CN112888560B - 将乙烯类聚合物泡沫与硫化橡胶附接的粘合方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法。所述泡沫结构由包含具有峰值熔融温度TE1的第一乙烯类聚合物的第一组合物构成。将由包含具有熔体指数≤10克/10分钟和峰值熔融温度TE2的第二乙烯类聚合物的第二组合物构成的膜施加到所述橡胶基材的表面，以形成橡胶基材/膜配置。在温度Tv(38℃≤TE2＜Tv)下施加压缩力，以形成硫化橡胶/膜层压体。将所述泡沫结构施加到所述硫化橡胶/膜层压体的所述膜的表面上，以形成硫化橡胶‑膜层压体/泡沫配置。在温度TL下施加压缩力，其中TE2＜TL＜TE1，15℃≤(TE1‑TL)≤40℃且10℃≤(TL‑TE2)≤70℃，以形成硫化橡胶‑膜/泡沫层压体。

Description

将乙烯类聚合物泡沫与硫化橡胶附接的粘合方法
背景技术
由于许多过程的自动化程度低，制鞋行业是一个高度劳动密集型行业。在鞋类生产中，鞋的不同部件或层必须手动粘合。举例来说，通常由交联泡沫材料制成的中底需要与通常为硫化橡胶的外底粘合。将中底与外底粘合的过程称为“底加工”。底加工后，需要将粘合的中底/外底与鞋帮进一步粘合。将中底/外底与鞋帮粘合的过程称为鞋成型。底加工和鞋成型两者均具有必须手动完成的步骤。
由于必须手动完成许多步骤，因此底加工是一项特别劳动密集型工作。举例来说，交联泡沫中底的制备不是1∶1的发泡过程。当注射成型中底时，材料被注射到比最终产品尺寸小得多的模具中。模具在所需温度下保持关闭一段给定的时间。模具打开时，泡沫膨胀且中底跳出模具。因为所得的中底大于模具的尺寸(不是1∶1)，所以不可能将外底预装到中底模具中以在鞋的外底上包覆成型中底。这限制了底加工过程自动化的可能性。
再举一个实例，在与外底粘合之前，通过进一步压缩中底预成型件，也可将phylon工艺用于底加工。因为中底的压缩仅沿厚度方向，所以中底的长度和宽度不受影响。因此，可能在中底和外底之间进行热层压；然而，必须防止中底的收缩，并且在此过程中不得牺牲粘合强度。
因此，本领域认识到需要解决这些缺陷中的一个或多个缺陷的底加工过程。
发明内容
一种将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法，其中泡沫结构由包含具有峰值熔融温度TE1的第一乙烯类聚合物的第一组合物形成，所述方法包含以下步骤：
a)将由包含第二乙烯类聚合物的第二组合物形成的膜施加到橡胶基材的表面上，以形成橡胶基材/膜配置，其中第二乙烯类聚合物具有小于或等于10克/10分钟的熔体指数和峰值熔融温度TE2；
b)在温度Tv下向橡胶基材/膜配置施加压缩力，其中TE2＜Tv，以形成具有膜的暴露表面的硫化橡胶/膜层压体；
c)将泡沫结构施加到膜的暴露表面上，以形成硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置；以及
d)在温度TL下向硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置施加压缩力，其中TE2＜TL＜TE1，15℃≤(TE1-TL)≤40℃且10℃≤(TL-TE2)≤70℃。
定义
任何提及的元素周期表均是如由CRC出版社公司(CRC Press，Inc.)于1990-1991年出版的元素周期表。通过用于对各族进行编号的新记号法来提及所述表中的一族元素。出于美国专利实践的目的，任何提及的专利、专利申请或公开的内容均通过引用整体并入(或其等效美国版通过引用如此并入)，特别是关于本领域中的定义(在不会与本公开中具体提供的任何定义不一致的情况下)和常识的公开内容。本文所公开的数值范围包括从下限值到上限值的所有值，并且包括下限值和上限值。对于含有确切值(例如，1或2；或3至5；或6；或7)的范围，包括任何两个确切值之间的任何子范围(例如，1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等)。除非相反地说明、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比均按重量计，并且所有测试方法均为截至本公开的提交日的现行方法。
术语“组合物”是指包含组合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物的材料混合物。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”和其衍生词并不旨在排除任何另外的组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物均可包括任何另外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其它形式的。相比之下，术语“基本上由......组成(consisting essentially of)”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由......组成(consisting of)”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
“α-烯烃(alpha-olefin)”或“α-烯烃(α-olefin)”是烃分子或经取代的烃分子(即，包含除了氢和碳(例如，卤素、氧、氮等)之外的一个或多个原子的烃分子)，烃分子包含(i)仅一个烯键式不饱和键，此不饱和键位于第一碳原子与第二碳原子之间；以及(ii)至少2个碳原子，优选地3至20个碳原子，在一些情况下优选地4至10个碳原子，并且在其它情况下优选地4至8个碳原子。制备弹性体的α-烯烃的非限制性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯和这些单体中的两种或更多种的混合物。
“乙烯类聚合物”或“乙烯聚合物”是按聚合物的重量计含有大部分量的聚合乙烯并且任选地可包含至少一种共聚单体的聚合物。“乙烯类互聚物”是按互聚物的重量计以聚合形式含有大部分量的乙烯和至少一种共聚单体的互聚物。优选地，乙烯类互聚物是无规互聚物(即，包含其单体成分的无规分布)。
“乙烯/α-烯烃互聚物”是按互聚物的重量计含有大部分量的聚合乙烯和至少一种α-烯烃的互聚物。“乙烯/α-烯烃共聚物”是按共聚物的重量计含有大部分量的聚合乙烯和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的互聚物。
“泡沫结构”是指通过在比聚合物的最高(峰值)熔融温度高5℃至20℃的温度下将发泡剂和其它必要成分混合到聚合物中，然后在合适的温度下对使组合物发泡形成的形成物，在此温度下，发泡剂和任何其它化学品(例如交联剂等)被活化。
“互聚物”是通过将至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)、三元共聚物(用于指由三种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于三种不同类型的单体制备的聚合物。
“烯烃类聚合物”或“聚烯烃”是含有大部分量的聚合烯烃单体(例如，乙烯或丙烯)(按聚合物的重量计)并且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。烯烃类聚合物的非限制性实例包括乙烯类聚合物和丙烯类聚合物。
“烯烃弹性体”或“聚烯烃弹性体”或“POE”是包含至少50摩尔百分比(mol％)的衍生自一种或多种烯烃的单元的弹性体聚合物。
“峰值熔融温度”、“最高熔融温度”、“最高峰值熔融温度”和类似术语指具有最高峰值温度的聚合物的差示扫描量热法(DSC)熔融峰值，无论其它峰值是否更加突出。
