CN112867771B - 涂料组合物、涂膜及多层涂膜 - Google Patents

涂料组合物、涂膜及多层涂膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供通过具有优异的速干性和耐收缩性而能够实现1Day2Coat(一日两涂)同时能够得到具有耐候性的涂膜的涂料组合物、以及使该涂料组合物固化而成的涂膜、进而在使该涂料组合物固化而成的涂膜上层叠使该涂料组合物固化而成的涂膜而得的多层涂膜物。一种涂料组合物，以特定的组成配合有酚醛改性醇酸树脂(I)、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)和醇酸树脂(III)。

Description

涂料组合物、涂膜及多层涂膜
技术领域
本发明涉及涂料组合物、涂膜和多层涂膜。更详细而言，涉及通过优异的速干性和耐收缩性而能够实现1Day2Coat(一日两涂)同时能够得到具有耐候性的涂膜的涂料组合物、使该涂料组合物固化而成的涂膜、以及在使该涂料组合物固化而成的涂膜上层叠使该涂料组合物固化而成的涂膜而得的多层涂膜。
背景技术
以往，合成树脂复合漆等氧化聚合型的涂料廉价且遮盖性、作业性及精加工性优异，因此以铁质部、木质部为中心被广泛使用。作为氧化聚合型的涂料，例如可列举以醇酸树脂为主成分的溶剂型涂料组合物。
以醇酸树脂为主成分的氧化聚合型的溶剂型涂料组合物具有优异的涂装作业性、附着性，为常温干燥型的涂料。然而，在建筑外饰等室外的使用中，对于耐候性，有时还不能令人满意。
另外，关于涂装作业性，如果能够实施1天实施2次涂装的所谓1Day2Coat，则成为效率良好的涂装作业。所谓1Day2Coat，例如是在对象物上涂装6小时后，在所形成的涂膜上进一步重叠涂装的涂装方法。因此，为了实施1Day2Coat，需要在常温下速干性的涂料组合物。
与此相对，以醇酸树脂为主要成分的溶剂型涂料组合物的干燥速度还处于不充分的状况，对于以6小时左右的间隔重复涂布而成的多层涂膜，如果在底漆(第一层)的干燥不充分的状态下涂装面漆(第二层)，则涂膜面成为收缩状态的起皱(リフティング)的发生成为问题。
在此，作为能够形成具有优异的耐候性的涂膜的涂料组合物，提出了在使通过聚酯树脂的酯交换反应进行解聚而得到的树脂组合物与具有异氰酸酯基的化合物反应而得到的树脂组合物的存在下，使具有自由基聚合性双键基的化合物聚合而得到的涂料用树脂组合物(参照专利文献1)。
但是，关于专利文献1中记载的涂料组合物的干燥性，在涂装4小时后成为不粘手的水平，关于其速干性，尚不能令人满意。
另外，以抑制多次重复涂布时的收缩产生为目的，提出了包含特定的醇酸改性丙烯酸树脂和特定量的胺化合物的常温固化型的涂料组合物(参照专利文献2)。
然而，专利文献2中记载的收缩性是在40℃、7天这样的干燥条件下确认到的，对于能够实施1Day2Coat的水平的优异的速干性，尚不能令人满意。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-072245号公报
专利文献2：日本特开2014-196402号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述背景技术而完成的，其目的在于提供一种通过优异的速干性和耐收缩性而能够实现1Day2Coat同时能够得到具有耐候性的涂膜的涂料组合物、以及使该涂料组合物固化而成的涂膜、进而在使该涂料组合物固化而成的涂膜上层叠使该涂料组合物固化而成的涂膜而得的多层涂膜物。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。而且发现，如果使涂料组合物以特定的组成含有酚醛改性醇酸树脂(I)、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)和醇酸树脂(III)，则能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明为一种涂料组合物，其为在基材上形成涂膜的涂料组合物，包含酚醛改性醇酸树脂(I)、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)和醇酸树脂(III)，上述酚醛改性醇酸树脂(I)的含量相对于上述涂料组合物中的树脂固体成分100质量份为5～45质量份，上述氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的含量相对于上述涂料组合物中的全部树脂固体成分100质量份为5～45质量份。
上述涂料组合物中，上述氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的氨基甲酸酯改性率可以为10～15％。
上述涂料组合物的颜料体积浓度(PVC)可以为20.0～35.0％。
上述涂料组合物还可以含有防锈颜料。
