CN112805101A

CN112805101A - 热设置用定形接缝材料

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Publication number: CN112805101A
Application number: CN201980065134.2A
Authority: CN
Inventors: 大内龙哉; 山本正树
Original assignee: Krosaki Harima Corp
Current assignee: Krosaki Harima Corp
Priority date: 2018-10-05
Filing date: 2019-09-25
Publication date: 2021-05-14
Anticipated expiration: 2039-09-25
Also published as: US20210339312A1; JP7219577B2; CA3115033A1; EP3862108A1; TWI721581B; EP3862108A4; CA3115033C; US11925980B2; WO2020071190A1; AU2019353307A1; KR20210024604A; CN112805101B; JP2020059033A; AU2019353307B2; TW202019859A

Abstract

本发明的目的在于，在维持定形接缝材料的热密封性的基础上，抑制定形接缝材料中的可燃物的燃烧所导致的起火及发烟。即，本发明的热设置用定形接缝材料包含50质量％以上90质量％以下的三水铝石即氢氧化铝原料、1质量％以上9质量％以下的粘土、9质量％以上23质量％以下的石墨，且相对于剩余部分主要由其他耐火原料构成的调配物100质量％，通过外掺添加了26质量％以上50质量％以下的有机质添加剂的总量，并通过进行混炼、成形及干燥而得到。

Description

热设置用定形接缝材料

技术领域

本发明涉及在熔融金属的连续铸造、精炼等用的设备上用于对2个喷嘴间、设备的接合部分等进行接合的定形接缝材料，尤其涉及在约200℃～约1000℃左右的热中设置的定形接缝材料。

背景技术

例如在钢的连续铸造用设备上，在下部喷嘴和长喷嘴间或下部喷嘴和浸渍喷嘴间的接合面上，为了防止空气的侵入、熔钢的泄露等，而使用有密封垫片、定形接缝材料等接缝材料。

密封垫片为氧化铝-二氧化硅质无机纤维的成形体，主要用于长喷嘴接合用，所述长喷嘴在连续铸造的每次装料时需要更换喷嘴。这是因为，密封垫片在热中设置时不会起火，可切实地设置，在使用中不会与长喷嘴热粘，且使用后的剥离性良好。

可是，密封垫片为气孔率80％以上的多孔性材质，无法得到足够的热中的密封性(以下称为“热密封性”)，因此存在有钢的质量、喷嘴接合部的保护、喷嘴的耐用性等问题。

定形接缝材料为，在主要包含各种无机原料的调配物中主要添加了有机质(树脂类)的结合剂、增塑剂、溶剂等，进行混炼并进行了成形及干燥的材料。这样的定形接缝材料为被预先加工成接近于所接合的对象部分的形状的耐火性接缝材料，相对于前述密封垫片尤其是热密封性较高，因而被广泛应用于喷嘴间的接合部。

作为这样的定形接缝材料，例如在专利文献1中公开有一种定形接缝材料，相对于由耐火原料构成的原料混合物100质量％，通过外掺添加了20～40质量％的作为结合剂的丙烯酸类乳液，并且通过外掺添加了1～3质量％的作为增塑剂的Texanol，而后进行混炼，并在成形后使其干燥。

专利文献

专利文献1：日本特开2009-227538号公报

发明内容

设置在连续铸造用的喷嘴间的定形接缝材料存在有下述情况，即，在连续排出熔钢的中途(例如换锅时等连续铸造的装料间)，或在预热后铸造开始前等约200℃～1000℃左右的高温状态下进行设置的情况。

此刻，由于定形接缝材料中主要包含的树脂类结合剂、增塑剂等有机质添加剂为可燃性，因此在热中设置而骤然变成高温时，有机质添加剂可能会气化而燃烧，从而产生起火及发烟。当产生起火及发烟时，则接合部分、定形接缝材料的视觉辨认性下降。当视觉辨认性下降时，则无法将定形接缝材料设置在适当的位置上，会导致在喷嘴间产生间隙，会因吸入空气而密封性下降，或容易产生由此导致的喷嘴接合部附近或内孔部的氧化、熔钢的氧化等，或导致产生漏钢的危险性升高。

因此，本发明所要解决的技术问题是，在维持定形接缝材料的热密封性的基础上，抑制定形接缝材料中的可燃物的燃烧所导致的起火及发烟。

本发明为以下的1～9中记述的定形接缝材料。

1.

