CN112919521A - 一种废fcc催化剂综合利用方法 - Google Patents
一种废fcc催化剂综合利用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112919521A CN112919521A CN202110090009.6A CN202110090009A CN112919521A CN 112919521 A CN112919521 A CN 112919521A CN 202110090009 A CN202110090009 A CN 202110090009A CN 112919521 A CN112919521 A CN 112919521A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filtrate
- solid
- filtering
- period
- ferrous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 71
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 24
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- -1 rare earth oxalate Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- LCQXXBOSCBRNNT-UHFFFAOYSA-K ammonium aluminium sulfate Chemical compound [NH4+].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O LCQXXBOSCBRNNT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000012629 purifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
- C01F17/229—Lanthanum oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
- C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/56—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种废FCC催化剂综合利用方法,包括:取FCC废催化剂若干,加入盐酸溶液,得到滤液一和滤渣;滤液一中加入草酸固体,得到草酸稀土和滤液二;草酸稀土煅烧,得到稀土抛光粉产品;滤液二中加入铝粉/铁粉,得到镍铝/铁镍的合金和滤液三;滤液三中加入硫酸亚铁,得到钒酸亚铁沉淀和滤液四;滤液四中加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,得到聚合氯化铝产品;钒酸亚铁沉淀中加入盐酸溶液,得到多钒酸铵沉淀;干燥多钒酸氨沉淀,得到多钒酸铵产品;滤渣使用酸性亚铁溶液进行清洗、干燥,得到硅微粉。本发明能完整利用和有效分离FCC废催化剂中的各种元素,可提高FCC废催化剂的资源利用率,减少固体废物的排放。
Description
技术领域
本发明属于固体废物综合利用领域,具体涉及一种废FCC催化剂综合利用方法。
背景技术
FCC催化剂是炼油生产过程中的重要组成部分,大部分炼油厂用催化裂化工艺炼制原油时使用。该催化剂的载体主要为分子筛(主要成分为二氧化硅和三氧化二铝),起催化作用的活性物质为镧、铈等稀土元素。
FCC催化剂使用一段时间后,由于磨损和油品中带的金属污染(主要有镍、铁、钒)导致活性下降,这时需要从系统中卸出,成为FCC废催化剂。目前大部分FCC废催化剂主要采用去除有毒有害金属后填埋的方式来处理。
专利文献CN110668454A公开了一种利用废催化剂制备聚硅铝的方法,该方法利用液碱与FCC废催化剂进行升温加压反应后,加酸调节PH值得到聚硅铝。该方法中,加入的液碱会与硅、铝按照比例形成硅铝酸钠沉淀,导致FCC废催化剂中硅、铝以及其他重金属利用率不完全。
专利文献CN108264113A公开了一种从FCC废催化剂制备高效PAFC染料净水剂的方法,该方法利用FCC废催化剂经盐酸酸溶、NaOH调碱除杂、加酸后投加铝酸钙粉制备PAFC。该法需要耗费大量的液碱中和,且该过程导致铝的部分损失。此外,该法未对FCC废催化剂中的硅及其它高价值金属加以利用,资源化程度不高。
专利文献CN108328638A公开了一种从FCC废催化剂制备硫酸铝铵的方法,不过该法得到的产品中金属含量达0.2%,无法满足标准《GB 25592-2010食品添加剂硫酸铝铵》的要求。
专利文献CN108059179A公开了一种从FCC废催化剂酸法回收制备PAC的方法,但该方法未对酸浸液中的贵金属进行有效的回收利用,也未见对硅渣的处理。
专利文献CN111807400A公开了一种FCC废催化剂生产聚合氯化铝和水玻璃的方法,也有部分金属分离的方法,但是处理方法使用到高压反应,贵金属也未提纯。
同时,现有技术中,也有其他物理方法处理FCC废催化剂的报道,例如磁分离再升法、催化剂分离法等。
但以上方法都存在对FCC废催化剂中元素利用率低,成本较高的问题。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种废FCC催化剂综合利用方法,可综合利用废FCC催化剂中铝、硅、钒、镍、镧、铈元素。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种废FCC催化剂综合利用方法,包括以下步骤:
取FCC废催化剂若干,按照固液比1:(1.2-2)加入25%-37%的盐酸溶液,60℃-90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣;
向滤液一中按照固液比1:(10-100)加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二;
将草酸稀土在600℃-900℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品;
向滤液二中加入0.3%-2%的铝粉/铁粉,在50℃-80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝/铁镍的合金和滤液三;
向滤液三中加入0.3-0.5%的硫酸亚铁,在60℃-90℃搅拌一段时间后,得到钒酸亚铁沉淀和滤液四;
向滤液四中按照固液比1:(10-30)加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度20-70℃下搅拌一段时间,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品;
