3)2·6H2O摩尔比为2:1，其他与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五不同的是：步骤二中所述Co(NO3)2·6H2O与Ni(NO3)2·6H2O摩尔比为3:1，其他与具体实施方式一至五相同。

Claims (6)

1.一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法，其特征在于所述方法为：以Co/Ni-MOF为支撑材料前驱体，在氮气氛下经高温碳化，得到具有中空结构的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料。
2.根据权利要求1所述的MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料，其特征在于：所述钴镍多孔碳复合材料为碳化后Co/Ni-MOF，即Co/Ni-MOF为骨架碳化，所得材料的微观结构为中空结构，所得材料制备成电极片，具有电催化活性。
3.一种复合材料电催化电极的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1）Co/Ni-MOF的制备：以Co(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、1,3,5-苯三甲酸、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为原材料，将其与无水乙醇、N-N二甲基甲酰胺（DMF）、去离子水的混合溶液均匀混合，再次充分搅拌后将溶液置于50 mL反应釜中，150 ℃水热，冷却至室温后，经离心、洗涤、烘干得到Co/Ni-MOF；
步骤2）MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料的制备，将步骤1所得Co/Ni-MOF置于管式炉中，在一定条件下经高温碳化，冷却至室温后取出，得到MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料；
步骤3）电催化电极片的制备，将步骤2所得MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料置于烧杯中，65℃恒温水浴，酌量滴加无水乙醇润湿，再连续缓慢的滴加10%的PTFE（聚四氟乙烯）乳液和无水乙醇，直至混合物成凝固状态；
将MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料膏体涂抹覆盖在白钛网的两侧，放置于锟压机上锟压成条状，使得材料附着于白钛网两侧，可通过不断缩小双锟间距来反复锟压，使复合材料与白钛网结合紧密；后将压制好的电极在沸水中煮30分钟，放入60 ℃烘箱内烘干备用；如电极有起泡现象，则需要重新压制。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中的六水合硝酸钴和六水合硝酸镍的比例为1:2，无水乙醇、N-N二甲基甲酰胺（DMF）和去离子水的比例为1：1：1，搅拌时间为30 min，水热时间为10 h，离心提取的离心速度为5000 r/min，离心时间为5 min，离心洗涤的溶剂为甲醇，真空干温度为60 ℃。
5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2）中的高温直接碳化在管式炉中通氮气进行，处理温度为430 ℃，升温速率为2 ℃·min-1，反应时间为8 h。
6.一种MOF衍生的钴镍多孔碳复合材料作为电催化降解头孢曲松钠的应用，其特征在于：20次回收重复使用后，保留初始催化活性的82 %。
CN202110339759.2A 2021-03-30 2021-03-30 一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法 Pending CN112928288A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110339759.2A CN112928288A (zh) 2021-03-30 2021-03-30 一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110339759.2A CN112928288A (zh) 2021-03-30 2021-03-30 一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112928288A true CN112928288A (zh) 2021-06-08