一种热设置用定形接缝材料，其特征在于，

包含50质量％以上90质量％以下的三水铝石即氢氧化铝原料、1质量％以上9质量％以下的粘土、9质量％以上23质量％以下的石墨，

且相对于剩余部分主要由其他耐火原料构成的调配物100质量％，通过外掺添加了26质量％以上50质量％以下的有机质添加剂的总量，

并通过进行混炼、成形及干燥而得到。

2.

根据前述1所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述氢氧化铝原料的粒径为1μm以上0.25mm以下。

3.

根据前述1或前述2所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述调配物内的剩余部分的耐火原料为，选自氧化铝原料、尖晶石原料、锆石原料、氧化锆原料、氧化镁原料及二氧化硅原料中的1种或多种。

4.

根据前述1至前述3中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述石墨为粒径0.2mm以上的鳞片状石墨。

5.

根据前述1至前述4中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述的外掺的有机质添加剂包含结合剂及增塑剂，结合剂的添加量为25质量％以上45质量％以下，增塑剂的添加量为1质量％以上5质量％以下。

6.

根据前述5所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述结合剂为乙烯-乙酸乙烯类乳液，其树脂浓度为40质量％以上60质量％以下。

7.

根据前述5或前述6所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述增塑剂为2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯或2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯。

8.

根据前述1至前述7中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述干燥的温度为60℃以上100℃以下。

9.

根据前述1至前述8中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，被设置在至少一方为200℃以上的温度的2个钢的连续铸造用的喷嘴间。

下面，对本发明的特征进行说明。

金属氢氧化物的一种即氢氧化铝，在被加热到高温时，在显著吸热的同时，会释放水分子等不燃性气体。利用此时的起因于吸热及分解而产生水蒸气的冷却效果，以及同时在周围形成的水蒸气层的切断空气即氧气的效果，可赋予包含有机质添加剂的定形接缝材料以阻燃性。

定形接缝材料的燃烧大致遵循供热→可燃性气体产生→与空气中的氧气的结合而导致的点燃→燃烧扩大→灭火的过程。因此，对于抑制燃烧或起火及发烟而言，可有助于(a)抑制可燃性气体的释放、(b)稀释可燃性气体、(c)抑制空气即氧气的供给或降低氧气浓度、(d)抑制温度上升或冷却、(e)抑制传热等。

而且，燃烧而产生气体的有机质添加剂与从氢氧化铝释放的水蒸气的量的平衡、前述气体产生和水蒸气释放的时机非常重要。即，为了使前述的赋予阻燃性的过程高效运作，需要以下3点。

(1)在温度、时机等上，使氢氧化铝的热解举动与有机质添加剂的热解举动相匹配。

(2)在前述(1)的条件下，相对于可燃性气体产生量，释放足量的水蒸气。

(3)具备安全性，工业上可廉价且稳定获得。

在本发明中，作为金属氢氧化物而使用了氢氧化铝。并且，氢氧化铝之中使用了三水铝石(Al(OH)₃)。

该三水铝石的水蒸气化成分即(OH)成分较多，此外，与脱水反应相伴的总吸热量为2000J/g，在金属氢氧化物之中最大。此外，其脱水开始温度为约200℃，在金属氢氧化物之中为低温，具有在约200℃以下稳定而不发生变化或在脱水后形成具备超过熔钢温度的耐热性的α氧化铝等性质。

对于该三水铝石，对其性质和阻燃机理进行进一步阐述。

根据三水铝石的热解特性，其吸热峰值有3处，分别为相当于以下的脱水反应的峰值。

245℃：

2Al(OH)₃→Al₂O₃·H₂O+2H₂O(一部分转移成水合α-氧化铝)

320℃：

2Al(OH)₃→Al₂O₃+3H₂O(三水铝石的脱水反应)

550℃：

Al₂O₃·H₂O→Al₂O₃+H₂O(水合α-氧化铝的脱水反应)

