CN112740439A - 锂离子二次电池及其制造方法、以及锂离子二次电池用正极 - Google Patents

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Abstract

一种锂离子二次电池，其是具备正极和负极的锂离子二次电池，其中，所述正极具备正极活性物质层、以及设置在所述正极活性物质层的表面上的绝缘层，所述绝缘层被配置为与所述负极相接触，所述正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm，所述正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc，所述绝缘层的厚度为10～30μm。

Description

锂离子二次电池及其制造方法、以及锂离子二次电池用正极
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池及其制造方法、以及锂离子二次电池用正极。
背景技术
锂离子二次电池用作用于储藏电力的大型固定电源、用于电动汽车等的电源，近年来，有关电池的小型化和薄型化的研究不断发展。锂离子二次电池通常具备：两个电极，其在由金属箔等制成的集电体的表面上形成电极活性物质层；以及配置在两个电极之间的隔板。隔板起到防止两个电极间出现短路现象以及保持电解液的作用。作为隔板，通常使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类多孔膜。
以往，为了减少零件数量等，尝试不使用上述多孔膜等隔板而使锂离子二次电池为无隔板锂离子二次电池。为了将形成为无隔板，已对在电极活性物质层表面上形成绝缘层并通过该绝缘层防止两个电极间的短路进行研讨。作为绝缘层，如专利文献1中公开内容所示，作为绝缘层，通常含有绝缘性粒子以及使绝缘层粒子互相结合的粘接剂，且具有三维网络孔隙结构。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第3253632号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，需要锂离子二次电池确保在加热时的热失控等的安全性并且改善充放电特性、输出功率特性等。然而，以往的无隔板中所使用的绝缘层，不能说对绝缘层的结构及其与电极活性物质层的组合进行了充分的研究，也不能说该绝缘层可以充分地改善安全性、充放电特性、以及输出功率特性。
因此，本发明的技术问题为提供一种即使为无隔板但仍然可以使安全性、充放电特性及输出功率特性均良好的锂离子二次电池、以及锂离子二次电池用负极。
用于解决问题的技术方案
本发明的发明人等进行了深入研究，其结果，发现了通过将正极活性物质层的表面粗糙度及密度、以及设置在正极活性物质层与负极活性物质层之间的绝缘层的厚度调整至指定范围内，可以解决上述技术问题，从而完成了以下发明。即，本发明如下所示。
[1]一种锂离子二次电池，其是具备正极和负极的锂离子二次电池，其中，所述正极具备正极活性物质层、以及设置在所述正极活性物质层的表面上的绝缘层，所述绝缘层被配置为与所述负极相接触，所述正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm，所述正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc，所述绝缘层的厚度为10～30μm。
[2]如[1]所述的锂离子二次电池，其中，所述绝缘层含有绝缘性微粒以及绝缘层用粘接剂。
[3]如[1]或[2]所述的锂离子二次电池，其中，所述正极活性物质层含有正极活性物质以及正极用粘接剂。
[4]如[3]所述的锂离子二次电池，其中，所述正极活性物质为锂镍钴铝类氧化物。
[5]如[3]或[4]所述的锂离子二次电池，其中，所述正极活性物质层进一步含有导电助剂。
[6]一种锂离子二次电池的制造方法，其是[1]～[5]中任一项所述的锂离子二次电池的制造方法，该方法具备：在正极活性物质层的表面上涂覆绝缘层用组合物形成绝缘层从而获得正极的工序、以及隔着所述绝缘层将所述正极压接至负极上的工序。
[7]如[6]所述的锂离子二次电池的制造方法，其中，所述绝缘层用组合物含有绝缘性微粒、绝缘层用粘接剂、以及有机溶剂，所述绝缘层用组合物在25℃下的粘度为2000～4000cps。
[8]一种锂离子二次电池用正极，其是在正极与负极之间不存在隔板的无隔板的锂离子二次电池用正极，其中，该锂离子二次电池用正极具备正极活性物质层、以及设置在正极活性物质层的表面上的绝缘层，所述正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm，所述正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc，所述绝缘层的厚度为10～30μm。
发明的效果
根据本发明，在无隔板的锂离子二次电池中，可以使安全性、充放电特性、以及输出功率特性均良好。
附图说明
图1是表示本发明的锂离子二次电池的一个实施方式的示意性截面图。
具体实施方式
<锂离子二次电池>
以下，对本发明的锂离子二次电池进行详细说明。
如图1所示，作为本发明的一个方式的锂离子二次电池10具备正极11和负极21其中，正极11具备正极活性物质层12，以及设置在正极活性物质层的表面上的绝缘层13，绝缘层13被配置为与负极21的负极活性物质层22相接触。
通过将设置在正极活性物质层的表面上的绝缘层13以与负极21的负极活性物质层22相接触地配置，可以获得不需要所谓的隔板的无隔板锂离子二次电池。由此，可以防止受热使隔板收缩而导致的短路。此外，可以确保加热时不会发生热失控的安全性。
另外，通过压接等方式隔着绝缘层13对正极11和负极21进行粘接以形成一体的叠层体，由此可以更易于提高充放电特性、以及输出功率特性。
在锂离子二次电池10中，正极11具备正极集电体14，正极活性物质层12叠层在正极集电体14上。负极21具备负极集电体24，负极活性物质层22叠层在负极集电体24上。可以在负极活性物质层22的表面(与负极集电体24侧的表面相反的表面)上设置绝缘层等表面层(未图示)，但典型而言为不设置表面层，使正极11的绝缘层13与负极活性物质层直接接触。
另外，图1示出了正极活性物质层12以及负极活性物质层22分别仅设置于正极集电体14、负极集电体24的一个表面上的结构，但可以将正极活性物质层12设置在正极集电体14的两个表面上。此时，可以在各正极活性物质层12的表面上设置绝缘层13。此外，在负极集电体24的两个表面上可以同样地设置负极活性物质层22。
在使用分别在两个表面上具有正极活性物质层12和负极活性物质层22的正极11以及负极21时，优选正极11和负极21交替地配置而设置各自的多个层，优选设置在各个正极活性物质层12的表面上的绝缘层13被配置为与负极21相接触(负极活性物质层22)。
以下，对正极、负极等进行详细说明。
[正极]
本发明的正极如上所述，更具体而言，该正极为在正极与负极之间不存在隔板的无隔板的锂离子二次电池用正极，其具备正极活性物质层、以及设置在正极活性物质层的表面上的绝缘层。此外，正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm，正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc，绝缘层的厚度为10～30μm。
考虑到应对近年来对小型化和薄型化需求，也需要对正极和负极进行薄型化，在本发明中研究了对用于制造无隔板而设置的绝缘层进行薄型化处理。但是，减小绝缘层的厚度时充放电特性容易降低。因此，可以发现通过在某种程度上减小绝缘层的厚度，并将设置有绝缘层侧的正极活性物质层的表面粗糙度Ra以及正极活性物质层的密度设置在上述特定范围，由此可以使充放电特性及输出功率特性均良好。此外，特别是，由于Ra是通过将由粗糙曲线及其平均值的直线包围所形成的面积平滑调整为长方形时的高度，从而成为进行了平均化而得到的稳定的值，因此Ra是用于读取整体的凹凸程度的恰当的参数。另一方面，由于Ra以外的表面粗糙度，例如，最大高度Rz(JIS B 0601(2001))是根据最大值和最小值之和计算出来的，因此，很难找到其与被表面状态所影响的充放电特性、输出功率特性之间的关联。即，通过控制Ra，可以使充放电特性和输出功率特性良好。
(正极活性物质层)
如上所述，正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm。可以推断并认为：表面粗糙度Ra会对有助于产生输出功率的有效表面的比例产生影响，并且当表面粗糙度Ra小于0.5μm时，电极表面积变小，有效表面的比例降低，无法获得优异的输出功率特性。Ra超过2.0μm时，在使用薄的绝缘层时，充放电特性降低。表面粗糙度Ra优选为0.9μm以上，另外优选为1.5μm以下。
表面粗糙度Ra是依据JIS B 0601(2001)而确定的算术平均粗糙度，其可以通过实施例所述的方法进行测量。
正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc。若密度小于3.0g/cc，则绝缘层的渗透变大，充放电特性降低。若密度超过4.0g/cc，则电解液难以渗透，无法获得优异的输出功率特性。密度优选为3.2g/cc以上，另外优选为3.6g/cc以下。
密度可以根据实施例中所述的方法进行测量。
正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra以及密度可以通过形成正极活性物质层和/或绝缘层的涂膜后进行的压制加工的加压力调整。此外，为了降低表面粗糙度Ra，例如，可以降低所使用的正极活性物质的平均粒径，以及组合大小粒子。并且，可以通过增大使用的正极活性物质的形状(长径比)，使其进行面内取向，降低表面粗糙度Ra。
并且，通过如施加磁场以促进取向以及在涂覆时施加强剪切力的工序或多层涂覆，可以仅控制表面部分的表面粗糙度。
此外，还可以通过压制加工的加压力以及加热等促进正极活性物质的填充，以及组合正极活性物质与导电助剂的形状使其容易变形。
正极活性物质典型而言含有正极活性物质、以及正极用粘接剂。
作为正极活性物质，没有特殊的限制，可以举出金属酸锂化合物。作为金属酸锂化合物，可以列举钴酸锂(LiCoO2)、镍酸锂(LiNiO2)、锰酸锂(LiMnO4)等。另外，可以为橄榄石型磷酸铁锂(LiFePO4)等。并且，可以是使用有多种锂以外的金属的物质，还可以使用被称为三元系的NCM(镍钴锰)类氧化物、NCA(镍钴铝)类氧化物等。其中，特别是从提高锂离子二次电池的充放电容量的观点出发，优选为NCA。
镍钴铝类氧化物是用铝以及钴取代镍酸锂中一部分镍而获得的。镍钴铝类氧化物用通式表示为LitNi1-x-yCoxAlyO2(其中，满足0.95≤t≤1.15、0＜x≤0.3、0＜y≤0.2、x+y≤0.5、)。
正极活性物质的平均粒径优选为0.5～50μm，更优选为1～30μm，进一步优选为5～15μm。通过将平均粒径设为50μm以下，可以降低表面粗糙度Ra。通过将平均粒径设为0.5μm以上，则易于将正极活性物质的密度调整为3.0～4.0g/cc。
另外，本发明中的平均粒径是指，在通过激光衍射/散射法求得的粒度分布中其体积累积分布为50％时的粒径(D50)。
正极活性物质的含量以正极活性物质层总量基准计优选为50～98.5质量％，更优选为60～98质量％。
在正极活性物质层优选含有导电助剂。通过含有导电助剂，可以提高导电性。
作为导电助剂的种类，只要是比正极活性物质导电性更高的物质即可，没有特殊的限制，但优选使用碳材料。作为碳材料，没有特殊的限制，可以列举科琴黑、乙炔黑、碳纳米管、链状碳、纤维状碳或棒状碳、石墨粒子等，优选乙炔黑。
在正极活性物质层中，含有导电助剂是，导电助剂的含量以正极活性物质层总量基准计优选为1～30质量％，更优选为2～25质量％。
另外，根据本发明的构成，即使正极活性物质层含有导电助剂，也可以使设置在正极活性物质层上的绝缘层的绝缘性保持为良好。
正极活性物质层通常含有粘接剂(正极用粘接剂)。
作为正极用粘接剂，例如可以举出：聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、聚四氟乙烯(PTFE)等含氟树脂、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺(PA)、聚氯乙烯(PVC)、聚醚腈(PEN)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)、丙烯腈-丁二烯橡胶、丁苯橡胶、聚(甲基)丙烯酸、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等。这些粘接剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。此外，羧甲基纤维素等可以以钠盐等盐的形态使用。其中，优选为含氟树脂，在含氟树脂中优选使用聚偏二氟乙烯(PVDF)。
正极用粘接剂的含量以正极材料总量基准计优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％，进一步优选为2～4质量％。
正极活性物质层的厚度没有特殊的限制，优选为10～100μm，更优选为20～80μm。
(正极集电体)
构成正极集电体的材料例如可以列举为铜、铝、钛、镍、不锈钢等具有导电性的金属，其中优选使用铝或铜，更优选使用铝。正极集电体的厚度没有特殊的限制，优选为1～50μm。
(绝缘层)
如上所述，绝缘层的厚度为10～30μm。绝缘层的厚度小于10μm时，无法获得良好的充放电特性。另外，难以确保绝缘性，安全性降低。厚度超过30μm时，离子路径变长，无法获得良好的输出功率特性。另外，能量密度下降。
绝缘层的厚度优选为15μm以上，且优选为25μm以下。
绝缘层的厚度可以通过实施例中所述的方法进行测量。
绝缘层含有绝缘性微粒和绝缘层用粘接剂。即，绝缘层由绝缘层用粘接剂粘接绝缘性微粒而构成。
绝缘性微粒只要是绝缘性即可，没有特殊限制，可以是有机粒子或无机粒子。作为具体的有机粒子，例如，可以列举由交联聚甲基丙烯酸甲酯、交联苯乙烯-丙烯酸共聚物、交联丙烯腈树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸锂)、聚缩醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂等有机化合物构成的粒子。作为无机粒子，可以列举由二氧化硅、氮化硅、氧化铝、勃姆石、二氧化钛、氧化锆、氮化硼、氧化锌、二氧化锡、氧化铌(Nb2O5)、氧化钽(Ta2O5)、氟化钾、氟化锂、粘土、沸石、碳酸钙等无机化合物构成的粒子。此外，无机粒子也可以是由铌-钽复合氧化物、镁-钽复合氧化物等公知的复合氧化物构成的粒子。
绝缘性微粒可以是单独使用上述各材料中的1种的粒子，也可以是组合使用两种以上的粒子。此外，绝缘性微粒可以是含有无机化合物和有机化合物这两者的微粒。例如，可以是在由有机化合物构成的粒子的表面上涂覆有无机氧化物的无机有机复合粒子。
上述粒子中，优选为无机粒子，其中，优选为氧化铝粒子、勃姆石粒子，特别优选为氧化铝粒子。
绝缘性微粒的平均粒径小于绝缘层的厚度，例如为0.001～1μm，优选为0.05～0.8μm，更优选为0.1～0.6μm。通过将绝缘层的平均粒径控制在上述范围内，更易于将孔隙度调整至上述范围内。
绝缘性微粒可以单独使用平均粒径在上述范围内的一种，也可以混合使用平均粒径不同的两种绝缘性微粒。
绝缘层中所含的绝缘性粒子的含量以绝缘层总量基准计优选为15～95质量％，更优选为40～90质量％，进一步优选为60～85质量％。若绝缘性微粒的含量在上述范围内，则绝缘层可以形成均匀的多孔隙结构并且赋予适当的绝缘性。
作为绝缘层用粘接剂，可以使用与上述的正极用粘接剂同等种类的物质，其中，优选为含氟树脂、丙烯酸树脂，更优选为丙烯酸树脂。
以下，对上述丙烯酸树脂进行说明。
作为丙烯酸树脂，可以列举具有来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的丙烯酸类聚合物。具体而言，优选具有来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，例如，含有50质量％以上的来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，优选含有70质量％以上，更优选含有90质量％以上。