Family

ID=76176553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110339759.2A Pending CN112928288A (zh) 2021-03-30 2021-03-30 一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112928288A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113529131A (zh) * 2021-07-20 2021-10-22 安徽工业大学 一种大电流密度下析氢电催化材料及其制备方法和应用
CN115090289A (zh) * 2022-07-20 2022-09-23 上海理工大学 一种新型钙钛矿原位生长FeCo-MOFs衍生纳米碳微波催化剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109821540A (zh) * 2019-03-05 2019-05-31 武汉理工大学 Mof衍生碳载非贵金属合金催化剂的制备方法及催化产氢应用
CN109908888A (zh) * 2019-04-10 2019-06-21 航天科工智慧产业发展有限公司 MoO3/纳米石墨阳极电催化降解水中头孢他啶的方法
CN111547701A (zh) * 2020-05-12 2020-08-18 湖南垚恒环境科技有限公司 一种磁性钴纳米颗粒限域于氮掺杂的多孔碳材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109821540A (zh) * 2019-03-05 2019-05-31 武汉理工大学 Mof衍生碳载非贵金属合金催化剂的制备方法及催化产氢应用
CN109908888A (zh) * 2019-04-10 2019-06-21 航天科工智慧产业发展有限公司 MoO3/纳米石墨阳极电催化降解水中头孢他啶的方法
CN111547701A (zh) * 2020-05-12 2020-08-18 湖南垚恒环境科技有限公司 一种磁性钴纳米颗粒限域于氮掺杂的多孔碳材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENG ZHOU等: ""Nickel and cobalt metal-organic-frameworks-derived hollow microspheres porous carbon assembled from nanorods and nanospheres for outstanding supercapacitors"", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113529131A (zh) * 2021-07-20 2021-10-22 安徽工业大学 一种大电流密度下析氢电催化材料及其制备方法和应用
CN115090289A (zh) * 2022-07-20 2022-09-23 上海理工大学 一种新型钙钛矿原位生长FeCo-MOFs衍生纳米碳微波催化剂及其制备方法和应用
CN115090289B (zh) * 2022-07-20 2024-02-02 上海理工大学 一种新型钙钛矿原位生长FeCo-MOFs衍生纳米碳微波催化剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106549163B (zh) 一种钴、氮共掺杂超薄纳米碳片的制备方法及其应用
CN107244664B (zh) 类石墨烯结构碳电极材料的制备方法及应用
CN110648854B (zh) 硼氮共掺杂碳/锰氧化物复合纳米片材料、制备方法及应用
CN112928288A (zh) 一种mof衍生的钴镍多孔碳复合材料电催化电极的制备方法
CN112408555A (zh) 一种用于非均相电芬顿体系的氧化亚铜/碳纳米管/泡沫铜复合电极的制备及应用
CN110560117A (zh) 一种双金属钴钌-氮磷掺杂多孔碳电催化剂及其制备方法与应用
CN113652706A (zh) 一种复合电催化剂及其制备方法与应用
CN115417398A (zh) 钠离子电池用高首效硬碳负极
CN111268677A (zh) 一种新型锂离子电池负极材料碳化葡萄籽的制备方法及应用
CN111068717B (zh) 一种钌单质修饰的硫掺杂石墨烯二维材料及其制备与应用
CN112357902A (zh) 一种高比表面积介孔碳材料及其制备方法、应用
CN113896299A (zh) 一种锰铁层状双金属氢氧化物负载生物炭的电芬顿反应阴极材料及其制备方法与应用
CN114149023A (zh) 一种烟草废物高价值转化再利用的方法
CN110265644B (zh) 一种网状多孔结构的五氧化二锑/聚丙烯酸/碳布柔性钠离子电池负极材料的制备方法
CN112028188A (zh) 一种不对称电容脱盐器件用生物质碳基电极的制备方法
CN111185218A (zh) 一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法
CN116161698A (zh) 一种锌基电池正极材料及其制备方法和使用方法
CN110752378A (zh) 生物质基活性炭包覆的碳化铁三维多孔微生物燃料电池阳极材料、阳极及其制备方法
CN111632623B (zh) 含氮共轭微孔聚合物网络负载二硫化钼复合材料制备方法及其应用
CN116110724A (zh) 一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法及应用
CN104826629A (zh) 一种多孔石墨烯复合催化剂的合成方法与应用
CN111530502B (zh) 一种ZnTe-Mo/Mg-MOF光阴极材料的制备方法
CN115360363A (zh) 一种利用壳聚糖制备的多孔碳纳米片限域过渡金属电催化剂及方法
CN114744220A (zh) 一种原位S掺杂Fe-Nx修饰介孔碳氧还原催化剂的制备方法及其应用
CN109796002B (zh) 金属改性磺酸基介孔碳材料合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210608

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication