CN112759161A - 橡胶促进剂tbbs废水回收叔丁胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于废水处理领域,具体涉及一种橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,包括下述步骤:(1)橡胶促进剂TBBS废水,经过降温沉降后析出有机物树脂,再进行过滤,取滤液进行下一步处理;(2)滤液经过MVR蒸发浓缩,母液返回到原水系统再处理,凝水进行下一步处理;(3)凝水经过酸性树脂吸附后COD<500mg/L,返回到生产系统循环使用,饱和后的树脂经过无机酸反洗后,回收叔丁胺原材料。该工艺采用降温沉降法对原水先进行预处理,去除大部分有机物,提高了进MVR系统的水质,降低了MVR蒸发的负荷,凝水再经过酸性树脂吸附后提高了生产回用水的质量,同时还可以把废水中的叔丁胺回收,降低了产品的胺消耗。
Description
技术领域
本发明属于废水处理领域,具体涉及一种橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法。
背景技术
橡胶促进剂TBBS合成过程中的原材料叔丁胺相对于2-硫醇基苯并噻唑(MBT)的配比过量,蒸馏回收叔丁胺过程中残液含有<0.5%的叔丁胺,以及反应过程中产生的一些副产物,使废水COD高达20000mg/L以上,废水难处理,并且造成原材料浪费,导致产品成本高。
针对以上废水目前的处理方案有以下4种:
一)催化氧化法+多效蒸发:在催化剂存在的条件下,在高温高压下,利用氧和空气或者其它氧化剂将此废水中的有机物氧化成二氧化碳和水,氧化后的水再经过多效蒸发,凝水回到生产系统循环使用。
二)芬顿氧化法+多效蒸发:采用在Fe2+离子的催化为催化剂,双氧水为氧化剂,在一定的温度条件下,此废水中的大量有机物被氧化,氧化后的水再经过多效蒸发,凝水回到生产系统循环使用。
三)MVR蒸发+臭氧氧化法:采用MVR直接蒸发此废水,凝水再经过臭氧氧化后返回到生产系统循环使用,母液返到原水再次进行处理。
四)萃取法+MVR蒸发:此废水首先经过萃取剂先把易于回收的有机物回收,再进行MVR蒸发浓缩,萃取剂可重复使用,凝水直接返回到生产系统循环使用,母液返到原水再次进行处理。
针对方案一)因此废水盐含量高,催化氧化设备投资大,占地面积大,并且多效蒸发能源消耗高,水处理费用高。
针对方案二)芬顿氧化产生大量铁泥,改铁泥难以处理属于危废,处理成本高并且多效蒸发能源消耗高,水处理费用高。
针对方案三)原水直接MVR蒸发浓缩,MVR系统运行负荷大,对设备损耗大,臭氧化难控制,富氧不能再次利用,成本高。
针对方案四)因废水中的有机物成分复杂,对萃取剂的要求高,并且萃取过程分离不彻底,易把萃取剂带到水系统中,萃取剂损耗也比较高。
综上所述,因废水成分复杂,单一技术均不能有效解决,厂家多采用组合方法进行废水治理,已见报道的有“蒸发+生化”,“蒸发+氧化”、“高级氧化+混凝沉淀+过滤+活性炭吸附”等。但纵观诸多处理方案,尽管已有方案解决了废水排放问题,但仍无法走出处理设备占地面积大,处理费用高昂,处理过程难以长期稳定运行,废水处理后仍残留巨量固废得不到有效解决等等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺点,提供一种橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,包括下述步骤:
(1)橡胶促进剂TBBS废水,经过降温沉降后析出有机物树脂,再进行过滤,取滤液进行下一步处理;
(2)滤液经过MVR蒸发浓缩,母液返回到原水系统再处理,凝水进行下一步处理;
(3)凝水经过酸性树脂吸附后COD<500mg/L,返回到生产系统循环使用,饱和后的树脂经过无机酸反洗后,回收叔丁胺原材料。
步骤(1)中废水的COD>20000mg/L,处理后的滤液中COD<15000mg/L。
优选的,步骤(1)中降温的温度小于等于40℃。
优选的,步骤(2)中浓缩比例控制在80%或者80%以上。
优选的,步骤(3)中无机酸为盐酸、硫酸、或者硝酸。
优选的,步骤(3)中无机酸为盐酸,盐酸的浓度为6-12wt%。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明开发了一种橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,可以从废水中回收原材料叔丁胺,该工艺采用先降温沉降把大部分有机物树脂分离后再经过MVR蒸发浓缩,凝水经过酸性离子交换树脂处理后,返回到生产系统循环使用,树脂饱和后采用无机酸进行反洗,从盐酸中可以把叔丁胺回收作为原材料使用,母液再次返回到原水系统进行处理。
该工艺采用降温沉降法对原水先进行预处理,去除大部分有机物,提高了进MVR系统的水质,降低了MVR蒸发的负荷,凝水再经过酸性树脂吸附后提高了生产回用水的质量,同时还可以把废水中的叔丁胺回收,降低了产品的胺消耗,以上工艺的有效结合,解决水处理设备投资大,能耗高的问题,树脂利用周期长,处理成本低,同时还可以从废水中回收原材料,降低了产品成本,同时还解决了环保问题。
总之,相较于已报道技术,本申请的技术方案拥有以下几个优势:
1、降温沉降工艺流程简单,设备投资少,易于操作,安全性高。
2、MVR蒸发浓缩,节约能耗,降低水处理成本。
3、结合酸性树脂吸附工艺,解决了凝水中COD高存有大量叔丁胺回用过程中影响产品质量的问题,同时还可以把叔丁胺回收作为原材料使用,降低了产品成本,同时也解决环保问题。
