CN112679541B - 一种金属有机三元环状化合物的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化工技术领域，一种金属有机三元环状化合物的制备方法及其应用，其中制备方法，是以L作为配体,以过渡金属钴盐中的Co2+作为节点反应制得金属有机三元环状化合物，其合成路线如下：L+Co2+→Co‑L；本发明方法制备的金属有机三元环状化合物想法新颖，具备很好的还原活性，化合物的化学性质稳定，且容易大量合成，因此更容易投入实际应用中。Co‑DPD化合物在还原4‑[(4‑甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯为4‑[(4‑甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯的反应中，产率可高达83％,同时用于制取4‑[(4‑甲氧基苯基)氨基甲基]苄腈和N‑(4‑甲氧基苯基)‑4‑(三氟甲基)‑苯乙胺的产率可分别高达95％和80％。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属有机三元环状化合物的制备方法及其应用，属于精细化工技术领域。
背景技术
仲胺类化合物是精细化工生产中最重要的中间体之一，在橡胶工业和化妆品工业中作为中间体可以用于制造硫化活性剂，增塑剂，软化剂，雪花膏等；在合成染料工业中可以用于制造罗丹明，酸性紫等；仲胺类化合物还是非常重要的药物中间体，可以用来合成青蒿琥酯和奥沙普嗪。青蒿琥酯是一种良好的抗疟药，能迅速控制疟疾发作，作用机制同青篙素，能适用于脑型疟及各种危重疟疾的抢救。奥沙普嗪属于非甾体类抗炎药，能抑制炎性介质的生成，适用于风湿性关节炎、脊柱炎，痛风以及手术后的消炎、止痛，其所表现出的抗炎效果要好于阿司匹林、布洛芬。目前，合成仲胺类化合物主要有以下三种方法：(1)氮烃化法，即卤代烃与氨、伯胺生成N-烃化产物。用此方法时,反应底物的兼容性不太好，当卤代烃活性大,伯胺的碱性强,而且两者立体位阻都很小时,一般得到叔胺和仲胺的混合物。还有通过使用昂贵的金属钯、钛作为催化剂来催化伯胺与卤化物来制备仲胺，但是生产成本较高，反应时间长。(2)还原胺化法，通过负载贵金属催化剂(钯碳，铂碳)或者使用强致癌物雷尼镍来催化席夫碱类化合物还原成仲胺，反应一般需要高温高压的环境，反应条件不温和，危险性大。(3)腈类化合物催化氢化法，反应过程中需要使用高压氢气，并且有些还需要用到强碱，对生产仪器的腐蚀性比较严重。
发明内容
为了克服现有技术中存在的不足，本发明目的是提供一种金属有机三元环状化合物的制备方法及其应用。使用该方法制备出的金属有机三元环状化合物具有足够大的疏水空腔，可以包合席夫碱化合物，同时环状化合物本身含有辅酶NADH模拟物菲啶基团，可以加快电子传递，以抗坏血酸和水作为氢源，在可见光照射下该金属有机三元环状化合物可以实现席夫碱化合物的高效转化，制得含有不同官能团的仲胺化合物。此方法不需要外加高压氢气，反应条件温和。
为了实现上述发明目的,解决现有技术中所存在的问题，本发明采取的技术方案是：一种金属有机三元环状化合物的制备方法，是以L作为配体,以过渡金属钴盐中的Co2+作为节点反应制得金属有机三元环状化合物，其合成路线如下：
L+Co2+→Co-L；
所述配体L选自H2DPD；
所述过渡金属钴盐选自六水合高氯酸钴，六水合硝酸钴或六水合四氟硼酸钴中的一种；
所述配体H2DPD具有如下(A)分子结构式，
式中：R1为苯基，R2为氢，R3为氢，X为氮原子；