(甲基)丙烯酸烷基酯优选为烷基的碳原子数为1～12的丙烯酸烷基酯，更优选为烷基的碳原子数为2～8的丙烯酸烷基酯。此外，丙烯酸类聚合物中，含烷基的碳原子数为2～8的来自丙烯酸烷基酯的结构单元优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
作为烷基的碳原子数为2～8的丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯等。上述物质中的烷基可以是直链烷基，也可以是作为结构异构体的支链烷基，例如可以是丙烯酸-2-乙基己酯等。
此外，丙烯酸类聚合物可以是(甲基)丙烯酸烷基酯与(甲基)丙烯酸烷基酯以外的乙烯基单体的共聚物。作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的乙烯基单体，可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、含有氨基的(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈等含有腈基的乙烯基单体、(甲基)丙烯酸、衣康酸等含有羧基的乙烯基单体、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯等。
作为优选的丙烯酸类聚合物的具体示例，可以举出聚丙烯酸丁酯。
此外，丙烯酸类聚合物可以交联，作为其优选的具体示例，可以举出交联聚丙烯酸丁酯等。
另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指，丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯中的一者或两者，其他类似的用语与此相同。
从进一步抑制绝缘层渗透至正极活性物质层中的观点出发，丙烯酸树脂的重均分子量优选为10万～200万。
绝缘层中的绝缘层用粘接剂的含量以绝缘层总量基准计优选为5～50质量％，更优选为10～45质量％，进一步优选为15～40质量％。
绝缘层可以在不损害本发明的效果的范围内含有绝缘性微粒以及绝缘层用粘接剂以外的其他任意成分。
[负极]
(负极活性物质层)
负极活性物质层通常含有负极活性物质、以及负极用粘接剂。
作为用于负极活性物质层的负极活性物质，可以列举石墨、硬碳等碳材料、锡化合物/硅/碳的复合物、锂等，其中优选使用碳材料，更优选使用石墨。
负极活性物质没有特殊的限制，其平均粒径为0.5～50μm，更优选为1～30μm。
负极活性物质层中的负极活性物质的含量以负极活性物质层总量基准计优选为50～98.5质量％，更优选为60～98质量％。
负极活性物质层可以含有导电助剂。导电助剂可以使用导电性比上述负极活性物质更高的材料，具体地，可以列举碳黑、碳纳米纤维、碳纳米管、石墨粒子等碳材料。
负极活性物质层中含有导电助剂时，导电助剂的含量以负极活性物质层总量基准计优选为1～30质量％，更优选为2～25质量％。
作为负极活性物质层中所含的负极用粘接剂，可以使用与上述的正极用粘接剂为相同种类的物质。
负极活性物质层中的负极用粘接剂的含量以负极活性物质层总量基准计优选为1.2～40质量％，更优选为2.0～25质量％。
负极活性物质层的厚度没有特殊的限制，优选为10～200μm，更优选为50～150μm。
(负极集电体)
作为构成负极集电体的材料，例如，可以列举铜、铝、钛、镍、不锈钢等具有导电性的金属，其中优选使用铝或铜，更优选使用铜。负极集电体通常含有金属箔，其厚度没有特殊的限制，优选为1～50μm。
[外壳]
锂离子二次电池通常具备外壳，并且上述的正极和负极可以收纳在外壳中。作为外壳，没有特殊的限制，其可以是外装罐，也可以是外装膜。外装膜可以在两片外装膜之间配置负极及正极，或者将一片外装膜进行例如对折并在该外装膜之间配置负极及正极。
[锂离子二次电池的结构]
锂离子二次电池具有卷绕型、叠层型等，本发明的锂离子二次电池优选为叠层型。
在叠层型的锂离子二次电池中，分别具备多个在正极集电体的两个表面上设置有正极活性物质层的正极、以及在负极集电体的两个表面上设置有负极活性物质层的负极。正极和负极均为平面状，叠层该正极和负极并使它们沿着厚度方向而交替。此外，设置在各个正极活性物质层的表面上的绝缘层与相邻的负极(例如，负极活性物质层)相接触，优选与负极(例如，负极活性物质层)粘接。
构成各个正极的多个正极集电体汇总并安装至正极片等上，经由正极片等连接至正极端子。此外，构成各个负极的多个负极集电体汇总并安装至负极片等，经由负极片等连接至负极端子上。
[电解质]
锂离子二次电池通常具备电解质。电解质没有特殊的限制，使用锂离子二次电池中所用的公知的电解质即可。作为电解质，例如可以使用电解液。
作为电解液，可以例举有机溶剂、以及含有电解质盐的电解液。作为有机溶剂，例如，可以列举碳酸亚乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、环丁砜、二甲基亚砜、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1,2-乙二醇二甲醚、1,2-二乙氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,3-二氧戊环、乙酸甲酯等极性溶剂、或混合上述中的两种以上的溶剂的混合物。作为电解质盐，可以列举LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3CO2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2CF2CF3)2、LiN(COCF3)2及LiN(COCF2CF3)2、二草酸硼酸锂(LiB(C2O4)2)等含锂的盐。
