CN112778343A - 一种硼基有机电致发光材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种硼基有机电致发光材料及其制备方法和应用。该硼基有机电致发光材料由于以刚性大共轭的二苯并多元环为中心，在此基础上进行硼基修饰，兼具含硼材料弱受体性质而表现出的蓝光发射，及二苯并多元环赋予材料的稳定性，相对于常用的及现有技术中其它基于硼基构建的材料，在启动电压、发光效率、光色及寿命上都具有显著的优势，是一种理想的蓝色发光材料。
Description
技术领域
本发明涉及光电材料领域，具体而言，本发明涉及一种硼基有机电致发光材料及其制备方法和应用。
背景技术
OLED，即有机发光二极管，又称为有机电激光显示。OLED具有自发光的特性，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当电流通过时，有机材料就会发光，而且OLED显示屏幕可视角度大，并且能够显著节省电能，因此OLED被视为21世纪最具前途的产品之一。但迄今为止，OLED器件仍未能实现普及化应用，其中，器件的效率是制约其普及化的重要原因。
磷光材料是目前有机电致发光效率最高的一类材料。但从器件稳定性和成本的角度比较，磷光材料利用三重态激子发光，寿命较长，注入电流增加时容易发生激子堆积，发光效率下降，从而器件的稳定性大大降低；荧光材料因为不需要贵重金属而价格低廉，且化学性质更加稳定，这使得器件的制作成本大幅减少，所以说荧光材料在实际应用方面更有价值。
近年来，硼基材料由于具有良好的光物理和电化学性能，在光电子器件领域有着广泛的应用前景。硼原子有一个空的p轨道，它具有缺电子性质或路易斯酸性质，这种缺电子硼可以与有机共轭体系可以通过硼空pz轨道和碳的π-轨道进行共轭，而成为荧光材料体系的设计热点。然而，到现在为止，还没有一款硼基材料的性能能够满足产业需求，尤其是相比于红光、绿光技术难度更高的蓝光领域。本申请旨在以产业化为目标，在现有技术的基础上，对硼基材料的化合物结构进行精细的设计与调控，进而提高器件在发光效率、光色等方面的综合性能，加速硼基的商业化应用进程。
发明内容
本发明在现有技术的基础上，以产业化为目标，旨在开发一种以硼基为核心的稠杂环化合物及其有机电致发光器件，进而显著提高蓝光器件在发光效率、寿命、色坐标等方面的综合性能。
本发明首先提供了一种硼基有机电致发光材料，由化学式1所示结构表示：
化学式1：
其中，Ar表示为化学式2或化学式3所示结构：
化学式2：
化学式3：
*为连接位点，分别独立的与与之相连的苯环上相邻的两个碳原子连接；X1选自：N或B；X2-X6彼此相同或不相同，分别独立的选自：O、S、N(R17)、C(R18)(R19)、Si(R20)(R21)中的任意一种；R1-R21彼此相同或不相同，分别独立的选自：氢、氟基、硝基、腈基、C1-C40的烷基、C2-C40的炔基、C3-C40的环烷基、原子核数为3-40的杂环烷基、C6-C60的芳基、原子核数为5-60的杂芳基、C1-C40的烷氧基、C6-C60的芳氧基、C1-C40的烷基甲硅烷基、C6-C60的芳基甲硅烷基、C1-C40的烷基硼基、C6-C60的芳基硼基、C6-C60的芳基胺基，或者与相邻基团形成缩合环中的任意一种。
作为一种优选的技术方案，所述化学式1所表示的硼基有机电致发光材料选自化学式4至化学式9任一项所表示的化合物：
作为一种优选的技术方案，X1选自B，X2与X3相同。
作为一种优选的技术方案，硼基有机电致发光材料选自化学式(1-1)至(1-30)任一项所表示的化合物：
作为一种优选的技术方案，R1-R16彼此相同或不相同，分别独立的选自：氢，氟基，腈基，硝基，C1-C6的烷基，由取代基取代或未取代的苯基，由取代基取代或未取代的联苯基，由取代基取代或未取代的三联苯基，由取代基取代或未取代的萘基，由取代基取代或未取代的萘基苯基，由取代基取代或未取代的咔唑基，由取代基取代或未取代的苯基咔唑基，由取代基取代或未取代的咔唑基苯基，由取代基取代或未取代的二苯基胺基，由取代基取代或未取代的苯基联苯胺基，由取代基取代或未取代的苯基萘胺基，由取代基取代或未取代的二(4-联苯基)胺基，由取代基取代或未取代的三苯胺基，由取代基取代或未取代的二苯并呋喃基，由取代基取代或未取代的二苯并噻吩基，由取代基取代或未取代的芴基，由取代基取代或未取代的吩嗪基，由取代基取代或未取代的吩噁嗪基，由取代基取代或未取代的吩噻嗪基，由取代基取代或未取代的吖啶基中的任意一种；R22、R23、R24分别独立的选自：C1-C6的烷基，由取代基取代或未取代的苯基，由取代基取代或未取代的联苯基中的任意一种；
作为一种优选的技术方案，所述取代基分别各自独立的选自：氟基，氰基，硝基，C1-C6的烷基，或者由氟基、氰基、硝基、C1-C6的烷基取代或未取代的苯基中的任意一种。
作为一种优选的技术方案，R1与R8相同，R2与R7相同，R3与R6相同，R4与R5相同。
作为一种优选的技术方案，所述硼基有机电致发光材料由以下结构之一表示：
其次，本发明提供一种上述硼基有机电致发光材料的制备方法，按照如下步骤合成：
S1.当R1与R8相同，R2与R7相同，R3与R6相同，R4与R5相同时，物料C表示的化合物之一的合成方法为：在反应器中，物料A表示的化合物之一、物料B表示的化合物之一、催化剂a、配体a、碱a、溶剂a按照1mol：2-4mol：0‰-2％mol：0-4％mol：2-4mol：8-15L投料，升温进行反应，反应结束后，后处理纯化，即可得到物料C表示的化合物之一；
当R1与R8，R2与R7，R3与R6，R4与R5中，至少一组不相同时，物料C表示的化合物之一的合成方法为：在反应器中，物料A表示的化合物之一、物料B表示的化合物之一、催化剂a、配体a、碱a、溶剂a按照1mol：0.8-1mol：0‰-2％mol：0-4％mol：2-4mol：8-15L投料，升温进行反应，反应完全后，降温，按照物料A的物质的量计，加入1-1.5倍的物料B表示的另一化合物，继续升温进行反应，反应结束后，后处理纯化，即可得到物料C表示的化合物之一；
S2.在反应器中，物料C表示的化合物之一闭环反应，即可得到目标化合物；其中物料A
物料B
物料C
其中，Y1分别独立的选自：H、Cl或NO2中的任意一种
Y2分别独立的选自F、Cl、Br中的任意一种；
Y3分别独立的选自：OH、NH(R17)、C(OH)(R18)(R19)、SiH(R20)(R21)中的任意一种；
所述催化剂a选自四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯或碘化亚铜中的任意一种；
所述配体a选自：三叔丁基膦四氟硼酸盐、18-冠醚-6、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯或1,10-菲啰啉中的任意一种；
所述碱a选自：碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种；
所述溶剂a选自：甲苯、二甲苯、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃中的任意一种。
最后，本发明提供了一种有机电致发光装置，包括：第一电极；空穴传输区域，位于所述第一电极上；发光层，位于所述空穴传输区域上；电子传输区域，位于所述电子传输区域上，其特征在于，所述空穴传输区域、所述发射层和所述电子传输区域中的至少一个含有上述硼基有机电致发光材料。