“极性乙烯类聚合物”是指含有一个或多个极性基团的如本文所定义的乙烯类聚合物。“极性基团”是赋予原本非极性的烯烃分子键性偶极矩的任何基团。示例性极性基团包括羰基、羧酸基、羧酸酐基、羧酸酯基、环氧基、磺酰基、腈基、酰胺基、硅烷基等，并且这些基团可通过接枝或共聚引入到烯烃类聚合物中。极性乙烯类聚合物的非限制性实例包括乙烯/丙烯酸(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)和乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)。极性乙烯类聚合物的市售实例包括杜邦
Figure BDA0003021779320000041
乙烯醋酸乙烯酯(EVA)树脂、来自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的AMPLIFYTM乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物和来自陶氏化学公司的PRIMACORTM乙烯/丙烯酸共聚物。
“聚合物”是通过使不管相同类型还是不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语“均聚物”(用于指由仅一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量的杂质可并入到聚合物结构中)和如下文定义的术语“互聚物”。痕量的杂质，例如催化剂残留物可并入到聚合物中和/或聚合物内。
“多嵌段互聚物”、“多嵌段共聚物”、“分段共聚物”等术语是指包含两个或更多个优选地以线性方式而不是侧接或接枝方式接合的化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)，即包含相对于聚合烯系官能团端到端接合的化学上不同的单元的聚合物。在优选实施方案中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于这类组成的聚合物的微晶尺寸、立构规正度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理属性。相较于现有技术的嵌段共聚物，包括通过依序单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的共聚物，多嵌段共聚物的特征可在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段长度分布两者的独特分布和/或嵌段数量分布，在优选实施方案中，这是由于其制备中使用的一种或多种穿梭剂与多种催化剂组合的影响。代表性烯烃多嵌段互聚物包括由陶氏化学公司以商品名INFUSETM制造和出售的烯烃多嵌段互聚物。在本公开的上下文中，“多嵌段互聚物”和类似术语明确排除烯烃类聚合物、卤代乙烯类聚合物和弹性体橡胶。
“膜”，除非明确具有指定的厚度，否则包括当在较厚的制品中提及“膜层”时，是指厚度大体上一致且均匀的高达约1.0毫米的任何薄的、平坦的挤出、浇铸或模制制品(例如，片材)。
测试方法
泡沫结构的阿斯克C型硬度在层压前和层压后根据ASTM D2240在尺寸为15cm(长度)×15cm(宽度)×2cm(厚度)的斑块上进行测量。跨样品的表面测量每个样品至少3次(其中在每次测量之间有5秒的延迟)。记录平均值。
根据ASTM D792，方法B对聚合物的密度进行测量。结果以克(g)每立方厘米(g/cc或g/cm3)为单位记录。
根据ASTM D1238，熔体指数(I2)是在190℃下，在2.16kg的载荷下测量的。结果以每10分钟洗脱的克数(克/10分钟)记录。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法(DSC)可用于测量聚合物在宽温度范围内的熔融、结晶和玻璃化转变行为。举例来说，使用配备有RCS(冷藏冷却系统)和自动取样器的TA仪器Q1000 DSC(TAInstruments Q1000 DSC)进行此分析。在测试期间，使用50毫升/分钟的氮气吹扫气流。在约190℃下将每个样品熔融压制成薄膜；然后将熔融样品空气冷却到室温(25℃)。从经过冷却的聚合物中抽取3-10mg 6mm直径的试样，对其进行称重，将其放置于轻铝盘(50mg)中，并且使其卷曲关闭。然后进行分析以确定其热属性。
通过使样品温度匀变上升和匀变下降以产生热流对温度曲线来确定样品的热行为。首先，将样品快速加热到180℃，并且等温保持3分钟以去除其热历史。接下来，以10℃/分钟冷却速率将样品冷却到-80℃，并且在-80℃下等温保持3分钟。然后以10℃/分钟加热速率将样品加热到180℃(这是“第二加热”匀变)。记录冷却和第二加热曲线。确定的值为外推的熔融开始温度Tm和外推的结晶开始温度Tc。用于聚乙烯样品的熔融热(Hf)(以焦耳每克为单位)和计算的结晶度的％使用以下等式进行：结晶度％＝((Hf)/292J/g)×100。
熔化热(Hf)(也称为熔融焓)和峰值熔融温度由第二热曲线报告。
通过首先在熔融转变的开始与结束之间绘制基线来根据DSC加热曲线确定熔点Tm。然后针对熔融峰值低温侧上的数据绘制切线。此线与基线的相交处是外推的熔融开始温度(Tm)。这如在Bernhard Wunderlich，《聚合材料的热表征中的热分析基础(The Basisof Thermal Analysis，in Thermal Characterization of Polymeric Materials)》92，277-278(Edith A.Turi编辑，第2版，1997)中所描述的。
峰值熔融温度(TE)通过确定对应于最高熔融峰值位置的温度，从DSC加热曲线确定。
硬度与对照泡沫是以H1/H0*100％计算的相对百分比，其中H0是与粘合剂膜层压之前的泡沫硬度，并且H1是在最终层压以生产硫化橡胶-膜/泡沫层压体后测量的相同泡沫的泡沫硬度。
粘合强度是使用INSTRON 5566和具有图1所示结构的样品通过T型剥离测试测量的。粘合样品的未粘附端分别夹紧在INSTRON的顶部和底部夹具中。初始夹紧距离为1英寸。以100毫米/分钟的十字头速度剥离粘合的样品。记录剥离力并计算平均剥离力。剥离强度(N/mm)如下计算：平均剥离力(N)/样品宽度(mm)。在图1中，泡沫层为1，粘合剂层为2，且和橡胶层为3，非粘附端4、5分别属于泡沫层1和橡胶层3。
拉伸强度根据D638测量并以MPa为单位报告。
具体实施方式
本文公开了一种将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法。将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法，其中泡沫结构由包含具有峰值熔融温度TE1的第一乙烯类聚合物的第一组合物形成，所述方法包含以下步骤：
a)将由包含第二乙烯类聚合物的第二组合物形成的膜施加到橡胶基材的表面上，以形成橡胶基材/膜配置，其中第二乙烯类聚合物具有小于或等于10克/10分钟的熔体指数和峰值熔融温度TE2；
b)在温度Tv下向橡胶基材/膜配置施加压缩力，其中38℃≤TE2＜Tv，以形成具有膜的暴露表面的硫化橡胶/膜层压体；
c)将泡沫结构施加到膜的暴露表面上，以形成硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置；以及
d)在温度TL下向硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置施加压缩力，其中TE2＜TL＜TE1，15℃≤(TE1-TL)≤40℃且10℃≤(TL-TE2)≤70℃，以形成硫化橡胶-膜/泡沫层压体。
将泡沫结构粘附到橡胶基材上的过程可包含本文所述的两个或更多个实施方案的组合。
将泡沫结构粘附到橡胶基材上的过程的每个组分可包含如本文所述的两个或多个实施方案的组合。
乙烯类聚合物
乙烯类聚合物是按聚合物的总重量计包含以聚合形式的大部分量(大于50wt％)的衍生自乙烯的单元的聚合物。在一个实施方案中，乙烯类聚合物是乙烯均聚物或乙烯类共聚物，如乙烯/α-烯烃共聚物或极性乙烯类共聚物。合适的乙烯/α-烯烃共聚物的非限制性实例包括乙烯和具有3至12个碳原子的一种或多种α-烯烃的共聚物。合适的极性乙烯类共聚物的非限制性实例包括乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)和链环。合适的乙烯均聚物和乙烯类共聚物可为非均相的或均相的。
用于制备合适的乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物的典型催化剂体系是镁/钛基催化剂体系，其可通过USP 4,302,565(非均相聚乙烯)中描述的催化剂体系例示；钒基催化剂体系，如在USP 4,508,842(非均相聚乙烯)和5,332,793；5,342,907；和5,410,003(均相聚乙烯)中描述的那些体系；铬基催化剂体系，如在USP 4,101,445中描述的体系；茂金属催化剂体系，如在UPS 4,973,299、5,272,236、5,278,272和5,317,036中描述的那些体系；或其它过渡金属催化剂体系。这些催化剂体系中的许多催化剂体系经常被称为齐格勒-纳塔催化剂体系(Ziegler-Natta catalyst systems)或菲利普斯催化剂体系(Phillipscatalyst systems)。此处可包括在二氧化硅-氧化铝载体上使用铬或钼氧化物的催化剂体系。在上述文件中还描述了用于制备合适的乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物的方法。在USP 5,371,145和5,405,901中描述了聚乙烯均聚物和/或乙烯/α-烯烃共聚物的原位共混物以及用于提供其的方法和催化剂体系。
合适的乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物的非限制性实例包括通过高压法制备的乙烯的低密度均聚物(HP-LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、密度大于0.940g/cc的高密度聚乙烯(HDPE)，以及具有小于0.900g/cc的密度的茂金属共聚物。
VLDPE可为乙烯和具有3至12个碳原子的一种或多种α-烯烃的共聚物。VLDPE的密度可为0.870g/cc至0.915g/cc。LLDPE可包括VLDPE和MDPE，其也是线性的，但是总体上具有0.916g/cc至0.925g/cc的密度。LLDPE可为乙烯和具有3至12个碳原子的一种或多种α-烯烃的共聚物。
在一个实施方案中，乙烯类聚合物是乙烯类共聚物。在一个实施方案中，乙烯类共聚物选自乙烯/α-烯烃共聚物和EVA。
在一个实施方案中，乙烯类聚合物或进一步地乙烯/α-烯烃共聚物是聚烯烃弹性体(POE)。POE是用至少一种茂金属催化剂来制备的。POE也可用多于一种茂金属催化剂来制备，或可为用不同茂金属催化剂制备的多种弹性体树脂的共混物。在一个实施方案中，POE是基本上线性的乙烯聚合物(SLEP)。例如在美国专利5,272,236中描述了SLEP和其它茂金属催化的弹性体，所述美国专利通过引用并入本文。合适的POE的非限制性实例包括可从陶氏化学公司获得的ENGAGETM弹性体树脂，或购自埃克森(Exxon)的EXACTTM聚合物或购自三井化学公司(Mitsui Chemical)的TAFMERTM聚合物。
在一个实施方案中，POE是乙烯类聚合物，以及进一步地乙烯类共聚物。乙烯类共聚物包含聚合形式的乙烯和α-烯烃共聚单体。α-烯烃共聚单体的非限制性实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯及这些或其它共聚单体的混合物。在一个实施方案中，POE是乙烯/1-辛烯共聚物或乙烯/1-丁烯共聚物。
POE的密度为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.870g/cc至0.880g/cc，或0.890g/cc，或0.900g/cc，或0.910g/cc，如根据ASTM D792所测量的。
POE的熔体指数为0.25克/10分钟，或.5克/10分钟，或1克/10分钟，或5克/10分钟至10克/10分钟，或15克/10分钟，或20克/10分钟，或25克/10分钟，或30克/10分钟，如根据ASTM D1238(190℃，2.16kg)所测量的。
在一个实施方案中，乙烯类聚合物或进一步地乙烯/α-烯烃共聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
术语“乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物”是指由呈聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚C4-C8 α-烯烃共聚单体(和任选的添加剂)组成的乙烯/C4-C8 α-烯烃多嵌段共聚物，所述聚合物的特征在于在化学或物理属性上不同的两种聚合单体单元的多个嵌段或链段，所述嵌段以线性方式接合(或共价键合)，即包含在聚合烯系官能度方面端到端接合的化学上可区分单元的聚合物。在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”是指由呈聚合形式的乙烯和一种可共聚C4-C8 α-烯烃共聚单体组成的乙烯/C4-C8 α-烯烃多嵌段共聚物，所述聚合物的特征在于在化学或物理属性上不同的两种聚合单体单元的多个嵌段或链段，所述嵌段以线性方式接合(或共价键合)，即包含在聚合烯系官能度方面端到端接合的化学上可区分单元的聚合物。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包括具有两个嵌段(二嵌段)和多于两个嵌段(多嵌段)的嵌段共聚物。C4-C8α-烯烃选自丁烯、己烯和辛烯。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不含或以其它方式不包含苯乙烯(即，不含苯乙烯)、和/或乙烯类芳香族单体、和/或共轭二烯。当在共聚物中提及“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解为这是指其聚合单元。在一些实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可由下式表示：(AB)n；其中n为至少1，优选地为大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大，“A”表示硬嵌段或链段，并且“B”表示软嵌段或链段。优选地，相对于基本上支化或基本上星形的方式，A和B以基本上线性方式，或以线性方式连接或共价键合。在其它实施方案中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换言之，嵌段共聚物通常不具有如下结构：AAA-AA-BBB-BB。在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不具有第三类嵌段，其包含一种或多种不同的共聚单体。在另一个实施方案中，嵌段A和嵌段B各自具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换言之，嵌段A和嵌段B均不包含不同组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段)，如端部链段，其具有基本上与嵌段的其余部分不同的组合物。
优选地，乙烯包含整个基础乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的大部分摩尔级分，即乙烯包含整个基础乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的至少50wt％。更优选地，乙烯包含至少60wt％、至少70wt％，或至少80wt％，整个乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的基本剩余物包含C4-C8 α-烯烃共聚单体。在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物含有50wt％，或60wt％，或65wt％至80wt％，或85wt％，或90wt％的乙烯。对于多种乙烯/辛烯多嵌段共聚物，组合物包含大于整个乙烯/辛烯多嵌段共聚物的80wt％的乙烯含量和整个乙烯/辛烯多嵌段共聚物的10wt％至15wt％，或15wt％至20wt％的辛烯含量。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包括各种量的“硬”链段和“软”链段。“硬”链段是聚合单元的嵌段，其中按聚合物的重量计，乙烯以大于90wt％或95wt％或大于95wt％或大于98wt％、高达100wt％的量存在。换言之，按聚合物的重量计，硬链段中的共聚单体含量(除了乙烯的单体含量)小于10wt％，或5wt％，或小于5wt％，或小于2wt％，并且可低至零。在一些实施方案中，硬链段包括衍生自乙烯的所有或基本上所有单元。“软”链段是聚合单元的嵌段，其中按聚合物的重量计，共聚单体含量(除了乙烯的单体含量)大于5wt％或大于8wt％或大于10wt％或大于15wt％。在一个实施方案中，软链段中的共聚单体含量大于20wt％或大于25wt％或大于30wt％或大于35wt％或大于40wt％或大于45wt％或大于50wt％或大于60wt％并且可高达100wt％。
软链段可以乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的1wt％，或5wt％，或10wt％，或15wt％，或20wt％，或25wt％，或30wt％，或35wt％，或40wt％，或45wt％至55wt％，或60wt％，或65wt％，或70wt％，或75wt％，或80wt％，或85wt％，或90wt％，或95wt％，或99wt％存在于基础乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中。相反地，硬链段可以类似范围存在。可基于从DSC或NMR获得的数据计算软链段重量百分比和硬链段重量百分比。在例如USP 7,608,668中公开了这种方法和计算，所述文献的公开内容通过引用整体并入本文。具体地，可如USP 7,608,668的第57栏至第63栏中所述来确定硬链段重量百分比和软链段重量百分比以及共聚单体含量。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包含两个或更多个以线性方式接合(或共价键合)的化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)，即其含有在聚合烯系官能度方面端到端接合而非以侧接或接枝方式接合的化学上可区分单元的聚合物。在一个实施方案中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于这种组合物的聚合物的微晶大小、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均匀性或任何其它化学或物理属性。相较于现有技术的嵌段互聚物，包括通过连续单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物，本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、多分散嵌段长度分布和/或多分散嵌段数量分布的独特分布，在一个实施方案中，这是由于其制备中使用的一种或多种梭移剂与多种催化剂组合的影响。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物以连续方法产生并且多分散指数(Mw/Mn)为1.7至3.5，或1.8至3，或1.8至2.5，或1.8至2.2。当以分批或半分批方法制备时，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有1.0至3.5，或1.3至3，或1.4至2.5，或1.4至2的Mw/Mn。
另外，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而不是泊松分布(Poisson distribution)的PDI(或Mw/Mn)。本发明乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有多分散嵌段分布以及嵌段尺寸的多分散分布两者。这导致形成具有改进和可区分的物理属性的聚合物产物。先前已经在Potemkin，《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6)，第6902-6912页和Dobrynin，《化学物理杂志(J.Chem.Phys.)》(1997)107(21)，第9234-9238页。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有嵌段长度的最可能分布。
美国专利第7,608,668号中公开了合适的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的非限制性实例，所述美国专利通过引用并入本文。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有硬链段和软链段；不含苯乙烯；仅由(i)乙烯和(ii)C4-C8 α-烯烃(和任选的添加剂)组成；并且被定义为具有1.7至3.5的Mw/Mn、以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系：Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，其中密度d为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.870g/cc至0.875g/cc，或0.877g/cc，或0.880g/cc，或0.890g/cc；而熔点Tm为110℃或115℃或120℃至122℃或125℃或130℃或135℃。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物(仅由乙烯和辛烯共聚单体组成)并且具有以下属性中的一种、一些或全部：(i)Mw/Mn为1.7，或1.8至2.2，或2.5，或3.5；和/或(ii)密度为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.865g/cc或0.870g/cc至0.877g/cc，或0.880g/cc或0.900g/cc；和/或(iii)熔点Tm为115℃或118℃或119℃或120℃至121℃或122℃或125℃；和/或(iv)熔体指数(I2)为0.1克/10分钟或0.5克/10分钟至1.0克/10分钟或2.0克/10分钟或5克/10分钟或10克/10分钟或50克/10分钟；和/或(v)50-85wt％软链段和40-15wt％硬链段；和/或(vi)软链段中10mol％，或13mol％，或14mol％或15mol％至16mol％，或17mol％，或18mol％，或19mol％或20mol％C4-C12 α-烯烃；和/或(vii)硬链段中0.5mol％或1.0mol％或2.0mol％或3.0mol％至4.0mol％或5mol％或6mol％或7mol％或9mol％辛烯；和/或(viii)如根据ASTM D1708所测量的，弹性恢复(Re)在21℃下、在300％分钟1变形率下为50％或60％至70％或80％或90％；和/或(ix)嵌段的多分散分布和嵌段大小的多分散分布；和/或(x)肖氏A硬度为50，或60，或65，或70，或75至80，或85，或90。