CN112724547A - 一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料及其制法 - Google Patents

一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料及其制法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及抗菌技术领域,且公开了一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,B掺杂TiO2纳米粒子具有更好的光化学活性和光催化抗菌性能,并且表面含量大量的羟基,得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2,聚苯乙烯的侧链炔基与叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2的叠氮基团发生环加成反应,生成1,2,3‑三氮唑基团,通过化学共价键的修饰作用,改善了纳米B掺杂TiO2与聚苯乙烯的界面相容性和分散性,避免B掺杂TiO2纳米粒子发生团聚和沉降,显著提高了聚苯乙烯材料光催化抗菌活性,同时生成的1,2,3‑三氮唑基团具有一定的抗菌和抗微生物活性,在协同作用下赋予材料优异的抗菌性能。

Description

一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料及其制法
技术领域
本发明涉及抗菌技术领域,具体为一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料及其制法。
背景技术
抗菌剂是赋予有机高分子材料抑制和杀灭微生物和细菌生长繁殖的功能性助剂,传统的抗菌剂主要有氧化锌、银离子、纳米银、香草醛、季铵盐类、双呱类、1,2,3-三氮唑类化合物等,二氧化钛是一种常见的光催化半导体材料,在紫外光下具有良好的光化学活性,可以产生活性很高光生电子和空穴,进一步得到羟基自由基和超氧负离子等活性自由基,对细菌及微生物具有很好的抑制和杀灭作用,是一种发展前景巨大的光催化抗菌材料,因此需要进一步提高二氧化钛的光催化活性和抗菌性能。
聚苯乙烯是苯乙烯单体通过自由基加聚反应得到的有机高分子聚合物,是一种无色透明的热塑性塑料,具有良好的玻璃化转变温度,在包装材料、薄膜材料、泡沫塑料、一次性食品器皿等方面具有广泛的应用,目前对聚苯乙烯进行改性,提高材料的力学性能、机械强度、抗菌性等综合性能成为研究热点,可以将纳米银、纳米二氧化钛等抗菌剂与聚苯乙烯进行复合,来提高材料的抗菌性能,而如何通过纳米二氧化钛与在聚苯乙烯中的分散性和界面相容性,避免纳米二氧化钛发生团聚和沉降是一项重难点。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料及其制法,使聚苯乙烯材料具有优异的抗菌性能。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,所述高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,加热至170-190℃,反应10-20h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,加热至80-120℃,反应4-8h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,加热至90-120℃,搅拌反应20-40h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,在氮气氛围中,加热至65-75℃,反应6-12h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,在氮气氛围中,加热至40-60℃,搅拌反应12-24h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料。
优选的,所述步骤(1)中的纳米TiO2和硼氢化钠的质量比为100:0.2-0.8。
优选的,所述步骤(1)中的烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶。
优选的,所述步骤(2)中的纳米B掺杂TiO2和3-氯丙基三甲氧基硅烷的质量比为100:25-60。
优选的,所述步骤(3)中的氯丙基化B掺杂TiO2、叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺的质量比为100:30-50:15-25:7-12。
优选的,所述步骤(4)中的含炔基丙烯酸酯的分子式为C11H14O2,聚苯乙烯、含炔基丙烯酸酯、十二烷基硫酸钠和偶氮二异丁腈的质量比为100:5-10:3-5:0.4-0.8。
优选的,所述步骤(5)中的侧链含炔基的聚苯乙烯、改性纳米B掺杂TiO2、硫酸铜和抗坏血酸钠的质量比为100:2-4:0.2-0.5:0.35-0.7。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
该一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,以硼氢化钠为硼源,在氢氧化钠碱性水热过程中,制备得到B掺杂TiO2纳米粒子,B掺杂取代了部分O晶格,形成B-O-Ti键,产生杂质能级,有利于捕获光生电子,加速光生电子和空穴的分离,从而提高TiO2纳米粒子的光化学活性和光催化抗菌性能,并且在氢氧化钠碱性水热体系中,使B掺杂TiO2纳米粒子表面含量大量的羟基,可以加速与3-氯丙基三甲氧基硅烷反应,得到高接枝率的氯丙基化纳米B掺杂TiO2,大量接枝的氯原子在碘化钾和四丁基溴化胺系统催化作用下,与叠氮化钠反应,得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
该一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,含炔基丙烯酸酯与苯乙烯进行共聚,得到侧链含炔基的聚苯乙烯,在硫酸铜和抗坏血酸钠的催化体系中,通过高效快速的1,3偶极环加成点击化反应,使侧链的炔基与叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2的叠氮基团发生环加成反应,生成1,2,3-三氮唑基团,通过化学共价键的修饰作用,改善了纳米B掺杂TiO2与聚苯乙烯的界面相容性和分散性,避免B掺杂TiO2纳米粒子在聚苯乙烯中发生团聚和沉降,减少对聚苯乙烯材料机械强度和使用性能的影响,分散均匀的B掺杂TiO2纳米粒子显著提高了聚苯乙烯材料光催化抗菌活性,同时生成的1,2,3-三氮唑基团具有独特的理化性质和一定的抗菌和抗微生物活性,在协同作用下赋予材料优异的抗菌性能。
附图说明
图1是超声处理仪正面示意图;
图2是反应室内部结构示意图;
图3是转动齿轮放大示意图;
图4是含炔基丙烯酸酯结构示意图。
1-烘箱反应装置;2-螺杆;3-转动齿轮;4-移动门;5-反应室;6-加热片;7-底座;8-反应瓶。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,两者质量比为100:0.2-0.8,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶,加热至170-190℃,反应10-20h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为100:25-60,加热至80-120℃,反应4-8h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,四者质量比为100:30-50:15-25:7-12,加热至90-120℃,搅拌反应20-40h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、分子式为C11H14O2的含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,四者质量比为100:5-10:3-5:0.4-0.8,在氮气氛围中,加热至65-75℃,反应6-12h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,四者质量比为100:2-4:0.2-0.5:0.35-0.7,在氮气氛围中,加热至40-60℃,搅拌反应12-24h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料。
实施例1
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,两者质量比为100:0.2,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶,加热至170℃,反应10h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为100:25,加热至80℃,反应4h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,四者质量比为100:30:15:7,加热至90℃,搅拌反应20h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、分子式为C11H14O2的含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,四者质量比为100:5:3:0.4,在氮气氛围中,加热至65℃,反应6h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,四者质量比为100:2:0.2:0.35,在氮气氛围中,加热至40℃,搅拌反应12h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料1。
实施例2
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,两者质量比为100:0.4,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶,加热至190℃,反应20h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为100:35,加热至120℃,反应5h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,四者质量比为100:35:18:9,加热至120℃,搅拌反应30h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、分子式为C11H14O2的含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,四者质量比为100:6:3.5:0.5,在氮气氛围中,加热至70℃,反应12h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,四者质量比为100:3.5:0.3:0.5,在氮气氛围中,加热至60℃,搅拌反应24h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料2。
实施例3
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,两者质量比为100:0.6,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶,加热至180℃,反应15h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为100:50,加热至100℃,反应6h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,四者质量比为100:45:22:10,加热至100℃,搅拌反应30h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、分子式为C11H14O2的含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,四者质量比为100:8:4.2:0.7,在氮气氛围中,加热至70℃,反应8h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,四者质量比为100:3.5:0.4:0.6,在氮气氛围中,加热至50℃,搅拌反应18h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料3。
实施例4
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,两者质量比为100:0.8,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶,加热至190℃,反应20h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为100:60,加热至120℃,反应8h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,四者质量比为100:50:25:12,加热至120℃,搅拌反应40h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、分子式为C11H14O2的含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,四者质量比为100:10:5:0.8,在氮气氛围中,加热至75℃,反应12h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,四者质量比为100:4:0.5:0.7,在氮气氛围中,加热至60℃,搅拌反应24h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料4。
对比例1
(1)向反应瓶反应瓶中加入氢氧化钠水溶液和纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,两者质量比为100:0.1,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶,加热至170℃,反应20h,过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为100:15,加热至120℃,反应8h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂和氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,四者质量比为100:25:12:6,加热至120℃,搅拌反应40h,离心分离除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、聚苯乙烯、分子式为C11H14O2的含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,四者质量比为100:4:2.5:0.3,在氮气氛围中,加热至75℃,反应12h,加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯。
(5)向反应瓶中加入甲苯溶剂、侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,四者质量比为100:1.5:0.1:0.2,在氮气氛围中,加热至60℃,搅拌反应24h,减压蒸馏除去溶剂,使用蒸馏水和甲醇洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料对比1。
将活化的大肠杆菌悬菌液倒入含有培养基的无菌培养皿中,分别加入实施例和对比例中高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料、置于恒温培养箱中,以3W的紫外灯作为光源,在37℃下培养6h和12h,通过抑菌圈实验测试抗菌材料的抗菌性能,测试标准为GB/T 23763-2009。
Figure BDA0002839186560000101
Figure BDA0002839186560000111

Claims (7)

1.一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料制备方法包括以下步骤:
(1)向氢氧化钠水溶液中加入纳米TiO2,超声分散均匀后加入硼氢化钠,将溶液转移进水热反应釜中,置于烘箱反应装置中,加热至170-190℃,反应10-20h,过滤、洗涤并干燥,制备得到纳米B掺杂TiO2
(2)向二甲亚砜溶剂中加入纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入3-氯丙基三甲氧基硅烷,加热至80-120℃,反应4-8h,离心分离、洗涤并干燥,制备得到氯丙基化纳米B掺杂TiO2
(3)向二甲亚砜溶剂中加入氯丙基化B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺,加热至90-120℃,反应20-40h,离心分离、洗涤并干燥,制备得到叠氮功能化的改性纳米B掺杂TiO2
(4)向蒸馏水溶剂中加入聚苯乙烯、含炔基丙烯酸酯、乳化剂十二烷基硫酸钠和引发剂偶氮二异丁腈,在氮气氛围中,加热至65-75℃,反应6-12h,沉淀、过滤、洗涤并干燥,制备得到侧链含炔基的聚苯乙烯;
(5)向甲苯溶剂中加入侧链含炔基的聚苯乙烯和改性纳米B掺杂TiO2,超声分散均匀后加入硫酸铜和抗坏血酸钠,在氮气氛围中,加热至40-60℃,反应12-24h,减压蒸馏、洗涤并干燥,制备得到高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料。
2.根据权利要求1所述的一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述步骤(1)中的纳米TiO2和硼氢化钠的质量比为100:0.2-0.8。
3.根据权利要求1所述的一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述步骤(1)中的烘箱反应装置包括螺杆,螺杆活动连接转动齿轮,转动齿轮活动连接有移动门,烘箱反应装置内部设置有反应室,反应室内部固定连接有加热片,反应室下方设置有底座,底座上方设置有反应瓶。
4.根据权利要求1所述的一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述步骤(2)中的纳米B掺杂TiO2和3-氯丙基三甲氧基硅烷的质量比为100:25-60。
5.根据权利要求1所述的一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述步骤(3)中的氯丙基化B掺杂TiO2、叠氮化钠、碘化钾和四丁基溴化胺的质量比为100:30-50:15-25:7-12。
6.根据权利要求1所述的一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述步骤(4)中的含炔基丙烯酸酯的分子式为C11H14O2,聚苯乙烯、含炔基丙烯酸酯、十二烷基硫酸钠和偶氮二异丁腈的质量比为100:5-10:3-5:0.4-0.8。
7.根据权利要求1所述的一种高度分散的改性TiO2修饰聚苯乙烯抗菌材料,其特征在于:所述步骤(5)中的侧链含炔基的聚苯乙烯、改性纳米B掺杂TiO2、硫酸铜和抗坏血酸钠的质量比为100:2-4:0.2-0.5:0.35-0.7。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044795A (zh) * 2012-12-17 2013-04-17 上海普利特复合材料股份有限公司 一种抗菌透明聚苯乙烯材料及其制备方法
CN103848993A (zh) * 2014-01-16 2014-06-11 南京理工大学 空心TiO2微球表面接枝聚酰亚胺复合粒子的制备方法
CN104193862A (zh) * 2014-09-10 2014-12-10 齐鲁工业大学 一种聚苯乙烯/银/二氧化钛复合材料的制备方法
CN111499841A (zh) * 2020-04-26 2020-08-07 高慎永 一种抗菌型的TiO2-碳纳米管改性聚乳酸材料及其制法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044795A (zh) * 2012-12-17 2013-04-17 上海普利特复合材料股份有限公司 一种抗菌透明聚苯乙烯材料及其制备方法
CN103848993A (zh) * 2014-01-16 2014-06-11 南京理工大学 空心TiO2微球表面接枝聚酰亚胺复合粒子的制备方法
CN104193862A (zh) * 2014-09-10 2014-12-10 齐鲁工业大学 一种聚苯乙烯/银/二氧化钛复合材料的制备方法
CN111499841A (zh) * 2020-04-26 2020-08-07 高慎永 一种抗菌型的TiO2-碳纳米管改性聚乳酸材料及其制法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YU LIU等: "Rational design of soluble and clickable polymers prepared by conventional free radical polymerization of acetylene-functionalized acrylate", 《THE ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY》 *
周建伟等: "硼掺杂二氧化钛提高光催化性能", 《新乡学院学报》 *

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