CN1128175A - 气体膜分离的方法及设备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及从入口混合气体(1,12)中至少分离出一种气体的膜分离方法,通过至少由一个膜分离器(15,2,3)构成的分离器组,每一分离器在其渗透侧出口产生富集了入口混合气体中最多渗透组分的混合物(17,1,6),而在其残留侧出口产生富集了入口混合气体中最不易渗透组份的混合物(16、5、7),其特征在于入口混合物和残留混合物中至少一种混合物在通过至少具有两上通道的换热器(8)的第一通道时被冷却,从而在分离器之一的渗透出口处得到的混合物(6)通过该换热器的第二通道,渗透混合物(6)在进入该换热器的第二通道前已被用水(10)喷射或喷淋过。
Description
本发明涉及用膜生产或分离气体。
作为对传统的低温生产方法的补充,近年来世界各地广泛开发了用膜生产气体(尤其是氮气)的方法,因为它具有以下优点:
—供给十分安全;
—生产成本低;
—根据需要,可以以极低的成本提供适当纯度的气体。
原理是,膜两侧压力不平衡的作用造成了膜的渗透侧得到富集了最易渗透组份的低压混合物,而膜的出口(也称“残留”或“阻斥”侧)得到富集了不易渗透组分的压力为进气压力(入口混合气的压力)的混合物。
因此,为了从空气中分离出氮气(通常称之“杂质”)使用了半透膜,该膜从氮气中分离出氧气(选择性)的能力较强,如聚酰亚胺型膜,在渗透侧能获得富集氧气的混合物。这类膜通常被称为“氮气膜”。
对于氢气或CO的生产,最常采用的方法是从某些工业中产生的混合物中回收,该混合物用半透膜进行分离,该膜对混合气中氢气的分离能力较强,如聚芳酰胺型膜,在该膜的渗透侧为富集了氢气的混合物,而膜的残留侧可以是富集了烃或CO的混合物,这类膜通常被称为“氢气”膜。
显然,膜的操作性能很大程度上取决于膜的操作条件,如温度、进气压力、引入混合气中在渗透侧待除去组份的含量。
关于温度,已知当膜的操作温度增加时,往往带来渗透性的增加,从而提高了膜分离产率,但膜的选择性(如O2/N2)下降了,造成分离效率下降。通常,术语“膜或膜组件的操作温度”应理解为取决于通过该膜的入口气体温度并且不时有膜组件的外部加热系统或温度维持系统(恒温室)的辅助介入而达到的温度。
因此,根据需要,为了获得所要求的操作水平,入口气体将被加热升温几十度,或者维持在室温,某些其它情况下该气体被冷却至室温以下,有时甚至冷却至0℃以下。
已经知道,从空气中生产氮气的情况下,膜的“输出”取决于在膜的出口(残留侧的)被回收的入口混合气中氮气的比例,膜的O2/N2选择性代表氧气和氮气透过膜的渗透率之比(选择性=渗透率(O2)/渗透率(N2))。同样的推理适用于“氢气膜”,前提是该推理用分离出口来导出,因为此时要回收的是富集氢气的渗透混合物。
因此,在使用膜组件的分离方法之前,为了生产高纯度的气体(如氮气),在使用单级分离的情况下设想出一对入口混合气的冷却过程,该冷却过程也适用于多级装置的两分离级之间(见申请人完成的工作,尤其是文献EP—A—521784中所公开的)。
通常这一冷却操作是通过机械冷却、低温液体换热或透平再膨胀等方式实现。
文献US—A—5,306,331中提出了一种更复杂的方法,即使用双液/气热交换方法来冷却膜分离器中待分离的入口混合物:
—使用分离器产生的低露点渗透组分通过其蒸发来冷却第一个柱子中的贮存水。
—在第二个柱子中,使用由此冷却的水对尚未进入分离器的入口混合气进行冷却。
如果这种方法代表比常用冷却方法更有意义的方法,但是伴随其复杂性该方法毫无疑问存在着不足:要使用两个填料冷却塔;其中使用了水循环(包括连续供水);需要消耗大量能量来循环这些水(泵);在第一次热交换过程中不可避免渗透组份中的氧溶解于水的危险;第二次热交换阶段使用同样的水会造成入口混合物中氧气过量。