上述涂料组合物可以是底漆涂料。
上述涂料组合物可以是面漆涂料。
另外，另一本发明是使上述涂料组合物固化而成的涂膜。
另外，另一本发明是在使上述涂料组合物固化而成的涂膜上层叠使上述涂料组合物固化而成的涂膜而得的多层涂膜。
发明效果
本发明的涂料组合物具有优异的速干性，成为能够实现1Day2Coat的涂料组合物。另外，使本发明的涂料组合物固化而成的涂膜具有耐收缩性。需要说明的是，本发明中所说的收缩是指在底漆(第一层)的干燥不充分的状态下涂装面漆(第二层)的情况下，涂膜面成为收缩状态的起皱。
具体实施方式
＜涂料组合物＞
本发明是用于在基材上形成涂膜的涂料组合物，包含酚醛改性醇酸树脂(I)、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)和醇酸树脂(III)作为必需成分。在本发明中，这些成分以外的成分也可以包含在涂料组合物中。
本发明的涂料组合物通过以特定的组成含有上述必需的3种成分，能够利用优异的速干性和耐收缩性而实现1Day2Coat，同时，能够形成具有耐候性、进而具有光泽的涂膜。
[醇酸树脂(III)]
本发明的涂料组合物中所含的醇酸树脂(III)是通过将多元酸成分、多元醇成分和不饱和脂肪酸成分缩聚而得到的树脂。在本发明中，只要是能够适用于一般的涂料组合物的醇酸树脂，就没有特别限定。
本发明的涂料组合物中，醇酸树脂(III)的溶解性高，为低粘度，因此使作业性良好，另外，流动性也良好，因此有助于所得到的涂膜的光泽。
作为成为醇酸树脂原料的多元酸成分，例如可列举邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、四氢邻苯二甲酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、己二酸、衣康酸、壬二酸、均苯四甲酸及它们的酸酐等。
另外，作为多元醇成分，例如可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、癸二醇、二乙二醇、戊二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
作为不饱和脂肪酸成分，例如可以例示：亚麻籽油、红花油、大豆油、芝麻油、罂粟油、紫苏油(エノ油)、玉米油、妥尔油、葵花籽油、棉籽油、桐油、脱水蓖麻油、米糠油等干性油和半干性油的脂肪酸、以及以亚麻仁油酸(Hidiene)脂肪酸为代表的合成不饱和脂肪酸。
可应用于本发明的醇酸树脂(III)中，作为缩聚的原料，除了上述多元酸成分、多元醇成分和不饱和脂肪酸成分以外，还可以包含其他成分。作为其他成分，例如可列举苯甲酸、对羟基苯甲酸等一元酸。
醇酸树脂的制造可以通过公知的方法进行。例如，可列举将上述各原料成分在非活性气体气氛中在约200～240℃下脱水缩合至酸值为10以下的方法。
需要说明的是，可应用于本发明的醇酸树脂(III)没有特别限定，例如优选数均分子量为1000～5000、油度为30～80的醇酸树脂。
[酚醛改性醇酸树脂(I)]
本发明的涂料组合物中所含的酚醛改性醇酸树脂(I)是利用酚醛树脂将上述醇酸树脂改性而得到的树脂。在本发明中，只要是能够适用于一般的涂料组合物的酚醛改性醇酸树脂，就没有特别限定。
在本发明的涂料组合物中，酚醛改性醇酸树脂(I)由于具有苯环，因此能够提高所得到的涂膜的耐溶剂性。进而，由于在弱溶剂中的溶解度低、玻璃化转变温度(Tg)高，因此对所形成的涂膜赋予速干性，并且赋予耐收缩性。
作为用于改性醇酸树脂的酚醛树脂，可以适当选择使用以往公知的酚醛树脂。例如，可以使用使酚醛类与甲醛类反应而得到的树脂。
作为使酚醛树脂与醇酸树脂反应的方法，没有特别限定，可以应用公知的方法。例如，可列举将醇酸树脂与酚醛树脂混合，在温度120～180℃下加热反应1～10小时程度的方法。
本发明的涂料组合物中所含的酚醛改性醇酸树脂(I)也可以应用市售品，例如可列举：ALUKIDIR1341(DIC公司制)、ARAKYD7107(荒川化学公司制)、HIRENOL PL-1000S(Kolon Industries，Inc公司制)。
(含量)
在本发明中，在氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的含量为5～45质量份的条件下，相对于涂料组合物中的树脂固体成分100质量份，酚醛改性醇酸树脂(I)的含量为5～45质量份。优选为8～40质量份，特别优选为15～30质量份。
如果在氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的含量为5～45质量份的条件下，相对于涂料组合物中的树脂固体成分100质量份，酚醛改性醇酸树脂(I)的含量为5～45质量份，则成为具有重复涂布时的耐收缩性、并且利用优异的速干性而能够实现1Day2Coat、同时能够得到具有耐候性的涂膜的涂料组合物。即，成为均衡地具有耐收缩性、速干性、耐候性、光泽的涂料组合物。
[氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)]
本发明的涂料组合物中所含的氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)是通过使上述醇酸树脂的羟基与具有异氰酸酯基的化合物反应而得到的改性树脂。在本发明中，只要是能够适用于一般的涂料组合物的氨基甲酸酯改性醇酸树脂，就没有特别限定。
在本发明的涂料组合物中，氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)由于具有氨基甲酸酯键而能够提高所得到的涂膜的耐候性。同时，氨基甲酸酯键的凝聚力高，在弱溶剂中的溶解度低，因此赋予耐收缩性。
作为用于改性醇酸树脂的具有异氰酸酯基的化合物，可以适当选择使用以往公知的化合物。例如可列举六亚甲基二异氰酸酯(包括3聚体)、四亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)等脂环式多异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。
作为使具有异氰酸酯基的化合物与醇酸树脂反应的方法，没有特别限定，可以应用公知的方法。例如，可列举使醇酸树脂的羟基与具有异氰酸酯基的化合物在催化剂的存在下反应的方法。作为可以使用的催化剂，只要是在通常的氨基甲酸酯化反应中使用的催化剂就没有特别限定，例如可列举三乙胺、N-乙基吗啉、三亚乙基二胺等胺系催化剂、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂等。这些催化剂可以单独使用或将两种以上混合使用。
(含量)
在本发明中，在酚醛改性醇酸树脂(I)的含量为5～45质量份的条件下，相对于涂料组合物中的树脂固体成分100质量份，氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的含量为5～45质量份。优选为7～40质量份，特别优选为10～20质量份。
如果在酚醛改性醇酸树脂(I)为5～45质量份的条件下，相对于涂料组合物中的树脂固体成分100质量份，氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的含量为5～45质量份，则通过优异的速干性和耐收缩性，成为能够实现1Day2Coat、同时能够得到具有耐候性的涂膜的涂料组合物。即，成为均衡地具有耐收缩性、速干性、耐候性、光泽的涂料组合物。
(氨基甲酸酯改性率)
氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的氨基甲酸酯改性率优选为10～15％。如果氨基甲酸酯改性率为10～15％，则由氨基甲酸酯键产生的凝聚力变高，耐收缩性提高。
此处，氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的氨基甲酸酯改性率是指，将作为氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的原料的醇酸树脂的质量设为100时，将参与反应的具有异氰酸酯基的化合物的异氰酸酯基的mol数换算成甲苯二异氰酸酯的质量而得到的数值。由于甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯当量为87，因此可以通过下式求出氨基甲酸酯改性率。
氨基甲酸酯改性率(％)＝相对于醇酸树脂100的异氰酸酯化合物投入量×87/异氰酸酯化合物的异氰酸酯当量
[其他成分]
本发明的涂料组合物可以任意地含有除作为必需成分的酚醛改性醇酸树脂(I)、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)、醇酸树脂(III)以外的其他成分。作为其他成分，例如可列举颜料、并用树脂、溶剂、防流挂·防沉降剂、防色差剂、消泡·防泡剂、流平剂、甲醛捕获剂、催干剂等。
在本发明的涂料组合物包含颜料的情况下，作为能够应用的颜料，可以是体质颜料、着色颜料、防锈颜料中的至少1种，也可以并用2种以上。
(防锈颜料)
本发明的涂料组合物优选含有防锈颜料。通过含有防锈颜料，可赋予防锈性，例如在将本发明的涂料组合物用作底漆剂的情况下，能够形成具有防锈功能的底漆涂膜。
作为防锈颜料，可以适当选择使用能够适用于涂料组合物的以往公知的化合物。例如可列举磷酸锌、磷酸铁、磷酸铝、磷酸钙、亚磷酸锌、亚磷酸钙、氰化锌、氧化锌、三聚磷酸铝、钼酸锌、钼酸铝、钼酸钙、磷钼酸铝、磷钼酸铝锌、锌粉(Zn)、铝粉(Al)等。
(溶剂)
可应用于本发明的涂料组合物的溶剂并无特别限定，优选为弱溶剂。弱溶剂对已经涂装的涂膜的溶解力低，因此能够提高重复涂布性，抑制涂膜的收缩。另外，能够减少臭气。