另外，还可以列举有机酸锂盐-三氟化硼络合物、LiBH4等络合氢化物等的络合物。这些盐或络合物可以单独使用一种，也可以使用两种以上的混合物。
此外，电解质还可以是在上述电解液中进一步含有高分子化合物的凝胶状电解质。作为高分子化合物，例如，可以列举聚偏二氟乙烯等氟类聚合物、聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚丙烯酸类聚合物。另外，凝胶状电解质还可以用作隔板。
电解质配置于正极及负极之间即可。因此，例如，将电解质填充在在内部收纳上述的正极和负极的外壳内。此外，例如，电解质还可以涂覆在正极和负极上并配置于正极及负极之间。
<锂离子二次电池的制造方法>
接下来，对锂离子二次电池用电极的制造方法的一个实施方式进行详细说明。本发明的一个实施方式中涉及的锂离子二次电池用电极的制造方法包括：在正极活性物质层的表面上涂覆绝缘层用组合物形成绝缘层从而获得正极的工序(正极制备工序)、以及隔着绝缘层将所述正极压接至负极上的工序(压接工序)。
以下，按照各个工序对本制造方法进行详细说明。
[正极制备工序]
(形成正极活性物质层)
在正极的制备中，在正极集电体上形成正极活性物质层。在正极活性物质层的形成中，首先，准备含有正极活性物质、正极用粘接剂、以及溶剂的正极活性物质层用组合物。正极活性物质层用组合物可以含有根据需要而配合的导电助剂等其他成分。正极活性物质、正极用粘接剂、导电助剂等如上述所述。正极活性物质层用组合物为浆料。
正极活性物质层用组合物中的溶剂优选使用溶解正极用粘接剂的溶剂，根据正极用粘接剂的种类适当选择该溶剂即可，可以使用水，也可以使用有机溶剂。作为有机溶剂，从后述的绝缘层中使用的有机溶剂中适当选择即可。正极活性物质层用组合物的固体成分浓度优选为5～75质量％，更优选为20～65质量％。
正极活性物质层只要使用上述正极活性物质层用组合物并通过公知的方法形成即可，例如，可以通过将上述正极活性物质层用组合物涂覆至正极集电体上并使其干燥，从而获得正极活性物质层。
此外，正极活性物质层还可以通过将正极活性物质层用组合物涂覆至正极集电体以外的基材上并使其干燥而形成。作为正极集电体以外的基材，可以举出公知的剥离片。形成于基材上的正极活性物质层可以从基材上剥离并转印至正极集电体上。
优选对形成于正极集电体或基材上的正极活性物质层进行加压压制。通过进行加压压制，可以提高正极密度。可以通过辊压机等进行加压压制。
作为加压压力，优选为200～2000kN/m，更优选为500～1500kN/m。通过将加压压力设置为200～2000kN/m，可以更容易地将正极活性物质层的表面粗糙度Ra以及密度调整至所需的范围内。
(绝缘层的形成)
在正极的制备中，在形成正极活性物质层后，将绝缘层用组合物涂布至正极活性物质层的表面上以形成绝缘层。
用于形成绝缘层的绝缘层用组合物含有绝缘性微粒、绝缘层用粘接剂及有机溶剂，该绝缘层用组合物在25℃下的粘度优选为1000～4000cps。通过使绝缘层用组合物在25℃下的粘度为1000～4000cps，可以防止绝缘层用组合物渗透到正极活性物质层中。由此，更容易使绝缘层以及正极活性物质层分别发挥其所需的功能，充放电特性、输出功率特性等良好。更优选绝缘层用组合物在25℃下的粘度为1500～4000cps，进一步优选为2000～4000cps。该粘度是使用B型粘度计在60rpm、涂覆时(25℃)的温度条件下所测得的粘度。
从防止渗透至正极活性物质层中的观点出发，绝缘层用组合物的固体成分浓度优选为15～55质量％，更优选为35～44质量％。
绝缘层用组合物可以含有根据需要而配合的其他任意成分。绝缘性微粒、绝缘层用粘接剂等的具体内容如上所述。绝缘层用组合物为浆料(绝缘层用浆料)。
在本制造方法中，作为用于绝缘层用组合物的有机溶剂的具体示例，可以列举选自N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺及二甲基甲酰胺中的一种或两种以上。其中，特别优选使用N-甲基吡咯烷酮。
绝缘层可以通过在正极活性物质层的表面上涂覆绝缘层用组合物并使其干燥而形成。在正极活性物质层上涂覆绝缘层用组合物的方法没有特殊的限制，例如，可以列举浸涂法、喷涂法、辊涂法、刮刀法、棒式涂法、凹版涂布法、丝网印刷法等。其中，从均匀涂布绝缘层的观点等出发，优选使用凹版涂布法。
此外，只要可以去除上述溶剂即可，对干燥温度没有特殊的限制，例如为50～130℃、优选为60～100℃。此外，干燥时间没有特殊的限制，例如为30秒钟～30分钟，优选为2～20分钟。
[负极制备工序]
(形成负极活性物质层)
在负极的制备中，首先形成负极活性物质层。在负极活性物质层的形成中，首先，准备含有负极活性物质、负极用粘接剂、以及溶剂的负极活性物质层用组合物。负极活性物质层用组合物可以含有根据需要而配合的导电助剂等其他成分。负极活性物质、负极用粘接剂、导电助剂等如上所述。负极活性物质层用组合物为浆料。
在负极活性物质层用组合物中，使用水作为溶剂。通过使用水作为溶剂，使用作负极用粘接剂的水溶性聚合物易于溶解到负极活性物质层用组合物中。此外，可以将粒子状粘接剂以及其他粘接剂以乳液的形态与水配合。负极活性物质层用组合物的固体成分浓度优选为5～75质量％，更优选为20～65质量％。
负极活性物质层可以使用上述负极活性物质层用组合物并通过公知的方法形成，例如，可以通过将上述负极活性物质层用组合物涂覆至负极集电体上并使其干燥，从而获得负极活性物质层。