作为一种优选的技术方案，所述发光层含有上述硼基有机电致发光材料。
本申请的以硼基为核心的稠杂环化合物，由于以刚性大共轭的二苯并多元环为中心，在此基础上进行硼基修饰，兼具含硼材料弱受体性质而表现出的蓝光发射，及二苯并多元环赋予材料的稳定性，使其成为一种优良的蓝色荧光材料，无论用于有机电致发光装置的发光客体材料，还是单独的作为有机电致发光装置的发光层，在启动电压、发光效率、光色及寿命上相对于常用的及现有技术中其他基于硼基构建的材料，都具有显著的优势。尤其是特定官能团修饰，或者硼基修饰于二苯并多元环的中心，所形成的材料电子云密度更均一，带隙更宽，电子/空穴传输更加平衡，在启动电压、发光效率、光色及寿命上具有更显著的优势。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
物料c
步骤一：在100mL三口瓶中，加入2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃(5.61g,20mmol)、苯酚(4.71g,50mmol)、碳酸钾(40mmol)、N-甲基吡咯烷酮60mL，在氮气氛围下，升温至170℃，液相监控反应完成，冷却至室温，加入水，过滤，滤饼用3倍的乙醇回流打浆，即可得到上述物料c5.14g，收率60％；
步骤二：在100mL三口瓶中，将2.5M正己烷叔丁基锂溶液(32.5mL,13mmol)缓慢加入到上述物料c(5.61g,10mmol)的叔丁基苯溶液(50mL)中。降温至-40℃，缓慢加入三溴化硼(1.42mL,15mmol)，升至室温搅拌1.5h，降温至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(1.29g,10mmol)，升温至120℃搅拌4h，冷却至室温，加醋酸猝灭反应，过滤，滤饼用甲苯洗脱，有机相浓缩，柱层析分离，即可得到目标化合物(2-1)1.79g，收率41％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，436.10；C30H17，C 82.60,H3.91。
实施例2
物料a中间体c
步骤一：在250mL三口瓶中，加入7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃(8.35g,35mmol)、咔唑(5.85g,35mmol)、碳酸钾(9.67g,70mmol)、二甲苯100mL，在氮气氛围下，加入碘化亚铜(0.76g,4mmol)和1,10-菲啰啉(1.44g,8mmol)，升温至125℃，液相监测反应完成，冷却至室温，加入水和二氯甲烷，分液，有机相浓缩，粗品用5倍的乙醇回流打浆，即可得到上述物料a9.82g，收率76％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a7.39g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 5.90g，收率57％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c5.17g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-9)1.84g，收率35％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，525.49；C36H20N，C 82.30,H3.85,N2.65。
实施例3
物料c
步骤一：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为2,4-二氟二苯并呋喃4.08g，苯酚替换为4-(9H-咔唑-9-基)苯酚12.96g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c6.96g，收率51％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 6.83g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-13)2.07g，收率30％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，690.35；C48H27N2，C 83.50,H3.94,N4.05。
实施例4
物料a中间体c
步骤一：将实施例2中的咔唑替换为二(对甲基)苯胺6.90g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a 10.34g，收率74％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a7.99g，苯酚替换为对甲基苯酚5.40g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c6.79g，收率59％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.76g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-15)2.16g，收率37％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，583.56；C40H30N，C 82.36,H5.17,N2.40。
实施例5
物料c
步骤一：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为1,3-二氟-8-苯基二苯并呋喃5.61g，苯酚替换为对羟基联苯8.51g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 6.50g，收率56％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c5.81g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-25)2.00g，收率34％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，588.30；C42H25，C 85.72,H4.30。
实施例6
物料a物料c
步骤一：在250mL三口瓶中，加入7-氯-2,4-二氟二苯并噻吩(8.91g,35mmol)、(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸(10.05g,35mmol)、叔丁醇钠(6.73g,70mmol)、甲苯100mL，在氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯(0.23g,0.2mmol)和叔丁基膦四氟硼酸盐(0.12g,0.4mmol)，升温至115℃，液相监测反应完成，冷却至室温，加入水和二氯甲烷，分液，有机相浓缩，粗品用5倍的乙醇回流打浆，即可得到上述物料a10.98g，收率68％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a9.23g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c6.58g，收率54％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c6.10g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-42)1.98g，收率32％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，617.40；C42H24N，C 81.69,H3.92,N2.27。