作为弱溶剂，可列举脂肪族烃系溶剂，例如优选以矿油精、萜烯等为代表的高闪点、高沸点、低有害性的溶剂。更具体而言，可列举矿油精、石油溶剂、矿萜烯(ミネラルターペン)、异链烷烃、溶剂煤油、芳香族石脑油、VM&P石脑油、溶剂石脑油等。
[颜料体积浓度(PVC)]
本发明的涂料组合物的颜料体积浓度(PVC：Pigment volume concentration)优选为20～35％的范围，特别优选为25～30％。
在此，颜料体积浓度(PVC)是指颜料在涂料组合物中的全部树脂成分与全部颜料的合计固体成分中所占的体积百分率(％)。若涂料组合物的颜料体积浓度(PVC)为20～35％的范围，则保持光泽且遮盖性良好。
＜涂料组合物的制备方法＞
本发明的涂料组合物可以应用本领域技术人员通常使用的方法来制备。例如，可以通过将各成分用分散机、球磨机、S.G.磨机、辊磨机、行星式混合机等混合来制备。
[基材]
应用本发明的涂料组合物的基材没有特别限定。例如，可列举钢铁、铝、不锈钢等金属基材、木质构件等。需要说明的是，基材根据其用途而存在各种形状，可以应用于任一形状。
＜涂料组合物的用途＞
本发明的涂料组合物无论是作为底漆涂料，还是作为面漆涂料，都能够适用于任一方式。
特别是，本发明的涂料组合物具有优异的速干性，并且具有多次重复涂布时的耐收缩性，是能够实现1Day2Coat的组合物，因此能够在1天的时间，首先实施底漆，然后重复涂布面漆涂装。
＜涂膜＞
(单层涂膜)
本发明的涂膜通过使本发明的涂料组合物固化而得到。在将本发明的涂料组合物用作底漆涂料的情况下，能够形成基底漆膜，另外，在用作面漆涂料的情况下，能够形成表层涂膜。
对于将本发明的涂料组合物固化而得到的涂膜，在涂料组合物包含防锈颜料的情况下，防锈性进一步提高。
另外，在用作面漆涂料的情况下，成为具有由醇酸树脂(III)引起的光泽、并且同时具有由氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)引起的耐候性的表层涂膜。
(多层涂膜)
本发明的涂料组合物无论是作为底漆涂料还是作为面漆涂料，均能够适用于任一方式，因此，可以在使本发明的涂料组合物固化而成的涂膜上进一步层叠使本发明的涂料组合物固化而成的涂膜来形成多层涂膜。
在利用本发明的涂料组合物形成多层涂膜的情况下，用作底漆涂料和面漆涂料的本发明的涂料组合物可以是相同的组合物，也可以是不同的组合物。根据目的，可以在本发明的范围内适当改变组成来使用。
实施例
以下，通过实施例等进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
＜醇酸树脂(III)的制造＞
在具备搅拌机、回流冷凝器、水分离器、温度控制装置、氮气导入管的烧瓶中，加入亚麻籽油21.5份、大豆油32.1份、甘油7.1份、季戊四醇11.4份、氢氧化锂0.04份，用30分钟升温至240℃后，在240℃维持30分钟。然后，冷却至150℃，加入邻苯二甲酸酐31.9份、回流混合二甲苯5份，升温至220℃，在220℃使其反应直至树脂酸值达到5，然后加入矿萜烯，调整为不挥发成分达到50％，得到醇酸树脂的清漆。
＜氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的制造＞
[氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)A的制造]
(醇酸树脂的制造)
在具备搅拌机、回流冷凝器、水分离器、温度控制装置、氮气导入管的烧瓶中，投入大豆油55份、甘油13份、季戊四醇13份、氢氧化锂0.04份，用30分钟升温至240℃后，在240℃维持30分钟。然后，冷却至150℃，加入邻苯二甲酸酐19份、回流混合二甲苯5份，升温至220℃，在220℃使其反应直至树脂酸值达到7，然后加入矿萜烯，调整为不挥发成分达到50％，得到醇酸树脂的清漆。
(醇酸树脂的改性)
在得到的醇酸树脂的清漆200份中，投入甲苯二异氰酸酯12.5份，在100℃反应6小时后，加入矿萜烯，调整为挥发成分达到50％，得到氨基甲酸酯改性率12.5％的氨基甲酸酯改性醇酸树脂A的清漆。
[氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)B的制造]
除了将甲苯二异氰酸酯的加入量变更为5份以外，与氨基甲酸酯改性醇酸树脂A的清漆同样地操作，得到氨基甲酸酯改性率5％的氨基甲酸酯树脂改性醇酸树脂B的清漆。
[氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)C的制造]
除了将甲苯二异氰酸酯的加入量变更为10份以外，与氨基甲酸酯改性醇酸树脂A的清漆同样地操作，得到氨基甲酸酯改性率10％的氨基甲酸酯树脂改性醇酸树脂C的清漆。
[氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)D的制造]