本申请人提供了一种很有优势的方法(因为其既简单又经济)来完成膜分离阶段前的这一冷却操作,该方法基于将喷淋水注射到从膜组件(或者当分离过程是在多级分离器中完成时,从膜组件之一)来的非常干燥渗透组份中,引起水在所述的渗透组份中全部或部分蒸发(因为还没达到饱和点),这一吸热蒸发带走了渗透组分的一部分能量,造成该渗透组份温度下降。由此冷却的渗透组份流随后通过至少具有两个通道的气体换热器,在这里它与待冷却的混合气体(来源于多级或单级分离中待分离的入口混合物,或属于从多级装置中的某一级产出的进入下一级分离器之前的残留侧混合物)进行热交换。
如果这种喷淋水冷却方法已经被用于冷却压缩机出口处的压缩空气(如文献EP—A—524435中讨论的),该方法在这里代表水蒸发现象,消耗能量,与膜分离技术之间极有吸引力又极有效的一种相互作用。该方法可为(尤其是多级分离中)一种或多种渗透组份在达到其水饱和状态之前提供极大的操作余地。
另一方面,本方法的操作和投资成本大大低于上面讨论的以及在膜分离领域中通常采用的方法的成本,作为“冷”源的水相对而言几乎是不花钱的。
因此本发明的目的之一是提供一种从入口混合气中分离气体的改进膜分离方法。
从入口混合气中至少分离出一种气体的膜分离方法,即让气体通过串联的一个或几个膜分离器串联成的组件,在每一分离器的渗透出口产生富集入口混合气体中最易渗透组分的混合物,在每一分离器的残留出口产生富集入口混合气体中最不易渗透组分的混合物。处于分离器组上游的分离器产生的全部或部分残留混合物进入下一个分离器,该方法的特征在于:进入该分离器组的混合气体和上游的分离器产生的混合气体中的至少一种气体混合物在通过一个至少具有两个通道的换热器的第一通道时得到冷却,而在至少一个分离器的渗透出口获得的混合气体通过换热器的第二通道,并且该气体混合物进入换热器前应已用水喷淋过。
综上所述,根据本发明的应用之一,分离过程通过一次单级分离来实现,也就是说该分离器组是由一个分离器组成。入口的混合物通过交换器的一个通道,而分离器所产生的渗透侧混合物则通过该换热器的另一通道,并且此渗透侧混合物进入换热器前应已用水喷淋过。
根据本发明的另一应用,分离过程通过多级分离器实现,即分离器组至少由两个膜分离器串联而成。从膜分离器产生的全部或部分残留混合物再进入下一级分离器。入口混合物或其它通过两级间的残留组分通过换热器的一个通道,而至少由一个分离器所产生的渗透侧混合物则通过换热器的另一通道。该渗透侧混合物进入换热器前应已用水注射或喷淋过。
根据本发明应用之一,分离器组由两个在不同温度下操作的膜分离器构成。第一个分离器的操作温度比第二个分离器的操作温度至少高20℃,优选至少高40℃。
在换热器中的循环气体可以是逆流操作或并流操作。
如上所述,根据本发明,膜分离方法可根据不同的设计目的应用于许多入口混合物的分离中,例如,以空气为入口混合气来生产含残留氧的氮气,或者从某些工业,如炼油厂,所产生的某些气体介质中分离氢气或CO。
根据本发明的优选应用之一,渗透侧混合物或循环的混合物在换热器的第二通道中进行从下到上的垂直循环。
在这种情况下,欲冷却的循环气体(入口混合物或残留侧混合物)在换热器的第一通道内优选逆流操作,即从上到下操作。
另外,在被冷却的气体混合物于换热器出口处的温度下调整水进入渗透侧混合物中的喷射流速是可行的和有益的。
本发明还涉及一适合实施上述方法的气体膜分离装置,它包括:
a)和分离器组相连的入口气体源,该分离器组由一个或多个膜分离器串联而成;
b)至少具有两个通道的换热器;
c)连接至少一个分离器渗透侧出口到换热器一个通道的气体管路;
d)将水喷射入气体管路的装置。
根据本发明的优选应用之一,入口处与气体管路相连的换热器通道是垂直的,气体管路与该通道的下端相连。