实施例7
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为7-氯-2,4-二氟二苯并噻吩8.91g，咔唑替换为10-氢吩噻嗪6.97g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a 10.37g，收率71％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a8.35g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 6.56g，收率58％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.66g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-50)2.00g，收率35％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，573.16；C36H20N，C 75.40,H3.53,N2.42。
实施例8
物料c
步骤一：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为1,3-二氟二苯并噻吩4.40g，苯酚替换为邻羟基联苯8.51g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c5.72g，收率55％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.21g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-56)1.64g，收率31％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，528.50；C36H21，C 81.83,H4.00。
实施例9
物料a物料c
步骤一：将实施例6中的7-氯-2,4-二氟二苯并噻吩替换为6-氯-1,3-二氟-9,9-二甲基-9H-芴9.26g，(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸替换为对叔丁基苯硼酸6.23g，其他过程同实施例6的步骤一，即可得到上述物料a 10.15g，收率80％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a7.25g，苯酚替换为对叔丁基苯酚7.51g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c7.35g，收率59％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 6.23g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-63)2.46g，收率39％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，630.55；C45H47，C 85.72,H7.50。
实施例10
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为7-氯-2,4-二氟-9,9-二甲基-9H-芴9.26g，咔唑替换为二苯胺5.92g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a 10.71g，收率77％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a7.95g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 6.55g，收率60％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.46g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-78)1.99g，收率36％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，553.58；C39H28N，C 84.64,H5.10,N2.53。
实施例11
物料c
步骤一：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为2,4-二氟-9-对甲苯基-9H-咔唑5.87g，苯酚替换为对甲基苯酚5.41g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 5.63g，收率60％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c4.70g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-93)1.67g，收率35％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，477.30；C33H24N，C 83.02,H5.07，N 2.95。
实施例12
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为6-氯-2,4-二氟-9-苯基-9H-咔唑10.98g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a 10.89g，收率70％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a8.89g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 6.28g，收率53％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.93g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-97)1.92g，收率32％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，600.55；C42H25N2，C 84.00,H4.22,N4.68。
实施例13
物料c
步骤一：在100mL三口瓶中，加入1,3-二氯二苯并呋喃(4.74g,20mmol)、二(对叔丁基苯基)胺(14.07g,50mmol)、碳酸钾(5.53g,40mmol)、二甲苯50mL，在氮气氛围下，加入碘化亚铜(0.76g,4mmol)和1,10-菲啰啉(1.44g,8mmol)，升温至125℃，液相监测反应完成，冷却至室温，加入水和二氯甲烷，分液，有机相浓缩，粗品用柱层析分离，即可得到上述物料c9.30g，收率64％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c7.27g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-118)2.94g，收率40％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，734.95；C52H55N2，C85.01,H7.54，N 3.80。
实施例14
物料c
步骤一：将实施例13中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为1,3-二氯-9,9-二甲基-9H-芴5.26g，二(对叔丁基苯基)胺替换为二苯胺8.46g，其他过程同实施例13的步骤一，即可得到上述物料c6.86g，收率65％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c5.28g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-160)2.25g，收率42％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，536.40；C39H29N2，C87.31,H5.45，N 5.22。
实施例15
物料c
步骤一：将实施例13中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为1,3-二氯-9-苯基-9H-咔唑6.24g，二(对叔丁基苯基)胺替换为二苯胺8.46g，其他过程同实施例13的步骤一，即可得到上述物料c 7.05g，收率61％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.78g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-169)2.28g，收率39％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，585.64；C42H28N3，C86.16,H4.82，N 7.18。
实施例16
物料c
步骤一：将实施例13中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为1,3-二氯-9-(4-氟苯基)-9H-咔唑6.60g，二(对叔丁基苯基)胺替换为二(4-氟苯基)胺10.26g，其他过程同实施例13的步骤一，即可得到上述物料c 8.00g，收率60％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 6.68g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-171)2.36g，收率35％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，675.30；C42H28N3，C74.66,H3.44，N 6.22。
实施例17
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为7-溴-2,4-二氯-9-苯基-9H-咔唑13.69g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a10.69g，收率64％；
步骤二：将实施例12中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为上述物料a 9.55g，二(对叔丁基苯基)胺替换为二苯胺8.46g，其他过程同实施例12的步骤一，即可得到上述物料c8.32g，收率56％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 7.43g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-184)2.25g，收率30％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，750.90；C54H35N4，C86.41,H4.70，N 7.45。
实施例18
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为7-氯-1,3-二氟二苯并二恶英8.91g，咔唑替换为3,6-二叔丁基-9H-咔唑9.78g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a12.36g，收率71％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a9.95g，苯酚替换为对叔丁基苯酚7.51g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c9.10g，收率60％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c7.58g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-197)2.91g，收率38％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，765.92；C52H52N，C 81.55,H6.84,N1.84。
实施例19
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为8-氯-1,3-二氟二苯并二恶英8.91g，咔唑替换为10H-吩噁嗪6.41g，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a 9.40g，收率67％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a8.03g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c6.26g，收率57％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c5.50g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-204)1.95g，收率35％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1],557.16；C36H20N，C 77.58,H3.64,N2.50。
实施例20
物料a物料c
步骤一：将实施例2中的7-氯-2,4-二氟二苯并呋喃替换为1,3-二氟-5,10-二氢吩嗪7.64g，咔唑替换为对甲基溴苯(11.97g,70mmol)，其他过程同实施例2中的步骤一，即可得到上述物料a 8.79g，收率63％；
步骤二：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为本实施例的物料a7.97g，苯酚替换为对甲基苯酚5.40g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c5.98g，收率52％；