除了将甲苯二异氰酸酯的加入量变更为15份以外，与氨基甲酸酯改性醇酸树脂A的清漆同样地操作，得到氨基甲酸酯改性率15％的氨基甲酸酯树脂改性醇酸树脂D的清漆。
＜实施例1＞
将以固体成分换算计为27.5份的醇酸树脂(III)、以固体成分换算计为2.0份的酚醛改性醇酸树脂(I)、以固体成分换算计为5.0份的氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)A、3.0份的防锈颜料进行调配，用高速分散机搅拌30分钟，从而制备涂料组合物。需要说明的是，在涂料组合物中配合作为溶剂的矿油精、作为上述以外的成分的氧化钛、体质颜料、防流挂剂、消泡剂、催干剂等。
＜实施例2～28、比较例1～3＞
按照表1～7所示的配方，与实施例1的涂料组合物的制备方法同样地操作，制备实施例2～28和比较例1～3的涂料组合物。需要说明的是，在实施例2～28和比较例1～3的表中，“有”防锈颜料表示与实施例1同样地调配了3.0份防锈颜料。
关于表1～7中的树脂成分，括号内所示的数值是将涂料组合物中的树脂固体成分的合计设为100质量％时各成分的质量比率。另外，实施例21是配合了5.0份氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)B的例子，实施例22和23是分别配合了5.0份氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)C、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)D的例子。表1～7中一并记载氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的氨基甲酸酯改性率以及所得到的涂料组合物的颜料体积浓度(PVC)。
实施例和比较例中使用的各配合成分如下所示。
醇酸树脂(III)：上述得到的醇酸树脂的清漆
氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)A：上述得到的氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)A的清漆
氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)B：上述得到的氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)B的清漆
氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)C：上述得到的氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)C的清漆
氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)D：上述得到的氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)D的清漆
酚醛改性醇酸树脂(I)：ALUKIDIR1341(DIC公司制)
防锈颜料：亚磷酸钙
[评价]
对于实施例1～28和比较例1～3中得到的涂料组合物，通过以下方法，对耐收缩性、耐候性、光泽、遮盖性、防锈性进行评价。结果示于表1～7。
(耐收缩性)
将得到的涂料组合物稀释至10％。准备马口铁板，用4～22MIL老化试验仪涂布10％稀释涂料组合物，水平放置，在23℃湿度50％下养护6小时，形成底漆涂膜。在所形成的底漆涂膜上，以干燥后的膜厚为35μm的方式用毛刷涂布10％稀释涂料组合物，形成面漆涂膜。目视观察所形成的面漆涂膜，按照以下的评价基准确认产生了收缩的底漆涂膜的厚度，从而对耐收缩性进行评价。
◎：底漆涂膜为12MIL以上，产生收缩
○：底漆涂膜为9MIL，产生收缩
△：底漆涂膜为8MIL，产生收缩
×：底漆涂膜为7MIL以下，产生收缩
(光泽)
按照JIS K 5516 7.11，评价镜面光泽度。具体而言，在玻璃板上用4MIL敷料器涂装无稀释的涂料组合物，水平放置，在23℃干燥48小时后，使用数字变角光泽计(Suga试验机株式会社制“UGV-5K”)测定60度光泽。评价基准如下所示。
◎：85以上
○：80以上且小于85
△：75以上且小于80
×：小于75
(遮盖性)
按照JIS K 5516 7.9来评价遮盖力。即，按照JIS K 5600-4-1 4.1.2方法B的遮盖力试验进行评价。具体而言，在涂料的一般试验方法中使用的遮盖力试纸(日本Testpanel株式会社制)上，利用4MIL敷料器涂装无稀释的涂料组合物，在23℃干燥48小时后，使用色彩色差计(柯尼卡美能达公司制，CR-400)，测定白色部(YW)和黑色部(YB)的三刺激值Y，以百分率算出遮盖力YB/YW。评价基准如下所示。
◎：95以上
○：90以上且小于95
△：85以上且小于90
×：80以上且小于85