由于这种因三水铝石的脱水的水蒸气释放温度接近于定形接缝材料中的有机质添加剂(结合剂、增塑剂等)的干燥后残留成分的燃烧(热解)开始温度200℃，因此可及时抑制从这些定形接缝材料中的有机质添加剂产生的可燃性气体的燃烧。

并且，释放的水蒸气还具有使定形接缝材料的温度下降的功能。

此外，三水铝石即氢氧化铝在工业上比较廉价且可稳定获得。

另外，除三水铝石以外，作为工业上比较容易获得的氢氧化铝，有硬水铝石(Diaspore)(AlO(OH))。然而，硬水铝石所产生的水蒸气量为三水铝石的1/2以下而较少，且其分解即水蒸气释放的温度为约500℃，高于来自定形接缝材料的可燃性气体产生温度区域，因而无法期待有足够的起火及发烟抑制效果。

此外，虽然也可以使用氢氧化镁，但由于分解温度为约350℃，比三水铝石稍高，吸热量为380cal/g，比三水铝石更小，因此起火及发烟抑制效果比三水铝石更差。

根据上述，为了得到足够的起火及发烟抑制效果，优选应用三水铝石。

另外，例如日本特开平6-272191号公报所公开的阻燃性片材等，已知在建材相关领域中作为阻燃化材料或不燃化材料使用有氢氧化铝，但既没有设置在高温状态的对象部位上的条件，也未考虑气体产生或燃烧成分与从氢氧化铝释放的水蒸气的量的平衡、前述气体产生与水蒸气释放的时机等。

根据本发明的定形接缝材料，可在维持热密封性的基础上，在热中设置时大幅降低起火及发烟。

进而，即使在向高温状态的长喷嘴等连续铸造用喷嘴进行设置时，也不会因起火及发烟而导致视觉辨认性下降，从而可切实地设置在规定的位置上。其结果，在作业(使用有定形接缝材料的铸造)中可维持良好的热密封性，可抑制因连续铸造用喷嘴的内孔或接合部附近的氧化而导致的损伤、因氧化铁而导致的熔损，还可防止漏钢，进而还可防止熔钢的质量恶化。

具体实施方式

三水铝石即氢氧化铝(以下仅称为“氢氧化铝”)的脱水反应因其大小而发生变化，在粒径小于1μm时，则难以按照前述的主要条件产生反应，此外，在作为定形接缝材料的具备特性之中，为了确保尤其是用于带来密封性的填充性，并且进一步从确保与可燃性气体产生的水蒸气的透气性的观点出发，优选粒径为1μm以上0.25mm以下。

除有机质添加剂以外的调配物(以下仅称为“调配物”)中的氢氧化铝的含有比例可选择在50质量％以上90质量％以下的范围内。

当氢氧化铝的含有比例小于50质量％时，则阻燃性下降，无法在热设置时解决所述课题。当氢氧化铝的含有比例超过90质量％时，则会因粘土的量相对减少，而导致保形性、可挠性等下降，此外，由于石墨量也相对减少，因此会导致定形接缝材料去除时的剥离性下降。

但是，该氢氧化铝的含有比例可通过与有机质添加剂(结合剂、增塑剂等)的量的平衡来确定，所述有机质添加剂的量为，为了得到定形接缝材料的可挠性、可塑性、保存性(经时变化较小)等具备特性而所需的有机质添加剂的量。即，氢氧化铝的具体的含有比例可根据可燃物的量来适当确定，所述可燃物的量为，根据个别的作业条件，具体而言根据定形接缝材料设置时的喷嘴的温度等或根据各个作业条件下所要求的可挠性等而进行了调整的作为结果的有机质添加剂即可燃物的量。

粘土可用于赋予可塑性，可使用膨润土等包含蒙脱石且具有可塑性的粘土。

粘土的调配物中的含有比例为1质量％以上9质量％以下。当粘土的含有比例小于1质量％时，则混炼物的可塑性不足，成形性下降。另一方面，当粘土的含有比例超过9质量％时，则混炼物变硬，在难以成形的同时，为了对其进行缓和而所需的有机质添加剂的添加量也会增加，其结果，由于作为可燃物的成分增加，因此会导致热设置时的起火及发烟变得容易产生或增多。