本发明所说的“膜分离器”是指半透膜或膜组件,如平行排列的几个半透膜(或膜组件),这些半透膜具有从入口气体混合物中分离出所需气体的优异性能。
因此,举例来说,可以利用聚酰亚胺半透膜的性质从入口空气混合物中分离出氧气。也可以利用聚芳酰胺半透膜的性质从炼油厂来的气体混合物中分离出氢气。
本发明中所述的“操作温度”是指本申请前面所讨论的概念。
正如本领域中的技术人员所显而易见的,在上述任何情况下,入口混合物在进入第一级分离前要进行一些适于膜分离的常规处理,如脱油、过滤、干燥或将混合物调节到设定的温度。
从下面实施例的说明可明显地看出本发明的特点和优势,该实施例是通过流程图来说明的,本发明不受这些实施例的限制。关于附图,其中:
—图1是实施本发明的一个两级装置示意图,该装置可以从入口空气中分离出高纯度的氮。
—图2是实施本发明的一个单级装置示意图。
—图3是更详细地实施本发明的另一种单级装置示意图,该装置包括一个实现垂直循环的换热器。
在图1中可以看到有入口混合气1进入的第一级膜分离器2,而空气压缩机和在气体混合物进入分离器2前对其进行预处理的其它可能的调节装置(如干燥、过滤、脱油或将气体调节到设计温度等步骤的)在这里没有给出。
分离器2在渗透侧产生气体混合物4,而在残留侧产生气体混合物5,本实施例中,气体混合物5全部进入第二级分离器3,分离器3在渗透侧产生气体混合物6,在残留侧产生气体混合物7。
图1给出了一个适于实施本发明的装置,通过该装置可以从入口空气混合物1中生产氮纯度高的气体混合物7。在所示的实施例中,这两个分离器2和3类型相同,如都是聚酰亚胺型。本实施例中分离器2的操作温度明显高于分离器3的操作温度。
在第二个分离器渗透侧获得的气体混合物6(在这种情况下为富氧的)经换热器8的一个通道再循环至分离器2的入口,分离器2优选在空压机的上游。
在气体混合物6进入换热器6之前,喷射上喷淋水10,喷射入来自分离器3的非常干燥的渗透组分中的水蒸发,导致渗透组份6全部或部分冷却(蒸发可以在换热器内继续进行)。然后渗透组分6的换热器8中与在另一通道内的残留混合物5(富含氮)进行换热。
图2是一个单级膜分离级15的实施例示意图。通过组件11(包括加压等调节步骤)的空气混合物12再通过一个具有两个通道的换热器,换热器的另一通道内供被喷淋水10冷却后的渗透混合物17使用,渗透混合物17在排出前或在需要富氧气体的用户使用前将其冷量传给换热器13。
图3是更详细地实施本发明的另一种单级装置示意图。该装置包括一个实现垂直循环的换热器。
由组件11调节的入口混合物12通过换热器13的第一个通道,在另一通道内是被喷淋水10冷却过的渗透混合物17。水喷射是在17/21这段管路,即连接分离器15的渗透出口和换热器第二通道入口的管路,中间的膨胀管18中进行的,该膨胀管又称“贮存器”或缓冲器。
被冷却的渗透混合物进入换热器的第二通道,在这里释放其冷量,然后经管路20排出或应用于需要富氧气的工作站。
如上所示,喷射入来自分离器15的非常干燥的渗透物中的水全部或部分蒸发,该蒸发过程可能在换热器13中继续进行。
在所示实施例中,从换热器出口得到的入口混合物在进入分离器15前需在一水过滤单元(如凝集过滤式)进行加热预处理。应注意的是,这个过程可以通过换热器被“暖”入口混合物12所加热来实现。
图3表示本发明的一个优选实施例。在该实施例中,入口混合物12和渗透混合物17间的换热过程是在换热器13中进行的,该渗透混合物在垂直的换热器中采取逆流操作,即从下到上流动。
图3所描述的装置系统被用于冷却流量为1.51Nm3/h的待进入膜分离器的空气至约23℃。该膜分离器由5个聚酰亚胺型组件构成(每个组件提供130m2的分离表面),从而在残留侧可获得流量为11m3/h的含有0.5%残留氧的氮气。