步骤三：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c5.75g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-210)2.15g，收率37％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1],582.44；C40H31N2，C 82.49,H5.35,N4.80。
实施例21
物料c
步骤一：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为2,4-二氟-10-苯基-10H-吩噁嗪5.90g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c 5.32g，收率60％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c4.44g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-219)1.80g，收率40％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1],451.06；C30H18N，C 79.82,H4.03,N3.10。
实施例22
物料c
步骤一：将实施例1中的2,4-二氟-7-苯基二苯并呋喃替换为2,4-二氟-10-苯基-10H-吩噻嗪6.23g，苯酚替换为对羟基联苯8.51g，其他过程同实施例1的步骤一，即可得到上述物料c6.97g，收率57％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c6.12g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-231)2.23g，收率36％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1],619.40；C42H26N，C 81.40,H4.23,N2.27。
实施例23
物料c
步骤一：将实施例13中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为1,3-二氯二苯并二恶英5.06g，二(对叔丁基苯基)胺替换为二(对甲苯基)胺9.86g，其他过程同实施例13的步骤一，即可得到上述物料c 7.24g，收率63％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 5.75g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-243)2.39g，收率41％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，582.66；C40H31N2，C82.48,H5.39，N 4.80。
实施例24
物料c
步骤一：将实施例13中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为1,3-二氯-5,10-二苯基-5,10-二氢吩嗪8.07g，二(对叔丁基苯基)胺替换为二苯胺8.46g，其他过程同实施例13的步骤一，即可得到上述物料c 6.82g，收率51％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c 6.69g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-249)2.03g，收率30％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，676.42；C48H33N4，C85.20,H4.92，N 8.30。
实施例25
物料c
步骤一：将实施例13中的1,3-二氯二苯并呋喃替换为10-(4-叔丁基苯基)-1,3-二氯-10H-吩噁嗪7.69g，其他过程同实施例13的步骤一，即可得到上述物料c9.44g，收率54％；
步骤二：将实施例1中的物料c替换为本实施例的物料c8.74g，其他过程同实施例1的步骤二，即可得到目标化合物(2-253)3.08g，收率35％；
通过LC-MS和元素分析仪鉴定所得化合物：[M+1]，882.00；C62H68N3，C84.45,H7.76，N 4.76。
以上详细描述的本发明的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。
实施例26
就有机电致发光装置而言，在玻璃基板上预先形成有ITO电极作为透明阳极，然后依次蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极而制作。
具体地，将形成有膜厚50nm的ITO膜的玻璃基板在异丙醇中进行20分钟超声波清洗后，在加热到200℃的热板上进行10分钟干燥。然后，进行15分钟UV臭氧处理后，将该带有ITO的玻璃基板安装到真空蒸镀机内。接着，以覆盖透明阳极的方式，作为空穴注入层形成膜厚为80nm的4,4',4”-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯胺(2T-NATA)。在该空穴注入层上，作为空穴传输层形成膜厚为30nm的N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)。在该空穴传输层上，作为发光层，将9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)和本申请的化合物，或者ADN和4,4'-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1'-联苯(BCzVBi)，以95:5的蒸镀速度进行二元蒸镀，以形成30nm的膜厚。在该发光层上，作为空穴阻挡层形成膜厚为10nm的双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(BAlq)。在该空穴阻挡层上，作为电子传输层形成膜厚为20nm的8-羟基喹啉铝(Alq3)。最后，将铝蒸镀100nm，形成阴极。
对于制作的有机EL元件，在大气中、常温下进行特性测定。将选用化合物(2-1)、(2-9)、(2-13)、(2-21)、(2-28)、(2-42)、(2-52)、(2-56)、(2-63)、(2-75)、(2-77)、(2-78)、(2-82)、(2-85)、(2-97)、(2-106)、(2-118)、(2-169)、(2-171)、(2-182)、(2-184)、(2-197)、(2-204)、(2-210)、(2-231)、(2-243)、(2-253)、(2-261)及BCzVBi制作的有机电致发光装置施加有直流电压时的发光特性的测定结果汇总示于表1中。
表1有机电致发光器件性能表征
如上述表1所示，可知发光层中作为发光客体材料使用本发明的化合物的蓝色有机电致发光装置与以往的使用发光客体材料BCzVBi的蓝色有机电致发光装置相比，在驱动电压、发光效率、光色和寿命方面表现出优异的性能。尤其是特定官能团修饰，硼基修饰二苯并六元杂环，或者硼基形成于二苯并五元杂环的1,3位中心的材料，由于所形成的材料电子云密度更均一，带隙更宽，或者材料体系内电子/空穴传输更加平衡，相比于未修饰或者硼基修饰与二苯并五元杂环的2,4位中心的材料，在启动电压、发光效率、光色及寿命上具有更显著的优势。