以防止与喷嘴等设置面的热粘、提高使用后的从设置面的剥离性为目的，在调配物中，以9质量％以上23质量％以下的含有比例而使用有石墨。

在石墨的含有比例小于9质量％时，产生有向接合对象物、尤其是向耐火物制喷嘴的热粘趋势，会导致剥离性下降，进而对喷嘴的去除、定形接缝材料的更换作业等带来障碍。当石墨的含有比例超过23质量％时，则虽然剥离性没有问题，但混炼物会失去可塑性而变得难以成形。此外，会导致使用中的接缝材料的强度下降，热密封性下降，或容易产生向熔钢中的溶出、磨耗，从而对接合部的保护功能也会产生问题。

优选所使用的石墨为粒径0.2mm以上的鳞片状石墨。由于该粒径0.2mm以上的鳞片状石墨的作为连续体的表面积较大，因此可有效防止调配物中的构成物彼此或它们与结合剂的热粘。虽然鳞片状石墨的粒径的上限不受特别限制，但工业上可获得的鳞片状石墨大致为0.5mm以下。

调配物的剩余部分主要由其他耐火原料构成。作为该耐火原料，优选选自氧化铝原料、尖晶石原料、锆石原料、氧化锆原料及氧化镁原料。

在定形接缝材料中，这些耐火原料与氢氧化铝改变而生成的α氧化铝之间不容易产生低熔化等反应，因而可维持定形接缝材料的稳定性。作为这些剩余部分的耐火原料，只要为接缝厚以下的大小(粒径)，此外只要为不损害该定形接缝材料的填充性的程度的量，则也可以包含超过粒径0.25mm的大小的耐火原料。

在此，氧化铝原料主要是指刚玉、硅线石类、莫来石等氧化铝，尖晶石原料是指氧化铝和氧化镁的正尖晶石，氧化锆原料为稳定化或非稳定化均可，且与稳定剂的种类和稳定化程度无关，氧化镁原料是指以方镁石为主体且大致包含80质量％以上的MgO成分的原料。

二氧化硅原料如果为高纯度品则可在与α氧化铝之间生成莫来石，因而也可用作构成调配物的剩余部分的耐火原料。

但是，由于在外来炉渣成分、二氧化硅原料中杂质较多的情况下，存在有生成低熔物而引起熔损、磨耗等的可能性，因此只要根据例如使用时间、温度等作业条件，来适当选择原料的种类等即可。此外，由于在将二氧化硅原料与其他耐火原料并用时，存在有与氧化镁原料之间生成低熔物的可能性，因此优选与氧化镁原料以外的原料并用。

另外，构成这些调配物的剩余部分的耐火原料无论人工或天然均可，且与制法也无关。

在本发明的定形接缝材料中，相对于前述的调配物100质量％，通过外掺添加了26质量％以上50质量％以下的有机质添加剂的总量。该有机质添加剂主要由结合剂及增塑剂构成。

作为结合剂，可使用乙烯-乙酸乙烯类乳液。作为该乙烯-乙酸乙烯类乳液，可使用树脂浓度为40质量％以上60质量％以下(树脂成分以外主要为水)的市售品。该树脂成分为可燃物。当该树脂浓度小于40质量％时，则干燥时的成膜机理不充分，导致接缝材料的定形化变难。当树脂浓度超过60质量％时，则使用时的起火及发烟会变得激烈，且还存在有引起爆裂的情况，因而不优选。

此外，优选乙烯-乙酸乙烯类乳液的粘度在25℃下为100～500cps。如果粘度小于100cps，则存在有混炼物可塑性不足，在成形时发生破损而导致难以成形的情况。当粘度超过500cps时，则存在有粘性过高而导致难以均匀地进行混炼的情况。

并且，优选乙烯-乙酸乙烯类乳液的pH为大致4～8。当pH约小于4时，则由于呈强酸性，因此对人体的有害性升高，在作业时的使用中需要注意。当pH约超过8而呈强碱性时，则依旧对人体的有害性升高，在作业时的使用时需要注意，并且产生有由与耐火原料的反应而引起的混炼物的经时变化(固化现象)增大的可能性。因而，优选在稳定区域内即pH大致4～8。