在另外的实施方案中，乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物具有上述属性(i)-(x)中的全部。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是乙烯/辛烯多嵌段共聚物。乙烯/辛烯多嵌段共聚物以商品名称INFUSETM出售，可从美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司(The Dow Chemical Company，Midland，Michigan，USA)获得。
乙烯类聚合物可包含本文所论述的两个或更多个实施方案。
发泡结构
在一个实施方案中，所述方法包括将泡沫结构施加到膜的暴露表面上，其中泡沫由包含第一乙烯类聚合物的第一组合物形成。
第一乙烯类聚合物可包含本文论述的任何实施方案或实施方案的组合。
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物是乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物，或者进一步是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，如本文所论述。在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物是乙烯/辛烯多嵌段共聚物，如以商品名INFUSETM出售的乙烯/辛烯多嵌段共聚物，可从美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司(The Dow Chemical Company，Midland，Michigan，USA)获得。
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE1)为115℃，或120℃，或125℃至130℃，或135℃。如果在DSC曲线中存在一个以上的峰值熔融温度，则峰值熔融温度(TE1)为最高温度峰值。在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物具有单一熔融温度。
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物的密度为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.870g/cc至0.875g/cc，或0.877g/cc，或0.880g/cc，或0.890g/cc。
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物的熔体指数为0.1克/10分钟或0.5克/10分钟至1.0克/10分钟或2.0克/10分钟或5克/10分钟或10克/10分钟或50克/10分钟；
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物的肖氏A硬度为50，或60，或65，或70，或75至80，或85，或90。
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物是乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物或进一步乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，并且具有以下属性中的一种、一些或全部：(i)峰值熔融温度(TE1)为115℃，或120℃，或125℃至130℃，或135℃；和/或(ii)密度为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.870g/cc至0.875g/cc，或0.877g/cc，或0.880g/cc，或0.890g/cc；和/或(iii)熔体指数为0.1克/10分钟或0.5克/10分钟至1.0克/10分钟或2.0克/10分钟或5克/10分钟或10克/10分钟或50克/10分钟；和/或(iv)肖氏A硬度为50，或60，或65，或70，或75至80，或85，或90。在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物具有属性(i)-(iv)中的一种、两种、三种或全部四种。
在一个实施方案中，以第一组合物的总重量计，第一组合物包含85wt％，或87wt％，或90wt％至92wt％，或95wt％，或97wt％，或99wt％，或100wt％的第一乙烯类聚合物。
在一个实施方案中，第一组合物包含第一乙烯类聚合物，但不包含所有其它聚合物。
第一组合物还包括发泡剂。“发泡剂”是能够通过发泡工艺在组合物中产生微孔结构的物质。合适的发泡剂的非限制性实例是化学发泡剂，即形成气态产物的物质。合适的化学发泡剂的非限制性实例包括碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺、4，4’-氧基二苯磺酰基酰肼和卡巴肼。
按第一组合物的总重量计，发泡剂以大于0.0wt％，或0.1wt％，或0.5wt％，或1.0wt％至2.0wt％，或3.0wt％，或5.0wt％，或10.0wt％的量存在。
第一组合物任选地包括交联剂。交联剂和任选的发泡剂被添加到乙烯类聚合物中并用于使乙烯类聚合物与其自身交联。
合适的交联剂的非限制性实例包括叠氮基和乙烯类官能硅烷、有机过氧化物和多官能乙烯基单体。叠氮基官能硅烷化合物的非限制性实例包括叠氮基三烷氧基硅烷，如2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基苯基磺酰基叠氮化物和(三乙氧基硅烷基)己基磺酰基叠氮化物。乙烯基官能硅烷化合物的非限制性实例包括乙烯基官能烷氧基硅烷，如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。有机过氧化物的非限制性实例包括过氧化二枯基(DCP)。多官能乙烯基单体的非限制性实例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)。按第一组合物的总重量计，交联剂以0wt％或大于0wt％或0.1wt％或0.5wt％或1.0wt％至2.0wt％或3.0wt％或5.0wt％或10.0wt％的量存在。
第一组合物还可包括活化剂。活化剂是活化或帮助引发或维持发泡剂化学反应的物质。合适的活化剂的非限制性实例包括氧化锌、硬脂酸锌及其组合。在一个实施方案中，按第一组合物的总重量计，活化剂以0wt％或大于0wt％，或0.1wt％，或0.2wt％，或0.3wt％，或0.4wt％至0.5wt％，或0.6wt％，或0.8wt％，或1.0wt％，或1.5wt％或2.0wt％的量存在。
第一组合物还可包括填料。填料的非限制性实例包括碳酸钙、二氧化钛、tac及其组合。在一个实施方案中，按第一组合物的总重量计，填料以0wt％或大于0wt％，或0.1wt％，或0.5wt％，或1.0wt％，或1.5wt％，或2.0wt％至2.5wt％，或3.0wt％，或3.5wt％，或4.0wt％，或5.0wt％，或6.0wt％或10.0wt％的量存在。