实施例27
就有机电致发光装置而言，在玻璃基板上预先形成有ITO电极作为透明阳极，然后依次蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极而制作。
具体地，将形成有膜厚50nm的ITO膜的玻璃基板在异丙醇中进行20分钟超声波清洗后，在加热到200℃的热板上进行10分钟干燥。然后，进行15分钟UV臭氧处理后，将该带有ITO的玻璃基板安装到真空蒸镀机内。接着，以覆盖透明阳极的方式，作为空穴注入层形成膜厚为80nm的4,4',4”-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯胺(2T-NATA)。在该空穴注入层上，作为空穴传输层形成膜厚为30nm的N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)。在该空穴传输层上，作为发光层形成膜厚为30nm的本申请的化合物。在该发光层上，作为空穴阻挡层形成膜厚为10nm的双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(BAlq)。在该空穴阻挡层上，作为电子传输层形成膜厚为20nm的8-羟基喹啉铝(Alq3)。最后，将铝蒸镀100nm，形成阴极。
对于制作的有机EL元件，在大气中、常温下进行特性测定。将选用化合物(2-1)、(2-15)、(2-25)、(2-50)、(2-93)、(2-98)、(2-123)、(2-160)、(2-163)、(2-219)、(2-235)、(2-249)制作的有机电致发光装置施加有直流电压时的发光特性的测定结果汇总示于表2中。
表2有机电致发光器件性能表征
如上述表2所示，本发明的化合物可以单独使用制备有机电致发光装置，并且在驱动电压、发光效率、光色和寿命方面表现出优异的性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种硼基有机电致发光材料，其特征在于，由化学式1所示结构表示：
化学式1：
其中，Ar表示为化学式2或化学式3所示结构：
化学式2：
化学式3：
*为连接位点，分别独立的与与之相连的苯环上相邻的两个碳原子连接；
X1选自：N或B；
X2-X6彼此相同或不相同，分别独立的选自：O、S、N(R17)、C(R18)(R19)和Si(R20)(R21)中的任意一种；
R1-R21彼此相同或不相同，分别独立的选自：氢、氟基、硝基、腈基、C1-C40的烷基、C2-C40的炔基、C3-C40的环烷基、原子核数为3-40的杂环烷基、C6-C60的芳基、原子核数为5-60的杂芳基、C1-C40的烷氧基、C6-C60的芳氧基、C1-C40的烷基甲硅烷基、C6-C60的芳基甲硅烷基、C1-C40的烷基硼基、C6-C60的芳基硼基、C6-C60的芳基胺基，或者与相邻基团形成缩合环中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的硼基有机电致发光材料，其特征在于，所述化学式1所表示的硼基有机电致发光材料选自化学式4至化学式9任一项所表示的化合物：
3.根据权利要求2所述的硼基有机电致发光材料，其特征在于，X1选自B，X2与X3相同。
4.根据权利要求3所述的硼基有机电致发光材料，其特征在于，硼基有机电致发光材料选自化学式(1-1)至(1-30)任一项所表示的化合物：
5.根据权利要求4所述的硼基有机电致发光材料，其特征在于，R1-R16彼此相同或不相同，分别独立的选自：氢，氟基，腈基，硝基，C1-C6的烷基，由取代基取代或未取代的苯基，由取代基取代或未取代的联苯基，由取代基取代或未取代的三联苯基，由取代基取代或未取代的萘基，由取代基取代或未取代的萘基苯基，由取代基取代或未取代的咔唑基，由取代基取代或未取代的苯基咔唑基，由取代基取代或未取代的咔唑基苯基，由取代基取代或未取代的二苯基胺基，由取代基取代或未取代的苯基联苯胺基，由取代基取代或未取代的苯基萘胺基，由取代基取代或未取代的二(4-联苯基)胺基，由取代基取代或未取代的三苯胺基，由取代基取代或未取代的二苯并呋喃基，由取代基取代或未取代的二苯并噻吩基，由取代基取代或未取代的芴基，由取代基取代或未取代的吩嗪基，由取代基取代或未取代的吩噁嗪基，由取代基取代或未取代的吩噻嗪基，由取代基取代或未取代的吖啶基中的任意一种；
R22、R23、R24分别独立的选自：C1-C6的烷基，由取代基取代或未取代的苯基，由取代基取代或未取代的联苯基中的任意一种；
其中，所述取代基分别各自独立的选自：氟基，氰基，硝基，C1-C6的烷基，或者由氟基、氰基、硝基、C1-C6的烷基取代或未取代的苯基中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的硼基有机电致发光材料，其特征在于，R1与R8相同，R2与R7相同，R3与R6相同，R4与R5相同。
7.根据权利要求6所述的硼基有机电致发光材料，其特征在于，所述硼基有机电致发光材料由以下结构之一表示：
8.一种权利要求1-7任一所述的硼基有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，按照如下步骤合成：
S1.当R1与R8相同，R2与R7相同，R3与R6相同，R4与R5相同时，物料C表示的化合物之一的合成方法为：在反应器中，物料A表示的化合物之一、物料B表示的化合物之一、催化剂a、配体a、碱a、溶剂a按照1mol：2-4mol：0‰-2％mol：0-4％mol：2-4mol：8-15L投料，升温进行反应，反应结束后，后处理纯化，即可得到物料C表示的化合物之一；
当R1与R8，R2与R7，R3与R6，R4与R5中，至少一组不相同时，物料C表示的化合物之一的合成方法为：在反应器中，物料A表示的化合物之一、物料B表示的化合物之一、催化剂a、配体a、碱a、溶剂a按照1mol：0.8-1mol：0‰-2％mol：0-4％mol：2-4mol：8-15L投料，升温进行反应，反应完全后，降温，按照物料A的物质的量计，加入1-1.5倍的物料B表示的另一化合物，继续升温进行反应，反应结束后，后处理纯化，即可得到物料C表示的化合物之一；
S2.在反应器中，物料C表示的化合物之一闭环反应，即可得到目标化合物；
物料A
物料B
物料C
其中，Y1分别独立的选自：H、Cl或NO2中的任意一种；
Y2分别独立的选自F、Cl、Br中的任意一种；
Y3分别独立的选自：OH、NH(R17)、C(OH)(R18)(R19)、SiH(R20)(R21)中的任意一种；
所述催化剂a选自四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯或碘化亚铜中的任意一种；
所述配体a选自：三叔丁基膦四氟硼酸盐、18-冠醚-6、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯或1,10-菲啰啉中的任意一种；
所述碱a选自：碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种；
所述溶剂a选自：甲苯、二甲苯、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃中的任意一种。