向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:(1-2)加入2%-5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀;
干燥多钒酸氨沉淀,得到多钒酸铵产品;
对滤渣使用酸度1%-3%、亚铁含量0.2-0.5%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到硅微粉。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明的技术方案能完整利用和有效分离FCC废催化剂中的各种元素,最后产生的二次废渣量小于2%,有效提高了FCC废催化剂的资源利用率,减少了固体废物的排放。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
除非另外指明,否则份数均为重量份,温度均以℃表示或处于环境温度下,并且压力为大气压或接近大气压。
实施例1
(1)取FCC废催化剂若干,按照固液比1:1.2加入31%的盐酸溶液,60℃-90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣。
(2)向滤液一中按照固液比1:30加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二。
(3)将草酸稀土在850℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品。
(4)向滤液二中加入1%的铝粉,在80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝的合金和滤液三。
(5)向滤液三中加入0.3%的硫酸亚铁,在90℃搅拌一段时间后后,得到暗绿色的钒酸亚铁沉淀和滤液四。
(6)向滤液四中按照固液比1:20加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度60℃下搅拌一段时间,调整盐基度和铝含量后,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品。
(7)向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:1.3加入4.5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀。
(8)干燥多钒酸铵沉淀,得到98%含量的多钒酸铵产品。
(9)对步骤(1)中的滤渣使用酸度1%、亚铁含量0.2%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到二氧化硅含量90%的硅微粉。
实施例2
(1)取FCC废催化剂若干,按照固液比1:1加入31%的盐酸溶液,60℃-90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣。
(2)向滤液一中按照固液比1:110加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二。
(3)将草酸稀土在850℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品。
(4)向滤液二中加入0.2%的铝粉,在80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝的合金和滤液三。
(5)向滤液三中加入0.3%的硫酸亚铁,在90℃搅拌一段时间后后,得到暗绿色的钒酸亚铁沉淀和滤液四;
(6)向滤液4四中按照固液比1:20加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度50℃下搅拌一段时间,调整盐基度和铝含量后,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品。
(7)向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:1.3加入4.5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀。
(8)干燥多钒酸铵沉淀,得到98%含量的多钒酸铵产品。
(9)对步骤(1)中的滤渣使用酸度1%、亚铁含量0.2%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到二氧化硅含量67%的硅微粉。
实施例3
(1)取FCC废催化剂若干,按照固液比1:2加入37%的盐酸溶液,90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣。
(2)向滤液一中按照固液比1:80加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二。
(3)将草酸稀土在900℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品。
(4)向滤液二中加入2%的铝粉/铁粉,在80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝/铁镍的合金和滤液三。
(5)向滤液三中加入0.5%的硫酸亚铁,在90℃搅拌一段时间后后,得到暗绿色的钒酸亚铁沉淀和滤液四。
(6)向滤液四中按照固液比1:30加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度70℃下搅拌一段时间,调整盐基度和铝含量后,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品。
(7)向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:2加入2%-5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀。
(8)干燥多钒酸铵沉淀,得到98%含量的多钒酸铵产品。
(9)对步骤(1)中的滤渣使用酸度1%-3%、亚铁含量0.2-0.5%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到二氧化硅含量92%的硅微粉。
各实施例所得产品的结果如表1所示。
表1
稀土收率 | 硅微粉二氧化硅含量 | 五氧化二钒收率 | PAC中镍的残余(PPM) | |
实施例1 | 90 | 90 | 85 | 250 |
实施例2 | 70 | 67 | 62 | 647 |
实施例3 | 95 | 92 | 86.7 | 32 |
其中,硅微粉中硅含量要求超过90%,实施例2为失败实验,其余各项指标均低于实施例1和3。