第一组合物可包含如本文公开的两个或更多个实施方案。
使包含第一乙烯类聚合物的第一组合物发泡，以形成发泡结构。
为了形成泡沫结构，在添加任何附加组分(例如交联剂或添加剂)，以形成熔融的聚合物块之前，将第一乙烯类聚合物熔融。然后添加发泡剂和(任选)交联剂、活化剂以及任何填料。将熔融的聚合物块进一步加热至比第一乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE1)高5℃，或10℃，或15℃至20℃的温度。
在一个实施方案中，在添加任何附加组分(例如发泡剂或交联剂)，以形成熔融的聚合物块之前，将第一乙烯类聚合物熔融。然后将熔融的聚合物块在泡沫模具(如块状泡沫模具)中加热，并且在选定的温度和压力下放入泡沫压制机中一段时间，以引发发泡剂和交联剂(如果存在)的反应。一旦释放压力并将制品从模具中取出，熔融的聚合物块膨胀，以形成泡沫制品。
在一个实施方案中，熔融的聚合物块在100℃，或110℃，或120℃，或130℃，或140℃，或150℃至160℃，或170℃，或180℃，或190℃，或200℃的发泡温度下压制。
在一个实施方案中，将熔融的聚合物块在90巴或95巴或100巴至105巴或110巴或115巴或120巴的压力下压制。
在一个实施方案中，将熔融的聚合物块压制6分钟，或8分钟，或10分钟，或12分钟至14分钟，或16分钟，或18分钟或20分钟的时间。
泡沫结构可包含如本文公开的两个或更多个实施方案。
橡胶基材
本公开提供一种将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法。基材通常呈片材形式，并且可包含任何天然或合成橡胶。合成橡胶包括但不限于聚丙烯酸酯橡胶、丙烯酸乙烯酯橡胶、聚酯型聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、乙烯丙烯(EP)、乙丙二烯单体(EPDM)、聚醚氨酯、全氟化碳橡胶、聚异戊二烯、丙烯腈丁二烯(NBR)、聚硅氧烷、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-丁二烯(SBR)等。
在一个实施方案中，橡胶基材由包含橡胶和一种或多种添加剂的组合物形成，所述添加剂包括例如一种或多种促进剂、固化添加剂和/或加工助剂。
在一个实施方案中，橡胶基材包含EPDM、基本上由EPDM组成或由EPDM组成。
通过将包含橡胶的组合物熔融配混并将熔融的化合物形成为片状基材来形成橡胶基材。在一个实施方案中，将熔融的化合物辊轧到厚度为大约2mm、3mm、5mm至6mm、8mm或10mm的橡胶基材中。
在一个实施方案中，橡胶基材被冷压。
在一个实施方案中，将橡胶基材在90℃或95℃至100℃或105℃或110℃的温度下冷压。
在一个实施方案中，以150kN、180kN至200kN、220kN或250kN的力对橡胶基材进行冷压。
在一个实施方案中，将橡胶基材冷压，持续时间为5分钟，或6分钟，或7分钟至8分钟，或9分钟，或10分钟，或12分钟。
在一个实施方案中，将橡胶基材在90℃，或95℃至100℃，或105℃，或110℃的温度下，以150kN，或180kN至200kN，或220kN，或250kN的力进一步冷压，持续时间为5分钟，或6分钟，或7分钟至8分钟，或9分钟，或10分钟，或12分钟，以形成橡胶基材，所述橡胶基材为片材。
在一个实施方案中，橡胶基材的厚度为0.2mm，或0.4mm，或0.5mm至0.6mm，或0.8mm，或1.0mm的片材。
橡胶基材可包含本文公开的两个或更多个实施方案。
粘合剂膜
将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法包括将由包含第二乙烯类聚合物的第二组合物形成的膜施加到橡胶基材的表面上。
第二乙烯类聚合物可包含本文论述的任何实施方案或实施方案的组合。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物是乙烯类均聚物或乙烯类互聚物，或者进一步是乙烯类共聚物。在一个实施方案中，乙烯类共聚物为POE。在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物是无规乙烯类共聚物。在一个实施方案中，无规乙烯类共聚物是乙烯/α-烯烃共聚物或EVA。在一个实施方案中，乙烯类共聚物是无规乙烯/辛烯共聚物或无规乙烯/丁烯共聚物。
在另一个实施方案中，第二乙烯类聚合物是乙烯/α-烯烃无规共聚物。在另一个实施方案中，第二乙烯类聚合物选自乙烯/辛烯无规共聚物和乙烯/丁烯无规共聚物。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的峰值熔融温度TE2为30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃至55℃，或60℃，或65℃，或70℃，或75℃，或80℃。如果DSC曲线中存在一个以上的熔融温度，则峰值熔融温度(TE2)是最高温度峰值。在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物具有单一熔融温度。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE2)低于第一乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE1)。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE2)为30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃到55℃，或60℃，或65℃，或70℃，或75℃，或80℃，并且第二乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE2)低于第一乙烯类聚合物的峰值熔融温度基聚合物(TE1)。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的密度为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.870g/cc至0.875g/cc，或0.877g/cc，或0.880g/cc，或0.890g/cc。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的熔体指数为0.1克/10分钟，或0.5克/10分钟至1.0克/10分钟，或2.0克/10分钟，或5克/10分钟，或小于或等于10克/10分钟。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的肖氏A硬度为50，或60，或65，或70，或75至80，或85，或90。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的拉伸强度大于或等于3MPa，或大于或等于4MPa，或大于或等于5MPa至6MPa，或7MPa，或8MPa，或9MPa，或10MPa，或15MPa，或20MPa。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物是POE，或者进一步是乙烯/α-烯烃无规共聚物，并且具有以下属性中的一种、一些或全部：(i)峰值熔融温度为30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃至55℃，或60℃，或65℃，或70℃，或75℃，或80℃；和/或(ii)峰值熔融温度(TE2)低于第一乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE1)；和/或(iii)密度为0.850g/cc，或0.860g/cc，或0.870g/cc至0.875g/cc，或0.877g/cc，或0.880g/cc，或0.890g/cc；和/或(iv)熔体指数为0.1克/10分钟，或0.5克/10分钟至1.0克/10分钟，或2.0克/10分钟，或5克/10分钟，或小于或等于10克/10分钟；和/或(v)肖氏A硬度为50，或60，或65，或70，或75至80，或85，或90；和/或(vi)拉伸强度大于或等于3MPa，或大于或等于4MPa，或大于或等于5MPa至6MPa，或7MPa，或8MPa，或9MPa，或10MPa，或15MPa，或20MPa。在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物具有属性(i)-(vi)中的一种、两种、三种、四种、五种或全部六种。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物至少具有属性(i)、(ii)和(iv)。