9.一种有机电致发光装置，包括：第一电极；空穴传输区域，位于所述第一电极上；发光层，位于所述空穴传输区域上；电子传输区域，位于所述电子传输区域上，其特征在于，所述空穴传输区域、所述发射层和所述电子传输区域中的至少一个含有权利要求1-7任一所述的硼基有机电致发光材料。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光装置，其特征在于，所述发光层含有权利要求1-7任一所述的硼基有机电致发光材料。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113061146A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机化合物及其电致发光的应用 |
| CN114014883A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-08 | 湖北尚赛光电材料有限公司 | 一种有机硼化合物及其在有机电致发光器件中的应用 |
| WO2022042737A1 (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 北京鼎材科技有限公司 | 用于有机电致发光器件的有机化合物及有机电致发光器件 |
| CN114524832A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-24 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 蓝光发光材料、有机电致发光器件及显示设备 |
| CN115504999A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-23 | 中国科学技术大学 | 多环化合物及其有机电致发光器件 |
| CN116217605A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-06-06 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 多环化合物及其发光器件 |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105829279A (zh) * | 2013-12-26 | 2016-08-03 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置 |
| WO2018095839A1 (de) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Merck Patent Gmbh | Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen |
| KR20190140421A (ko) * | 2018-06-11 | 2019-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
| CN110790782A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-14 | 北京大学深圳研究生院 | 一种深蓝色有机发光材料及其制备方法与应用 |
| CN111116623A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-05-08 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 一种热活化延迟荧光绿光高分子材料及其制备方法 |
| CN111602258A (zh) * | 2018-06-11 | 2020-08-28 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN111699177A (zh) * | 2018-07-02 | 2020-09-22 | 株式会社Lg化学 | 杂环化合物及包含其的有机发光器件 |
| WO2020250700A1 (ja) * | 2019-06-11 | 2020-12-17 | 学校法人関西学院 | 多環芳香族化合物 |
| CN112106216A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-12-18 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN112204762A (zh) * | 2018-10-12 | 2021-01-08 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN112789742A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-05-11 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN113061146A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机化合物及其电致发光的应用 |
| CN113287211A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-08-20 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN113773338A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-12-10 | 吉林大学 | 一种含硼有机自由基化合物及其制备方法与应用 |
| CN113801151A (zh) * | 2020-07-14 | 2021-12-17 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种稠环芳香族化合物及其应用 |
| KR20220010243A (ko) * | 2020-07-17 | 2022-01-25 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN113994497A (zh) * | 2020-02-28 | 2022-01-28 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN114106022A (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-01 | 北京鼎材科技有限公司 | 用于有机电致发光器件的有机化合物及有机电致发光器件 |
-
2020
- 2020-12-31 CN CN202011617766.6A patent/CN112778343B/zh active Active
Patent Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105829279A (zh) * | 2013-12-26 | 2016-08-03 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置 |