(耐候性、防锈性评价用试验板的制作)
在制作耐候性评价和防锈性评价用的试验板时，作为基材，准备抛光钢板(150×70×0.8mm)。首先，用溶剂(二甲苯)清洗抛光钢板表面的防锈油，用废布擦去溶剂。然后，在擦去了溶剂的抛光钢板的背面涂装防锈涂料组合物(Hipon Fine Primer II，日本涂料株式会社制)，对背面进行背封。在抛光钢板背面的防锈涂料干燥后，在抛光钢板的表面，以涂布量为100～120g/m2的方式使用毛刷涂装实施例1～28和比较例1～3中得到的涂料组合物。在室温放置24小时后，用上述防锈涂料组合物涂装试验板的侧面(端面)，对侧面进行侧封。进而，在室温放置干燥6天，从而得到耐候性评价和防锈性评价用的试验板。
(耐候性)
对于上述制作的试验板，按照JIS K 5516 7.17，通过室外暴露，用粉化胶带(白亜化テープ)评价耐候性。需要说明的是，暴露时间设为1年。评价基准如下所示。
◎：没有鼓起、脱皮和破裂，颜色和光泽的变化程度不大。粉化等级3以下。
○：没有鼓起、脱皮和破裂，颜色和光泽的变化程度不大。粉化等级4。
△：没有鼓起、脱皮和破裂，颜色和光泽的变化程度不大。粉化等级5。
×：没有鼓起、脱皮和破裂，颜色和光泽的变化程度大。粉化等级5。
(防锈性)
按照JIS K 5674 7.12中记载的试验方法，对上述制作的试验板进行36个循环的在JIS K 5600 7.9的附录1(循环D)中所示条件的试验，评价循环腐蚀性。评价基准如下所示。
◎：一般面无锈，切割部的单侧最大鼓起宽度或生锈宽度小于1.7mm
○：一般面无锈，切割部的单侧最大鼓起宽度或生锈宽度为1.7mm以上且小于2.0mm
△：一般面无锈，切割部的单侧最大鼓起宽度或生锈宽度为2.0mm以上
×：在一般面观察到锈，切割部的单侧最大鼓起宽度或生锈宽度为2.0mm以上。
[表1]
Figure BDA0003015688030000131
[表2]
Figure BDA0003015688030000132
[表3]
Figure BDA0003015688030000141
[表4]
Figure BDA0003015688030000142
[表5]
Figure BDA0003015688030000151
[表6]
Figure BDA0003015688030000152
[表7]
比较例1 比较例2 比较例3
醇酸树脂(III) 25.0(50.0％) 25.0(50.0％) 0
酚醛改性醇酸树脂(Ⅰ) 0 25.0(50.0％) 25.0(50.0％)
氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)A 25.0(50.0％) 0 25.0(50.0％)
(Ⅰ)+(Ⅱ) 25.0(50.0％) 25.0(50.0％) 50.0(100.0％)
氨基甲酸酯改性率 12.5％ 12.5％ 12.5％
颜料体积浓度(PVC) 24.3％ 24.3％ 24.3％
防锈颜料 有 有 有
耐收缩性 × ◎ ◎
耐候性 ◎ × ◎
光泽 ○ ○ ×
遮盖性 ◎ ◎ ◎
防锈性 ◎ ◎ ◎

Claims (8)

1.一种涂料组合物，其为在基材上形成涂膜的涂料组合物，
包含酚醛改性醇酸树脂(I)、氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)和醇酸树脂(III)，
所述酚醛改性醇酸树脂(I)的含量相对于所述涂料组合物中的树脂固体成分100质量份为5～45质量份，
所述氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的含量相对于所述涂料组合物中的全部树脂固体成分100质量份为5～45质量份。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，所述氨基甲酸酯改性醇酸树脂(II)的氨基甲酸酯改性率为10～15％。
3.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述涂料组合物的颜料体积浓度(PVC)为20.0～35.0％。
4.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，还包含防锈颜料。
5.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其为底漆涂料。
6.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其为面漆涂料。
7.一种涂膜，使权利要求1～4中任一项所述的涂料组合物固化而成。
8.一种多层涂膜，在使权利要求1～4中任一项所述的涂料组合物固化而成的涂膜上层叠使权利要求1～4中任一项所述的涂料组合物固化而成的涂膜而得。
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