以前述的调配物为100质量％的外掺比例计，乙烯-乙酸乙烯类乳液的添加量为25质量％以上45质量％以下。当乙烯-乙酸乙烯类乳液的添加量小于25质量％时或超过45质量％时，则虽然可得到混炼物，但在可塑性、保形性等上会产生困难。如果乙烯-乙酸乙烯类乳液的添加量为25质量％以上45质量％以下，则可得到具有保形性的、具备良好的成形性的混炼物。

虽然增塑剂是赋予可塑性的材料，但在定形接缝材料的用途上，主要用于赋予可挠性。在本发明中，优选使用邻苯二甲酸类以外的增塑剂。这是因为，邻苯二甲酸类的增塑剂存在有安全面、环境面上的问题。

作为除邻苯二甲酸类以外的增塑剂，从与前述的结合剂的相溶性的观点出发，优选丁基类的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯或2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(以下，总称为“Texanol”)。此外，除燃点为390℃而较高以外，Texanol与PRTR法(日本化管法)、VOC规定不抵触，也不存在环境激素物质的质疑。因此，可提供一种照顾环境的定形接缝材料。

以调配物为100质量％的外掺比例计，增塑剂的添加量为1质量％以上5质量％以下。在增塑剂的添加量小于1质量％时，无法得到足够的可塑性，当超过5质量％时，则由于过量的增塑剂残留在接缝材料中，随时间一起变质，因此在成形品的干燥后或至使用为止期间，存在有在接缝材料上产生龟裂，导致密封性变差的情况。

本发明的定形接缝材料可通过在前述的调配物中添加前述的有机质添加剂进行混炼，并进行成形及干燥来得到，但在混炼中，可使用通常用于耐火物的混炼的混炼机，例如刮板形的螺旋混炼机、行星式混炼机、烹饪搅拌机、Eirich混炼机等。在混炼中也可以进行加压，只要不破坏调配物的粒子，不会对各原料的粒度、形态进行较大程度破坏即可。

另外，除前述的调配物、有机质添加剂以外，为了便于进行混炼，也可适当添加水或其他溶剂。此刻，优选在干燥时气化而消失的溶剂。

成形可使用通常用于耐火物的成形的例如单轴油压成形机等。成形压力只要根据产品的形状、按压结构、与强度相应的密度等每个分别作业的具备条件等来任意设定即可。

干燥从操作方式可分类为间歇式和连续式，从加热方式可分类为直接和间接，从热源可分类为热风干燥、并用热风和湿润体直接通电、电热或通过辐射管的红外线干燥、微波干燥等。

在它们之中，本发明中的成形体的干燥可使用可比较容易利用的通过电热干燥炉而构成的直热加热式热风干燥炉，其中优选使用间歇式的电热干燥炉(箱式、架式)来进行。

优选干燥温度为60℃以上100℃以下。这是为了更切实地得到前述的有机质添加剂的干燥后的通过成膜而形成的接缝材料的柔性。

在干燥温度小于60℃时，该成膜变得不充分，在定形接缝材料整体上成膜容易变得不完全，其结果存在有在处理时产生龟裂等而柔性变差的情况。另一方面，当干燥温度超过100℃时，则成膜会变得过于坚固，由于定形接缝材料发生固化，因此柔性趋于变差。

另外，这些定形接缝材料的性能也会受到这些干燥温度下的保持时间等影响。

当本发明的定形接缝材料例如被设置在预热的耐火物制喷嘴之上时，则首先结合剂(乙烯-乙酸乙烯类树脂)因耐火物的潜势热而发生熔融软化，由此定形接缝材料自身变软。在维持该状态期间，通过在约1分钟以内，在接合的2个喷嘴之间加压来进行按压，可提高内部组织的填充度，确保足够的热密封性。而且，由于包含石墨，因此在作业中不会与喷嘴的接合面发生热粘，并且也便于使用后的接缝材料的剥离，此外也不容易产生与熔钢、炉渣等的反应或熔损等。