在一个实施方案中，以第二组合物的总重量计，第二组合物包含90wt％，或95wt％至96wt％，或97wt％，或98wt％，或99wt％，或99.5wt％，或99.9wt％，或100wt％的第二乙烯类聚合物。
在一个实施方案中，第二组合物包含第二乙烯类聚合物，但不包含所有其它聚合物。在一个实施方案中，第二组合物基本上由第二乙烯类聚合物组成或由第二乙烯类聚合物组成。
在一个实施方案中，第二组合物任选地包含一种或多种添加剂，包括例如加工助剂、增粘剂、填料和在粘合剂层中有用的其它这类添加剂。
第二组合物可包含本文所述的两个或更多个实施方案。
在一个实施方案中，第二组合物形成膜。可通过将第二组合物浇铸、挤出或模制成具有均匀厚度的基本上平坦的制品(例如，片材)来形成膜。合适的膜的厚度为10微米，或50微米，或100微米至0.2毫米，或0.4毫米，或0.6毫米，或0.8毫米，或1.0毫米。
在一个实施方案中，通过压缩第二组合物来制备膜。
在一个实施方案中，第二组合物在60℃，或70℃，或80℃至90℃，或100℃，或110℃，或120℃的温度下被压缩。
在一个实施方案中，第二组合物以200kN，或250kN至300kN，或350kN，或400kN的压缩力压缩。
在一个实施方案中，将第二组合物压缩1分钟，或3分钟，或5分钟至7分钟，或10分钟的持续时间。
在一个特定的实施方案中，通过在60℃，或70℃，或80℃至90℃，或100℃，或110℃，或120℃的温度下以200kN，或250kN至300kN，或350kN，或400kN的压缩力压缩第二组合物持续1分钟，或3分钟，或5分钟至7分钟，或10分钟来制备膜。
膜可包含本文所述的两个或更多个实施方案。
硫化橡胶/膜层压体
将泡沫结构粘附到橡胶基材上的过程包含将膜施加到橡胶基材的表面上，以形成橡胶基材/膜配置。橡胶基材/膜配置包含未硫化橡胶基材，所述未硫化橡胶基材具有与膜的至少一部分面部表面接触的至少一部分面部表面。在一定温度下向橡胶基材/膜配置施加压力，以形成硫化橡胶/膜层压体。
泡沫结构可包含本文公开的任何实施方案或实施方案的组合。
橡胶基材可包含本文公开的任何实施方案或实施方案的组合。
膜可包含本文公开的任何实施方案或实施方案的组合。
将膜施加到橡胶基材的表面上的步骤包含使膜的表面与橡胶基材的表面接触。
压缩力为200kN，或240kN，或300kN至340kN，或400kN，或440kN，或500kN。
压缩温度TV(硫化温度)高于第二乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE2)。在一个实施方案中，Tv为130℃，或140℃，或150℃至160℃，或170℃，或180℃，或190℃，或200℃。
压缩时间(硫化时间)为10分钟，或12分钟，或15分钟至18分钟，或20分钟。
在一个实施方案中，硫化橡胶/膜层压体的肖氏A硬度为50，或55，或60，或65至70，或75，或80，或85，或90。
在一个实施方案中，硫化橡胶/膜层压体的密度为1.0g/cc，或1.1g/cc，或1.2g/cc至1.3g/cc，或1.4g/cc，或1.5g/cc。
硫化橡胶-膜/泡沫层压体
将泡沫结构粘附到橡胶基材上的过程还包含以下步骤：在形成硫化橡胶/膜层压体以形成硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置之后，将泡沫施加到膜的暴露表面上，并且在一定温度下施加压缩力，以形成硫化橡胶-膜/泡沫层压体。
硫化橡胶/膜层压体可为本文公开的任何实施方案或实施方案的组合。
泡沫结构可为本文公开的任何实施方案或实施方案的组合。
在形成硫化橡胶/膜层压体以形成硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置之后，将泡沫施加到膜的暴露表面上的步骤包含使泡沫的表面与硫化橡胶/膜层压体的表面接触。
压力为20kN，或25kN，或30kN至35kN，或40kN，或45kN。
压缩温度TL(层压温度)为80℃或85℃，或90℃至95℃，或小于或等于100℃。
在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的TL≥峰值熔融温度(TE2)。
在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物的TL≤峰值熔融温度(TE1)。
在一个实施方案中，TL满足以下关系：
TE2≤TL≤TE1
在一个实施方案中，TL满足以下关系：
15℃≤(TE1-TL)≤40℃
也就是说，在一个实施方案中，第一乙烯类聚合物的峰值熔融温度(TE1)和层压温度(TL)之间的差值大于或等于15℃或20℃，或25℃至30℃，或35℃，或40℃。
在一个实施方案中，TL满足以下关系：
10℃≤(TL-TE2)≤70℃
也就是说，在一个实施方案中，第二乙烯类聚合物的层压温度(TL)和峰值熔融温度(TE2)之间的差值为10℃，或15℃，或20℃，或25℃，或30℃，或35℃，或40℃至45℃，或50℃，或55℃，或60℃，或65℃，或70℃。
在一个实施方案中，TL满足以下关系中的每一个：
TE2≤TL≤TE1
15℃≤(TE1-TL)≤40℃
10℃≤(TL-TE2)≤70℃
在另一个实施方案中，TL还满足关系10℃≤TL-TE2≤65℃，或者10℃≤TL-TE2≤60℃。
压缩时间(层压时间)为1分钟，或2分钟，或5分钟至6分钟，或8分钟，或10分钟。
在一个实施方案中，硫化橡胶-膜/泡沫层压体的泡沫层的阿斯克C型硬度为40，或42，或44，或46至48，或50，或51，或52。
在一个实施方案中，层压后泡沫的硬度小于110％，或小于或等于109％，或小于或等于108％，或小于或等于107％，或小于或等于106％至105％，或104％，或103％，或102％，或101％，或100％，或99％，或98％，或97％，或96％，或95％，相对于层压前泡沫的硬度，其中相对泡沫硬度按((H1/H0)*100％计算，其中H0是层压前泡沫的硬度且H1是层压后泡沫的硬度。
在一个实施方案中，泡沫结构与橡胶基材的粘合强度大于或等于3N/mm，或大于3N/mm。在一个实施方案中，泡沫结构与橡胶基材的粘合强度为大于3N/mm，或3.5N/mm，或4.0N/mm至4.5N/mm，或5.0N/mm，或5.5N/mm。
在一个实施方案中，在泡沫结构/橡胶基材粘合的剥离测试之后的失效模式是由泡沫撕裂引起的。
硫化橡胶-膜泡沫层压体可包含本文公开的两个或更多个实施方案。
作为实例而非限制，现在将在以下实例中详细描述本公开的一些实施方案。
实例
材料
本研究所用材料列于下表1-3中。下表2-3中也提供了泡沫结构和橡胶基材的组成。
表1：粘合剂膜的材料
Figure BDA0003021779320000231