4、树脂利用周期长,投资少,运行成本低。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合最佳实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1:本实施例提供了一种处理橡胶促进剂废水方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将橡胶促进剂TBBS废水(COD>20000mg/L)经过降温沉降过滤后去除一部分有机物(COD<15000mg/L);分别考察在40℃/50℃/60℃/70℃条件下降温沉降效果;表1中示出不同温度条件下沉降效果。
表1
原水COD(mg/L) | 温度(℃) | 出水COD(mg/L) | COD去除率 |
25000 | 40 | 13004 | 48% |
25000 | 50 | 15010 | 40% |
25000 | 60 | 17200 | 31% |
25000 | 70 | 20104 | 20% |
结果表明不同温度条件下降温沉降效果有所区别,40%℃条件下COD去除率最高达到48%效果最佳。
(2)将沉降过滤的滤液经过MVR进行蒸发浓缩,不同浓缩比例,凝水COD以及母液COD有所不同;表2示出不同浓缩比例出水对结果的影响。结果表明MVR蒸发过程中,浓缩比例不同,对凝水和母液COD有一定的影响,浓缩比例控制在80%时,从处理效果和能源消耗上最经济合适。
表2
进水COD(mg/L) | 浓缩比例 | 凝水COD(mg/L) | 母液COD(mg/L) |
13004 | 85% | 4105 | 38010 |
13004 | 80% | 4503 | 36004 |
13004 | 75% | 5040 | 30004 |
13004 | 70% | 5090 | 26040 |
(3)MVR蒸发的凝水经过酸性树脂LX-010吸附后出水COD<500mg/L,同一批次COD≈4000mg/L水,采用无机酸反洗树脂(盐酸、硫酸、硝酸),优选不同浓度盐酸反洗树脂效果;表3示出不同浓度的盐酸反洗效果。
表3
盐酸质量浓度 | 进水COD(mg/L) | 吸附水量(吨) | 出水COD(mg/L) |
6% | 4105 | 200 | 203 |
8% | 4105 | 200 | 210 |
12% | 4105 | 200 | 207 |
18% | 4105 | 200 | 217 |
25% | 4105 | 200 | 201 |
31% | 4105 | 200 | 209 |
结果表明第一次使用不同浓度的盐酸反洗树脂时,不会影响树脂吸附效果,吸附水量以及出水COD不会受到影响,
表4示出叔丁胺回收效果。
表4
盐酸浓度 | 盐酸套用次数 | 吸附水量(吨) | 叔丁胺量(公斤) | 叔丁胺纯度(%) |
6% | 1 | 200 | 160 | 96.2 |
8% | 2 | 400 | 308 | 95.8 |
12% | 4 | 800 | 612 | 95.4 |
18% | 6 | 1200 | 853 | 93.1 |
25% | 8 | 1600 | 1026 | 90.8 |
31% | 10 | 2000 | 1192 | 89.1 |
结果表明不同浓度的盐酸套用次数不一样,盐酸浓度越高,能够被套用次数越多,盐酸中的有机物越多,蒸馏回收的叔丁胺纯度越低。
表5示出套用次数对处理效果的影响。
表5
盐酸质量浓度 | 套用次数 | 吸附水量(吨) | 进水COD(mg/L) | 出水COD(mg/L) |
6% | 1 | 200 | 4105 | 203 |
8% | 2 | 400 | 4105 | 217 |
12% | 4 | 800 | 4105 | 268 |
从数据中可以看出,以上浓度的盐酸处理效果无影响,但从经济性分析,采用12%浓度的盐酸,成本最低,是效果最佳。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,包括下述步骤:
(1)橡胶促进剂TBBS废水,经过降温沉降后析出有机物树脂,再进行过滤,取滤液进行下一步处理;
(2)滤液经过MVR蒸发浓缩,母液返回到原水系统再处理,凝水进行下一步处理;
(3)凝水经过酸性树脂吸附后COD<500mg/L,返回到生产系统循环使用,饱和后的树脂经过无机酸反洗后,回收叔丁胺原材料。
2.根据权利要求1所述的橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,步骤(1)中废水的COD>20000mg/L,处理后的滤液中COD<15000mg/L。
3.根据权利要求1所述的橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,步骤(1)中降温的温度小于或者等于40℃。
4.根据权利要求1所述的橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,步骤(2)中浓缩比例控制在80%或者80%以上。
5.根据权利要求1所述的橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,步骤(3)中无机酸为盐酸、硫酸、或者硝酸。
6.根据权利要求1所述的橡胶促进剂TBBS废水回收叔丁胺的方法,其特征在于,步骤(3)中无机酸为盐酸,盐酸的浓度为6-12wt%。
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