实施例

表1、表2示出本发明的实施例及比较例中使用的调配物A～M的各组成。各原料的纯度均为95％以上。此外，表3及表4示出使用这些调配物A～M而制作的定形接缝材料的调配组成及评价结果。另外，作为结合剂即乙烯-乙酸乙烯类乳液，使用了树脂浓度58质量％、粘度200cps、pH5的结合剂。此外，作为增塑剂即Texanol，使用了2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯。

表3、4所示的各评价是按以下的方法进行。

混炼物的成形性是对混炼物的可塑性、加压成形后是否可得到希望的形状进行了评价。

常温下的保形性为，使用日本工业标准JIS-K6301硫化橡胶物理试验方法记述的弹簧式硬度试验，以0～100的指数表示，对押针的从接缝材料表面的侵入程度进行评价。该指数表示的数值越大则表示接缝材料越硬，越小则表示接缝材料越软。

阻燃性的评价为，将定形接缝材料设置在加热到800℃的耐火物砖上，观察有无燃烧或起火及发烟。

热密封性是通过将定形接缝材料设置在加热到600℃的耐火物砖间，并作为恢复时间，测定从减压至0.5大气压的状态返回至1大气压的时间，来进行评价。该恢复时间越长则表示热密封性越高。

使用后的剥离性的评价为，将定形接缝材料放置在加热到800℃的耐火物砖(以下称为“800℃加热砖”)上，在1分钟后，盖上另一个800℃加热砖来夹住定形接缝材料，向1100℃的炉内放入，在施加15分钟的5kg/cm²的加重后取出，而后对砖的易剥离性进行评价。

基于以上的各评价，以◎(良)、○(可)、×(不可)的3个等级对作为定形接缝材料的综合评价进行了评价，将◎、○作为合格。

表1

表2

表3

表4

首先，对表3所示的本发明的实施例进行说明。

在实施例1中，相对于由氢氧化铝90质量％、粘土1质量％、石墨9质量％构成的调配物A，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)25质量％、Texanol(增塑剂)1质量％，并使用台式混炼机进行混炼，加压成形为厚度3mm的片状，在约80℃下进行干燥，进而通过水分的蒸发所形成的乳液的成膜化来制作了定形接缝材料，而后进行了评价。

在阻燃性的评价中未起火而良好，通过日本工业标准JIS-K6301硫化橡胶物理试验方法记述的弹簧式硬度试验机而测定的测定值也为50～60，因而具有常温下的保形性，且热密封性、使用后的剥离性也良好。

在实施例2中，相对于由氢氧化铝82质量％、粘土9质量％、石墨9质量％构成的调配物B，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)35质量％、Texanol(增塑剂)3质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在阻燃性的评价上未起火而良好，常温下的保形性、热密封性、使用后的剥离性也良好。

在实施例3中，相对于与实施例2相同的调配物B，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)40质量％、Texanol(增塑剂)4质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在实施例4中，相对于由氢氧化铝79质量％、粘土4质量％、石墨17质量％构成的调配物C，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)30质量％、Texanol(增塑剂)2质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在实施例5中，与实施例4相同，相对于调配物C，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)35质量％、Texanol(增塑剂)3质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在实施例6中，相对于由氢氧化铝76质量％、粘土1质量％、石墨23质量％构成的调配物D，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)40质量％、Texanol(增塑剂)2质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在实施例7中，相对于由氢氧化铝68质量％、粘土9质量％、石墨23质量％构成的调配物E，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)45质量％、Texanol(增塑剂)5质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在实施例8中，相对于由氢氧化铝50质量％、矾土(氧化铝)原料40质量％、粘土1质量％、石墨9质量％构成的调配物F，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)30质量％、Texanol(增塑剂)1质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

在实施例9中，相对于由氢氧化铝50质量％、矾土(氧化铝)原料18质量％、粘土9质量％、石墨23质量％构成的调配物G，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)45质量％、Texanol(增塑剂)5质量％，与实施例1相同地制作了定形接缝材料，并进行了评价。

接下来，对表4所示的比较例进行说明。

比较例1为，相对于氢氧化铝的含有比例为46质量％而低于本发明的下限值的调配物H，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)45质量％、Texanol(增塑剂)4质量％，并与实施例1相同地使用台式混炼机而进行了混炼的例子。混炼物的成形性良好，且干燥后的常温下的保形性也良好，但由于氢氧化铝的含有比例过低，因此观察到起火。因此，未进行至热密封性的评价、使用后的剥离性的评价，因而综合评价为×。