| WO2018095839A1 (de) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Merck Patent Gmbh | Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen |
| CN111684615A (zh) * | 2018-06-11 | 2020-09-18 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| KR20190140421A (ko) * | 2018-06-11 | 2019-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
| CN111602258A (zh) * | 2018-06-11 | 2020-08-28 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN111699177A (zh) * | 2018-07-02 | 2020-09-22 | 株式会社Lg化学 | 杂环化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN112204762A (zh) * | 2018-10-12 | 2021-01-08 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN112106216A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-12-18 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN112789742A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-05-11 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN113287211A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-08-20 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN113906036A (zh) * | 2019-06-11 | 2022-01-07 | 学校法人关西学院 | 多环芳香族化合物 |
| WO2020250700A1 (ja) * | 2019-06-11 | 2020-12-17 | 学校法人関西学院 | 多環芳香族化合物 |
| CN110790782A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-14 | 北京大学深圳研究生院 | 一种深蓝色有机发光材料及其制备方法与应用 |
| CN111116623A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-05-08 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 一种热活化延迟荧光绿光高分子材料及其制备方法 |
| CN113994497A (zh) * | 2020-02-28 | 2022-01-28 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
| CN113801151A (zh) * | 2020-07-14 | 2021-12-17 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种稠环芳香族化合物及其应用 |
| KR20220010243A (ko) * | 2020-07-17 | 2022-01-25 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN114106022A (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-01 | 北京鼎材科技有限公司 | 用于有机电致发光器件的有机化合物及有机电致发光器件 |
| CN113061146A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机化合物及其电致发光的应用 |
| CN113773338A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-12-10 | 吉林大学 | 一种含硼有机自由基化合物及其制备方法与应用 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022042737A1 (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 北京鼎材科技有限公司 | 用于有机电致发光器件的有机化合物及有机电致发光器件 |
| CN113061146A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机化合物及其电致发光的应用 |
| CN114014883A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-08 | 湖北尚赛光电材料有限公司 | 一种有机硼化合物及其在有机电致发光器件中的应用 |
| CN114524832A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-24 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 蓝光发光材料、有机电致发光器件及显示设备 |
| CN114524832B (zh) * | 2022-02-18 | 2024-02-20 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 蓝光发光材料、有机电致发光器件及显示设备 |
| CN115504999A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-23 | 中国科学技术大学 | 多环化合物及其有机电致发光器件 |
| CN116217605A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-06-06 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 多环化合物及其发光器件 |
| CN116217605B (zh) * | 2023-05-10 | 2023-11-10 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 多环化合物及其发光器件 |
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| Publication number | Publication date |
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