此外，负极活性物质层还可以通过将负极活性物质层用组合物涂覆至负极集电体以外的基材上并使其干燥而形成。作为负极集电体以外的基材，可以举出公知的剥离片。形成于基材上的负极活性物质层可以从基材上剥离并转印至负极集电体上。
优选对形成于负极集电体或基材上的负极活性物质层进行加压压制。通过进行加压压制，可以提高负极密度。可以通过辊压机等进行加压压制。
[压接工序]
可以将通过上述工序所得的正极压接至负极上，由此形成具备正极和负极的叠层体。更具体而言，此时，就正极而言，将正极隔着绝缘层将压接至负极上，使得绝缘层被配置为与负极接触，典型而言使得绝缘层被配置为与负极活性物质层接触。
此外，在将正极与负极分别叠层多层时，分别将正极与负极多层叠层并使得在厚度方向上交替，各正极与负极之间可以隔着绝缘层进行压接。
作为压接正极与负极的具体方法，可以使用压制机等对正极和负极重叠的物质(分别叠层多层时，交替地配置并重叠而成的物质)进行压制。作为压制条件，可以在不对正极活性物质层以及负极活性物质层进行过度压缩，且在绝缘层粘接至负极的条件下进行压制。具体而言，压制温度为50～130℃、优选为60～100℃，加压压力例如可以是0.2～3MPa，优选为0.4～1.5MPa。此外，压制时间可以是15秒钟～15分钟，更优选为30秒钟～10分钟。
如上所述获得的正极与负极的叠层体例如通过将正极集电体连接至正极端子，将负极集电体连接至负极端子，且收纳在外壳内，可以获得锂离子二次电池。
另外，以上制造方法是本发明的锂离子二次电池的制造方法中的一个实施方式，不限于上述内容。例如，在正极未粘接至负极的情况下，可以仅将正极与负极叠置而不进行压接。
实施例
使用以下实施例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明不限于此。
评价离子二次电池用电极的评价方法以及各种物性的测量方法如下所述。
(充放电特性评价)
对各实施例、比较例中制备的锂离子二次电池进行如下的恒电压充电：进行1C的恒定电流充电，随后在达到4.2V后减少电流直至成为0.05C的时刻完成充电。随后，进行如下放电：进行1C的恒定电流放电，放电至2.5V时结束放电。接下来，静置电池30分钟，并在30分钟后测量了电压。在各实施例、比较例中，对15个单电池锂离子二次电池进行了测试，并计算其平均值。
A:平均值为2.5V以上
B:平均值为2.3V以上且小于2.5V
C:平均值为2.0V以上且小于2.3V
D:平均值为1.0V以上且小于2.0V
E:平均值小于1.0V
(输出功率特性评价)
按照如下步骤求出放电容量，由此对各实施例、比较例中制备的锂离子二次电池进行进行了评价。
进行了如下恒电压充电：进行1C的恒定电流充电，随后在达到4.2V后减少电流直至成为0.05C的时刻完成充电。随后，进行如下放电：进行10C的恒定电流放电，放电至2.5V的时刻结束放电，并计算了放电容量。按照以下基准评价了输出功率特性。
A:与1C的恒定电流的放电容量相比，10C的放电容量为30％以上
B:与1C的恒定电流的放电容量相比，10C的放电容量为20％以上且小于30％
C:与1C的恒定电流的放电容量相比，10C的放电容量为10％以上且小于20％
D:与1C的恒定电流的放电容量相比，10C的放电容量小于10％。
(安全性评价)
对各实施例、比较例中制备的锂离子二次电池，进行了如下的恒电压充电：进行1C的恒定电流充电，随后在达到4.2V后减少电流直至为0.05C时刻完成充电。随后，加热电池至110℃进行保存。测量了在到达110℃后并保持1小时时的电池的最高温度。
A:最高温度小于115℃
B:最高温度为115℃以上且小于140℃
C:最高温度为140℃以上且小于160℃
D:最高温度为160℃以上且小于200℃
E:最高温度为200℃以上。
(绝缘层的厚度)
根据如下方法测量了绝缘层的厚度。
对形成有绝缘层的电极，通过离子铣削方式使其暴露截面。在场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)下观察裸露的截面。在观察时，以可以观察到电极的绝缘层的表层至底部并设为观察视野。截面放大率以20000倍进行。对获得的图像，使用图像解析软件(Image J)，在与电极集电体的垂直方向上随机测量了从电极活性物质与绝缘层的界面至绝缘层表面的长度。一张图像测量10个点，取其平均值作为绝缘层的厚度。
(正极的表面粗糙度：Ra)
关于正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度，使用非接触激光表面分析仪(奥林巴斯株式会社制造OLS-4500)，并设置了放大率使其为600μm×600μm视野，将30视野的高度方向的算数平均值作为表面粗糙度。
(正极的电极密度)
按照如下步骤测量了正极活性物质层的密度。首先，准备多个从正极中冲切出直径为16mm的测试样本。在通过精密天平秤量各个测量样本的质量以测量其质量。通过从测量结果中减去预先测量的正极集电体的质量，从而可以计算出测量样本中的正极活性物质层的质量。此外，通过在SEM下观察进行了截面加工的测量样本等公知的方法，测量正极活性物质层的厚度。可以基于下述式(1)，由各个测量值的平均值计算出正极活性物质层的密度。
正极活性物质层的密度(g/cc)＝正极活性物质层的质量(g)/[正极活性物质层的厚度(cm)×冲切的正极的面积(cm2)]……(1)
[实施例1]
[制备正极]
(形成正极活性物质层)