比较例2为，相对于氢氧化铝的含有比例为92质量％而超过了本发明的上限值且石墨的含量为7质量％而低于本发明的下限值的调配物I，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)38质量％、Texanol(增塑剂)4质量％，并与实施例1相同地使用台式混炼机而进行了混炼的例子。混炼物的成形性良好，且干燥后的常温下的保形性也良好。然而，由于氢氧化铝的含有比例过高，因此石墨的含有比例相对较低，因而产生有向耐火物砖的烧结，导致使用后的剥离性下降。

比较例3为，相对于不包含粘土的调配物J，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)25质量％、Texanol(增塑剂)2质量％，并与实施例1相同地进行了混炼，但由于不存在粘土，因此混炼物无可塑性而无法成形。因此，未进行至热密封性的评价、使用后的剥离性的评价等，因而综合评价为×。

比较例4为，相对于粘土的含有比例为10质量％而超过了本发明的上限值的调配物K，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)45质量％、Texanol(增塑剂)5质量％，并与实施例1相同地进行了混炼的例子，但由于粘土的含有比例过高，因此混炼物较硬而无法成形。因此，未进行至热密封性的评价、使用后的剥离性的评价等，因而综合评价为×。

比较例5为，相对于石墨的含有比例为7质量％而低于本发明的下限值的调配物L，通过外掺而添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)35质量％、Texanol(增塑剂)3质量％，并与实施例1相同地进行了混炼的例子。虽然混炼物的成形性良好，干燥后的常温下的保形性也良好，未起火且热密封性也良好，但由于石墨的含有比例过低，因此产生有向耐火物砖的烧结，导致使用后的剥离性下降。

比较例6为，相对于石墨的含有比例为26质量％而超过了本发明的上限值的调配物M，通过外掺添加了乙烯-乙酸乙烯类乳液(结合剂)45质量％、Texanol(增塑剂)5质量％，并与实施例1相同地进行了混炼，但由于石墨的含有比例过高，因此混炼物无可塑性而无法成形。因此，未进行至热密封性的评价、使用后的剥离性的评价等，因而综合评价为×。

比较例7为，对现有作为下部喷嘴和长喷嘴间的接缝材料而使用的市售的密封垫片进行了相同的评价的例子。

结果如表4所示，虽然未产生向耐火物砖的烧结，但热密封性较差，因此判定为不适合作为接缝材料。结果与实炉相同。

如上，在本发明的范围内的实施例1～9中，可在维持热密封性的基础上，既不会起火及发烟，也不会与所接合的喷嘴热粘，从而可容易且切实地实施喷嘴、定形接缝材料的更换作业。而且，由于可维持热中的密封性、接合部的保护，因此也不会在作业中吸入大气(空气)，因而可得到高品位的钢。

Claims

1.一种热设置用定形接缝材料，其特征在于，

并通过进行混炼、成形及干燥而得到。

2.根据权利要求1所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述氢氧化铝原料的粒径为1μm以上0.25mm以下。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述调配物内的剩余部分的耐火原料为，选自氧化铝原料、尖晶石原料、锆石原料、氧化锆原料、氧化镁原料及二氧化硅原料中的1种或多种。

4.根据权利要求1至权利要求3中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述石墨为粒径0.2mm以上的鳞片状石墨。

5.根据权利要求1至权利要求4中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述的外掺的有机质添加剂包含结合剂及增塑剂，结合剂的添加量为25质量％以上45质量％以下，增塑剂的添加量为1质量％以上5质量％以下。

6.根据权利要求5所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述结合剂为乙烯-乙酸乙烯类乳液，其树脂浓度为40质量％以上60质量％以下。

7.根据权利要求5或权利要求6所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述增塑剂为2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯或2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯。

8.根据权利要求1至权利要求7中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，所述干燥的温度为60℃以上100℃以下。

9.根据权利要求1至权利要求8中任意1项所述的热设置用定形接缝材料，其特征在于，被设置在至少一方为200℃以上的温度的2个钢的连续铸造用的喷嘴间。