表2：泡沫结构的材料和组成
Figure BDA0003021779320000241
表3：橡胶基材的材料和组成
Figure BDA0003021779320000242
泡沫结构的制备
将OBC添加到1.5升的Branbury混合器中。在OBC熔融后(约5分钟)添加ZnO、ZnSt和CaCO3。最后添加发泡剂和过氧化物，再混合3-5分钟，总混合时间为15分钟。将辊轧好的毯状物切成方块，并放入预热胶块泡沫模具内。在120℃下进行9分钟的预热，并在100kN下加压4分钟。将预热的物料转移到发泡压机中，并在100kg/cm2和180℃下保持10分钟。一旦压力释放，即可将胶块泡沫从托盘中快速取出，并放在通风橱中的几张不粘纸上。将其冷却过夜，然后切成薄片以准备与橡胶基材层压。
未硫化橡胶基材的制备
使用密炼机(3000cc体积，72％填充系数)和6”可靠的辊轧机对上表3中列出的成分进行熔融混配，以得到5mm厚度的片材。
粘合剂膜的制备(第二组成)
将POE或OBC粒料放入0.5mm的模具(15cm正方形)中，所述模具进一步在130℃下以270kN的压缩力进行5分钟的热压缩。粘合剂膜的厚度为0.5mm。
硫化橡胶/膜层压体的制备
将未固化的橡胶基材通过双辊轧机在100℃下以200kN的压缩力冷压成1mm片材10分钟。将粘合剂膜与橡胶基材堆叠在一起，然后放入橡胶硫化模具(15cm的方形模具)中。将模具在160℃下以300kN的压缩力进行15分钟的热压缩，以形成硫化橡胶/膜层压体。
硫化橡胶-膜/泡沫层压体的制备
将泡沫结构(一片)堆叠在硫化橡胶/膜层压体的暴露的粘合剂膜侧上，以形成预结构。在预结构的一端插入一块一英寸的离型纸，以防止膜在所述点处粘附到橡胶基材上，从而形成未粘附的末端，如图1所示。将结构在热压机中于下表4所示的不同温度下以30kN的压缩力层压5分钟。在此步骤中，将压缩力设置得较低，以避免泡沫样品在压缩期间变形。最终制品均为具有硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置的三层结构。泡沫层的厚度大约为3-5mm，粘合剂膜层的厚度小于0.5mm，橡胶层的厚度大约为1mm，得到的总厚度大约为5mm。最终制品的总长度为15cm且最终制品的总宽度为7.5cm。
表4：硫化橡胶-膜层压体/泡沫结构的层压温度和属性
Figure BDA0003021779320000271
/>
Figure BDA0003021779320000281
失效1＝粘合强度小于3N/mm
失效2＝硬度与对照泡沫结构的比值大于110％
可接受＝粘合强度大于3N/mm
优选＝粘合强度大于3N/mm，粘合失效时会产生泡沫撕裂(材料破裂)
如表4中的结果所示，层压温度高于100℃导致层压期间泡沫结构收缩，如硬度增加所证明。在高于100℃的温度下层压的硫化橡胶-膜层压体/泡沫结构相对于对照物的泡沫硬度具有大于110％的泡沫硬度。还发现OBC的粘合剂膜层由于其较高的熔点而导致硫化橡胶-膜层压体/泡沫结构具有不可接受的泡沫硬度(相对于对照物的泡沫硬度大于110％)。POE具有较低的熔点和较低的层压温度，因此可用作粘合剂膜。
对于使用POE作为粘合剂膜的样品，与其它硫化橡胶-膜层压体/泡沫结构相比，在粘合剂膜中使用密度小于0.858g/cm3的POE的那些硫化橡胶-膜层压体/泡沫结构显示出较低的粘合强度。在粘合剂膜中使用密度大于0.890g/cm3的POE需要使用更高的层压温度，从而导致泡沫收缩增加。使用熔体指数在1克/10分钟至5克/10分钟之间的POE在粘合剂层中也提高了样品中的粘合强度。
总之，令人惊讶地发现，当由具有峰值熔融温度(TE2)的第二乙烯类聚合物的第二组合物形成的膜首先层压到用作橡胶基材和泡沫结构之间的粘合剂层的橡胶基材上时，由具有峰值熔融温度(TE1)的第一乙烯类聚合物的第一组合物形成的泡沫结构和橡胶基材彼此粘附，其当(1)第二乙烯类聚合物的熔体指数小于或等于10克/10分钟时，(2)橡胶基材通过在温度Tv下对橡胶基材/膜配置施加压缩力来层压基材和膜，其中38℃≤TE2＜Tv(形成硫化橡胶/膜层压体)，(3)通过在温度TL下向硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置施加压缩力将泡沫层压到硫化橡胶/薄膜层压体，其中TE2＜TL＜TE1，(4)15℃≤(TE1-TL)≤40℃，以及(4)10℃≤(TL-TE2)≤70℃。如以上表4所示，上述要求(1)-(4)中的每一项均会导致结构的粘合强度不足(小于3N/mm)和/或结构的泡沫硬度增加不可接受(硬度与控制泡沫结构的比值大于110％)。

Claims (10)

1.一种将泡沫结构粘附到橡胶基材上的方法，其中所述泡沫结构由包含第一乙烯类聚合物的第一组合物形成，所述第一乙烯类聚合物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，具有峰值熔融温度TE1，所述方法包含以下步骤：
a)将由按第二组合物的总重量计包含90wt％的第二乙烯类聚合物的第二组合物形成的膜施加到所述橡胶基材的表面上，以形成橡胶基材/膜配置，其中所述第二乙烯类聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物，具有小于或等于10克/10分钟的熔体指数和峰值熔融温度TE2；
b)在温度Tv下向所述橡胶基材/膜配置施加压缩力，其中38℃≤TE2<Tv，以形成具有所述膜的暴露表面的硫化橡胶/膜层压体；
c)将所述泡沫结构施加到所述膜的暴露表面上，以形成硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置；以及
d)在温度TL下向所述硫化橡胶-膜层压体/泡沫配置施加压缩力，其中
TE2<TL<TE1，15℃≤(TE1-TL)≤40℃且10℃≤(TL-TE2)≤70℃，以形成
硫化橡胶-膜/泡沫层压体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二乙烯类聚合物的拉伸强度大于或等于3MPa。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二乙烯类聚合物的密度为0.860g/cm3至0.885g/cm3，并且熔体指数为1.0克/10分钟至5.0克/10分钟。
4.根据权利要求2所述的方法，其中所述第二乙烯类聚合物的密度为0.860g/cm3至0.885g/cm3，并且熔体指数为1.0克/10分钟至5.0克/10分钟。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述第一乙烯类聚合物的熔体指数为0.5克/10分钟至5.0克/10分钟。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中按所述第一组合物的总重量计，所述第一组合物包含85重量％至95重量％的所述第一乙烯类聚合物。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中按所述第二组合物的总重量计，所述第二组合物包含95重量％至100重量％的所述第二乙烯类聚合物。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述第二组合物包含所述第二乙烯类聚合物，但不包含所有其它聚合物。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述硫化橡胶-膜/泡沫层压体的粘合强度大于或等于3N/mm。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述TL≤100℃。
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