结果表明,本发明实施例1和3的废FCC催化剂综合利用方法,不仅可以实现稀土和硅等大量元素的回收,而且涉及钒和镍等元素的回收,所述元素均能够达到较高的回收率;并且钒和镍的杂质含量较低。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (3)
1.一种废FCC催化剂综合利用方法,其特征在于:包括以下步骤:
取FCC废催化剂若干,按照固液比1:(1.2-2)加入25%-37%的盐酸溶液,60℃-90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣;
向滤液一中按照固液比1:(10-100)加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二;
将草酸稀土在600℃-900℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品;
向滤液二中加入0.3%-2%的铝粉/铁粉,在50℃-80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝/铁镍的合金和滤液三;
向滤液三中加入0.3-0.5%的硫酸亚铁,在60℃-90℃搅拌一段时间后,得到钒酸亚铁沉淀和滤液四;
向滤液四中按照固液比1:(10-30)加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度20-70℃下搅拌一段时间,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品;
向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:(1-2)加入2%-5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀;
干燥多钒酸氨沉淀,得到多钒酸铵产品;
对滤渣使用酸度1%-3%、亚铁含量0.2-0.5%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到硅微粉。
2.根据权利要求1所述的一种废FCC催化剂综合利用方法,其特征在于:包括以下步骤:
取FCC废催化剂若干,按照固液比1:1.2加入31%的盐酸溶液,60℃-90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣;
向滤液一中按照固液比1:30加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二;
将草酸稀土在850℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品;
向滤液二中加入1%的铝粉,在80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝的合金和滤液三;
向滤液三中加入0.3%的硫酸亚铁,在90℃搅拌一段时间后后,得到钒酸亚铁沉淀和滤液四;
向滤液四中按照固液比1:20加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度60℃下搅拌一段时间,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品;
向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:1.3加入4.5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀;
干燥多钒酸铵沉淀,得到98%含量的多钒酸铵产品;
对滤渣使用酸度1%、亚铁含量0.2%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到二氧化硅含量90%的硅微粉。
3.根据权利要求1所述的一种废FCC催化剂综合利用方法,其特征在于:包括以下步骤:
取FCC废催化剂若干,按照固液比1:2加入37%的盐酸溶液,90℃搅拌一段时间后过滤分离为滤液一和滤渣;
向滤液一中按照固液比1:80加入草酸固体,反应一段时间后过滤分离得到草酸稀土和滤液二;
将草酸稀土在900℃下煅烧,得到符合《GB T 20165-2012》中的稀土抛光粉产品;
向滤液二中加入2%的铝粉/铁粉,在80℃的温度下反应一段时间,过滤后得到镍铝/铁镍的合金和滤液三;
向滤液三中加入0.5%的硫酸亚铁,在90℃搅拌一段时间后后,得到钒酸亚铁沉淀和滤液四;
向滤液四中按照固液比1:30加入铝酸钙粉/氧化铝/氢氧化铝,在温度70℃下搅拌一段时间,过滤除去固体渣后得到聚合氯化铝产品;
向钒酸亚铁沉淀中按照固液比1:2加入2%-5%含量的盐酸溶液,然后按照液固比1:0.2加入氯化铵,过滤得到多钒酸铵沉淀;
干燥多钒酸铵沉淀,得到98%含量的多钒酸铵产品;
对滤渣使用酸度1%-3%、亚铁含量0.2-0.5%的溶液进行清洗,清洗完成后,干燥得到二氧化硅含量92%的硅微粉。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110090009.6A CN112919521B (zh) | 2021-01-22 | 2021-01-22 | 一种废fcc催化剂综合利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110090009.6A CN112919521B (zh) | 2021-01-22 | 2021-01-22 | 一种废fcc催化剂综合利用方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112919521A true CN112919521A (zh) | 2021-06-08 |
CN112919521B CN112919521B (zh) | 2023-07-11 |
Family
ID=76164993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110090009.6A Active CN112919521B (zh) | 2021-01-22 | 2021-01-22 | 一种废fcc催化剂综合利用方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112919521B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20130091989A1 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-18 | Yu-Lung Sun | Method for recovering rare earth, vanadium and nickel |