将100质量份作为正极活性物质且平均粒径为10μm的Li(Ni-Co-Al)O2(NCA类氧化物)、4质量份作为导电助剂的乙炔黑、以及4质量份作为电极用粘接剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)与作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮(NMP)进行混合，获得了将固体成分浓度调整为60质量％的正极活性物质层用组合物。将该正极活性物质层用组合物涂布在作为正极集电体的厚度为15μm的铝箔的两个表面上，预干燥后，在120℃下进行了真空干燥。随后，在1000kN/m下对在两个表面上涂布有正极活性物质层用组合物的正极集电体进行加压压制，进一步冲切为40mm×50mm见方的电极尺寸，将其作为在两个表面上具有厚度为50μm的正极活性物质层的正极。在该尺寸中，形成有正极活性物质层的面积为40mm×45mm。
(形成绝缘层)
准备在浓度为10质量％的NMP中溶解有交联聚丙烯酸丁酯的聚合物溶液。对所述聚合物溶液进行中等程度的剪切，并混合至作为绝缘性微粒的氧化铝粒子(日本轻金属株式会社制造、产品名称：AHP200、平均粒径：0.4μm)，使交联聚丙烯酸丁酯相对于氧化铝粒子100质量份为7质量份，制备了绝缘层用组合物(绝缘层用浆料)。绝缘层用浆料中的固体成分浓度为40质量％。
在90℃下，对所获得的绝缘层用浆料，一边施加剪切力，一边以凹版涂布法涂布到正极活性物质层的两个表面上。涂布时的绝缘层用浆料的粘度为2000cps。随后，使用加热烘箱在90℃下干燥涂布膜10分钟，从而在负极的两个表面上形成了绝缘层。干燥后的绝缘层的厚度为每个面15μm。
[制备负极]
(形成负极活性物质层)
将100质量(97质量％)份作为负极活性物质的石墨(平均粒径10μm)、固体成分量为1.5质量份(1.5质量％)的作为负极用粘接剂的丁苯橡胶(SBR)、1.5质量份(1.5质量％)作为增稠剂的羧甲基纤维素(CMC)的钠盐与作为溶剂的水进行混合，从而获得了将固体成分浓度调整为50质量％的负极活性物质层用组合物。
将该负极活性物质层用组合物涂布在作为负极集电体且厚度为12μm的铜箔的两个表面上，在100℃下进行了真空干燥。随后，以线压500kN/m对在两个表面上涂布有负极活性物质层用组合物的负极集电体进行加压压制，获得了厚度为50μm的负极活性物质层。负极活性物质层的密度为1.55g/cc。另外，负极的尺寸为45mm×55mm，在该尺寸中，涂布有负极活性物质层的面积为45mm×50mm。
(调制电解液)
在将碳酸亚乙酯(EC)与碳酸二乙酯(DEC)以3:7的体积比(EC:DEC)混合的溶剂中，使作为电解质盐的LiPF6溶解，并使其为1摩尔/升，制备了电解液。
(制备锂离子二次电池)
对获得了由上述而得到具有绝缘层的正极25块与负极26块进行叠层而得到临时叠层体。此时，正极与负极相互交替地配置。使用平板型热压机，在80℃、0.6MPa的条件下压制上述临时叠层体1分钟从而获得了叠层体。
将各个正极的正极集电体的暴露部的端部汇总并通过超声波熔合进行连接，并且与向外部突出的端子用接线片接合。同样地，将各个负极的负极集电体的暴露部的端部汇总并通过超声波熔合，并且与向外部突出的端子用接线片接合。
随后，用氧化铝层压膜夹住上述层压体，使端子用接线片向外部伸出，通过层压加工密封三个边。从未被密封的一个边注入通过上述工序获得的电解液，通过真空密封而制备了叠层型的锂离子二次电池(单电池)。
另外，对于正极，粘贴株式会社寺冈制造所制造的Kapton粘接胶带，使其覆盖正极端部5mm(正极端部处理)。
[实施例2]
除了将绝缘层浆料的固体成分浓度调整为26质量％、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为13μm以外，与实施例1同样地操作。
[实施例3]
除了将绝缘层浆料的固体成分浓度调整为52质量％、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为28μm以外，与实施例1同样地操作。
[实施例4]
除了将加压压力调整为700kN/m、使正极的表面粗糙度为1.3μm、使正极的密度为3.3g/cc、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为20μm以外，与实施例1同样地操作。
[实施例5]
除了将加压压力调整为400kN/m、使正极的表面粗糙度为1.5μm、使正极的密度为3.1g/cc、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为20μm以外，与实施例1同样地操作。
[实施例6]
除了将加压压力调整为1800kN/m、使正极的表面粗糙度为0.8μm、使正极的密度为3.8g/cc、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为13μm以外，与实施例1同样地操作。
[实施例7]
除了将加压压力调整为1800kN/m、使正极的表面粗糙度为0.8μm、使正极的密度为3.8g/cc、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为20μm以外，与实施例1同样地操作。
[比较例1]
除了将绝缘层浆料的固体成分浓度调整为10质量％、以及将形成于正极活性物质上的绝缘层的厚度更改为5μm以外，与实施例1同样地操作。
[比较例2]
除了用固体成分浓度为40质量％的绝缘层浆料进行二次涂布(重叠涂布)、以及将形成于负极活性物质上的绝缘层的厚度更改为50μm以外，与实施例1同样地操作。
[比较例3]