其中使用了一个换热面积为2m2的板式换热器。
喷淋水10在贮存器18中通过一个气压喷嘴进行喷射(喷射水流量为4l/h)。
在本实施各级得到的混合物特征如下:
入口空气12:
—流量:≈151Nm3/h
—温度:≈40℃
—压力:≈12.2巴(绝对压力)
—相对湿度:100%
在换热器13出口处的入口空气混合物:
—温度:≈19℃
—压力:≈12.1巴(绝对压力)
—相对湿度:100%
在过滤/加热系统19出口处的入口空气混合物:
—温度:≈23℃
—压力:≈11.9巴(绝对压力)
—相对湿度:<80%
在渗透出口处的渗透混合物17:
—流量:≈108Nm3/h
—温度:≈23℃
—压力:≈1.05巴(绝对压力)
—相对湿度:<10%
在贮存器18出口处的渗透混合物:
—温度:≈10℃
—相对湿度:100%+水滴
在热交换器出口20处的渗透混合物:
—温度:≈26.5℃
—压力:≈1巴(绝对压力)
—相对湿度:≈51.5%
本实施例说明,根据本发明,在进行膜分离前入口气体混合物12可以得到有效而可靠的冷却,通过利用所有系统的潜能可以达到精确地控温的目的。
与膜分离过程中应用的常规冷却方法相比,本发明所提出的方法具有所需的经济平衡、操作简单而灵活的特点,而并没使用复杂的压力塔或其它泵设备(如上述的文献US—A—5,306,331中使用的),因此它提供了一种在投资及可靠性方面有吸引力的操作。
尽管本发明针对特定的实施例进行了讨论,但并不应局限于此,相反在下面权利要求范围内,本领域的技术人员可作出显而易见的修改和变化。
Claims (8)
1.从入口混合气体(1,12)中至少分离出一种气体的膜分离方法,即让其通过由一个或多个膜分离器(15,2,3)串联而成的分离器组,其中每个分离器的渗透出口产出富含最易渗透组分的混合物(17,4,6),而在其残留出口产出富含最不易渗透组分的混合物(16,5,7),并且上游的分离器产出的全部或部分残留侧气体进入其下一级分离器进行分离,该方法的特征在于,入口混合物和上游分离器产生的残留侧混合物中的至少一种(5,12)在通过一个至少具有两个通道的换热器(8)的第一通道时被冷却,通过换热器第二通道的是由至少一个分离器的出口产生的渗透侧混合物(6),该渗透混合物(6)在进入换热器前应喷淋上水。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于由两个膜分离器串联组成分离器组,其中第一膜分离器在第一操作温度下操作,第二膜分离器在第二操作温度下操作,且第一操作温度比第二操作温度至少高20℃,优选至少高40℃。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于渗透混合物从下到上垂直地通过换热器的第二通道。
4.根据权利要求3的方法,其特征在于被冷却的气体混合物以逆流的方式从上到下通过换热器的第一通道。
5.根据权利要求1至4之一的方法,其特征在于喷射入渗透混合物中的水流量根据换热器出口处被冷却的气体混合物的温度进行调节。
6.根据权利要求1至5之一的方法,其特征在于入口混合物为空气。
7.实施根据权利要求1至6之一的方法的气体膜分离装置,包括:
a)入口气体源,与由单个或多个膜分离器串联组成的分离器组相连;
b)至少具有两个通道的换热器(8);
c)气体管路(17/21),连接至少一个分离器的渗透出口和换热器的一个通道的进口;
d)将喷淋水喷射入所述气体管路的装置(10,18)。
8.根据权利要求7的装置,其特征在于进口和上述气体管路相连的换热通道是垂直的,气体管路和该通道的下部相连。
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