CN104263947A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-01-07 | 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 | 一种含稀土催化剂污泥资源化回收工艺 |
CN107287429A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-10-24 | 盛隆资源再生(无锡)有限公司 | 一种铁含量高、铜镍含量低的电镀污泥的回收处理方法 |
CN107385214A (zh) * | 2017-07-11 | 2017-11-24 | 连云港师范高等专科学校 | 一种分段酸解法从废fcc催化剂中回收有价金属的方法 |
-
2021
- 2021-01-22 CN CN202110090009.6A patent/CN112919521B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20130091989A1 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-18 | Yu-Lung Sun | Method for recovering rare earth, vanadium and nickel |
CN104263947A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-01-07 | 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 | 一种含稀土催化剂污泥资源化回收工艺 |
CN107287429A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-10-24 | 盛隆资源再生(无锡)有限公司 | 一种铁含量高、铜镍含量低的电镀污泥的回收处理方法 |
CN107385214A (zh) * | 2017-07-11 | 2017-11-24 | 连云港师范高等专科学校 | 一种分段酸解法从废fcc催化剂中回收有价金属的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
关洪亮 等: "硫酸亚铁沉淀法处理含钒废水", 《武汉工程大学学报》 * |
巫树锋 等: "废催化裂化催化剂中稀土和铝元素的综合利用研究", 《石化技术与应用》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112919521B (zh) | 2023-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108067244B (zh) | 一种废催化剂回收利用方法 | |
CN112646977B (zh) | 石油炼化废催化剂中回收钒钼镍铝的方法 | |
CN104263946A (zh) | 一种从scr脱硝废催化剂中回收钨、钒、钛的方法 | |
JPH0350805B2 (zh) | ||
WO2023246080A1 (zh) | 工业废盐和废弃脱硝催化剂资源化利用的方法 | |
CN104928475A (zh) | 一种含稀土的铝硅废料的回收方法 | |
CN106435197A (zh) | 一种scr脱硝废催化剂有价金属碱性萃取回收装置及工艺 | |
EP3526353B1 (en) | Process for the preparation of a concentrate of metals, rare metals and rare earth metals from residues of alumina production by bayer process or from materials with a chemical composition similar to said residues, and refinement of the concentrate so obtained | |
CN101435027B (zh) | 一种从含钼废催化剂中回收高纯钼的方法 | |
CN111778404A (zh) | 一种镍钴钼磷钒合金料的浸出分离方法 | |
CN111573733A (zh) | 一种废催化剂回收利用方法 | |
CN112813287B (zh) | 一种从废加氢催化剂中回收钼的方法 | |
CN112919521B (zh) | 一种废fcc催化剂综合利用方法 | |
CN114906867A (zh) | 一种利用铝灰制备氧化铝的方法 | |
WO2020138137A1 (ja) | バナジウム酸化物の精製方法 | |
CN111807400A (zh) | 一种利用fcc废催化剂制备聚合氯化铝和水玻璃的方法 | |
CN113215419B (zh) | 一种从废scr脱硝催化剂提取有价元素的方法 | |
CN114277263A (zh) | 从废催化剂中回收钨的方法 | |
CN112939094A (zh) | 一种制备纳米钨酸钴和回收粗钛渣的方法 | |
CN117535531B (zh) | 一种从废石油催化剂中回收稀贵金属的方法 | |
CN115924926B (zh) | 一种高效回收废scr催化剂中有价值组分的方法 | |
CN114134328B (zh) | 一种碱介质催化氧化提取含钒铬泥中钒铬的方法 | |
CN108911973B (zh) | 一种利用水杨腈生产废水制备水杨酸的方法 | |
CN110878389B (zh) | 一种氧氯化锆生产过程中结晶母液的处理方法 | |
CN116103500A (zh) | 从贵金属废催化剂难溶结块中回收铂和铝的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231206 Address after: 441399, 1st to 13th floors, Building 2, Wujialaowan Village, High tech Industrial Development Zone, Suizhou City, Hubei Province Patentee after: Hubei Sibinke Chemical Technology Co.,Ltd. Address before: 719000 area 6 of Changqing Road No.1 gas production plant, Jingbian County, Yulin City, Shaanxi Province Patentee before: Miao Tingting |
|
TR01 | Transfer of patent right |