除了将加压压力调整为100kN/m、使正极的表面粗糙度为3μm、以及使正极的密度为2.2g/cc以外，与实施例1同样地操作。
[比较例4]
除了用厚度为5μm的聚乙烯多微孔膜代替绝缘层以外，与实施例1同样地操作。
另外，聚乙烯多微孔膜使用了透气度为100sec/100cc、厚度为15μm的膜。
[表1]
Figure BDA0002984257090000191
如上所述，在各个实施例中，通过将正极活性物质层的表面粗糙度、密度、设置在正极活性物质层与负极活性物质层之间的绝缘层的厚度调整为指定的范围内，安全性、充放电特性、以及输出功率特性均变得良好。
附图标记
10 锂离子二次电池
11 正极
12 正极活性物质层
13 绝缘层
14 正极集电体
21 负极
22 负极活性物质层
24 负极集电体

Claims (8)

1.一种锂离子二次电池，其是具备正极和负极的锂离子二次电池，其中，
所述正极具备正极活性物质层、以及设置在所述正极活性物质层的表面上的绝缘层，
所述绝缘层被配置为与所述负极相接触，
所述正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm，
所述正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc，
所述绝缘层的厚度为10～30μm。
2.如权利要求1所述的锂离子二次电池，其中，所述绝缘层含有绝缘性微粒以及绝缘层用粘接剂。
3.如权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其中，所述正极活性物质层含有正极活性物质以及正极用粘接剂。
4.如权利要求3所述的锂离子二次电池，其中，所述正极活性物质为锂镍钴铝类氧化物。
5.如权利要求3或4所述的锂离子二次电池，其中，所述正极活性物质层进一步含有导电助剂。
6.一种锂离子二次电池的制造方法，其是权利要求1～5中任一项所述的锂离子二次电池的制造方法，该方法具备：
在正极活性物质层的表面上涂覆绝缘层用组合物形成绝缘层从而获得正极的工序、以及
隔着所述绝缘层将所述正极压接至负极上的工序。
7.如权利要求6所述的锂离子二次电池的制造方法，其中，
所述绝缘层用组合物含有绝缘性微粒、绝缘层用粘接剂、以及有机溶剂，
所述绝缘层用组合物在25℃下的粘度为2000～4000cps。
8.一种锂离子二次电池用正极，其是在正极与负极之间不存在隔板的无隔板的锂离子二次电池用正极，其中，
该锂离子二次电池用正极具备正极活性物质层、以及设置在正极活性物质层的表面上的绝缘层，
所述正极活性物质层的设置有绝缘层的表面的表面粗糙度Ra为0.5～2.0μm，
所述正极活性物质层的密度为3.0～4.0g/cc，
所述绝缘层的厚度为10～30μm。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114914393A (zh) * 2022-05-20 2022-08-16 珠海冠宇电池股份有限公司 一种负极片及锂离子电池

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114243091B (zh) * 2021-12-17 2023-05-12 鄂尔多斯市紫荆创新研究院 无隔膜半固态锂离子电池
WO2023188395A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 ビークルエナジージャパン株式会社 リチウムイオン二次電池

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100802870B1 (ko) * 2004-05-27 2008-02-13 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 권회형 비수계 이차전지 및 이것에 이용하는 전극판
JP2006179205A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Hitachi Maxell Ltd 非水電解質電池
JP4421570B2 (ja) * 2006-03-30 2010-02-24 株式会社東芝 非水電解質電池、電池パック及び自動車
JP5213103B2 (ja) * 2007-12-19 2013-06-19 日立マクセル株式会社 非水電解質二次電池用正極、非水電解質二次電池および電子機器
JP5262323B2 (ja) * 2008-06-11 2013-08-14 ソニー株式会社 多孔性保護膜付き負極、及び多孔性保護膜付き負極の製造方法
JP5601472B2 (ja) * 2008-08-29 2014-10-08 日本ゼオン株式会社 多孔膜、二次電池電極及びリチウムイオン二次電池
JP2013196781A (ja) * 2012-03-15 2013-09-30 Nissan Motor Co Ltd 電気デバイス用正極およびこれを用いた電気デバイス
JP5935684B2 (ja) * 2012-12-25 2016-06-15 株式会社豊田自動織機 蓄電装置の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114914393A (zh) * 2022-05-20 2022-08-16 珠海冠宇电池股份有限公司 一种负极片及锂离子电池

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