所述一种金属有机三元环状化合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、将4-溴-3-硝基甲苯、联硼酸频那醇酯及乙酸钾，按1：1.1～1.3：3.8～4.4的摩尔比溶解于160～240mL二氧六环中，混合物在氩气氛围中搅拌10～20分钟，之后向混合物中加入[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，所述4-溴-3-硝基甲苯与[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的摩尔比为1：0.04～0.06，反应温度为80～90℃，搅拌10～16小时，然后冷却至20～30℃；再将反应后的混合物用150～300mL的CH2Cl2萃取，得到有机相；然后将有机相用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂，采用体积比为1.8～2.2:1的石油醚与二氯甲烷过硅胶柱得到黄色晶体；
步骤2、将步骤1所得到的黄色晶体与2-溴-5-甲基苯甲醛及Na2CO3，按1：1.1～1.3：1.8～2.2的摩尔比溶解于80～120mL体积比为1.8～2.2：1.9～2.2：1的乙醇，甲苯，水的混合溶剂中，混合物在氩气氛围中搅拌10～20分钟，之后向混合物中加入四(三苯基膦)钯，所述黄色晶体与四(三苯基膦)钯的摩尔比为1：0.04～0.06，反应温度为90～110℃，搅拌16～20小时，然后冷却至20～30℃；将反应后的混合物用200～300mL的CH2Cl2萃取，得到有机相；然后将有机相用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂，采用体积比为8～12：1的石油醚与乙酸乙酯过硅胶柱得到黄色粉末；
步骤3、将步骤2所得到的黄色粉末与锌粉按1：7.8～8.2的摩尔比加入到30～50mL的冰醋酸中，混合物在氩气氛围中搅拌10～20分钟，反应温度为110～130℃，搅拌2～4小时，反应结束后，冷却至20～30℃，将混合物旋干；再将得到的固体溶解于15～35mL三氯甲烷中，真空抽滤，滤液依次采用20～40mL饱和碳酸氢钠，20～40mL饱和氯化钠萃取，保留有机相，之后用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂，采用体积比为1.5～2.5：1的石油醚与乙酸乙酯过硅胶柱得到淡黄色粉末；
步骤4、将10～30mL体积比为1：20～30：160～180的浓硫酸，乙酸酐，冰醋酸的混合溶剂置于0℃下，然后将步骤3得到的淡黄色粉末与三氧化铬按1：11～13的摩尔比缓慢加入到该混合溶剂中，然后升高反应温度为110～130℃，搅拌3～5小时，反应结束后，将溶液倒入200～300mL去离子水中，静置析出浅绿色沉淀，真空抽滤，并用10～20mL去离子水洗涤滤饼，真空干燥得到白色粉末；
步骤5、将步骤4得到的白色粉末加入到20～30mL体积比为1：10～15的浓硫酸和无水甲醇的混合溶剂中，反应温度为70～90℃，搅拌14～20小时，反应结束后，冷却至20～30℃，抽滤并将滤饼用10～20mL无水甲醇洗涤，真空干燥得淡黄色粉末；
步骤6、将步骤5所得到的淡黄色粉末与水合肼按照1：40～60的摩尔比加入到8～13mL无水乙醇中，反应温度为80～100℃，搅拌16～18小时，反应结束后，冷却至20～30℃，抽滤并将滤饼用15～25mL无水乙醇洗涤，真空干燥得到淡黄色粉末；
步骤7、将步骤6所得到的淡黄色粉末与2-二苯基膦苯甲醛按1：2.1～2.3的摩尔比加入到40～60mL无水乙醇中，再加入3～5滴冰乙酸，反应温度为80～100℃，搅拌12～16小时，反应结束后，冷却至20～30℃，抽滤并将滤饼用15～35mL无水乙醇洗涤，真空干燥得到淡黄色固体，即配体H2DPD；
步骤8、将配体H2DPD与过渡金属钴盐按照1：0.9～1.5的摩尔比加入到8～15mL体积比为1：0.8～1.5的甲醇、乙腈的混合溶剂中，再将混合物放入烘箱中，先升温1～2小时，当温度升至70～90℃时，再保温0.5～2小时，然后在14～16小时内降温至25～35℃，静置于室温下5～10天后，瓶壁上析出深红色固体，制得目标化合物Co-DPD。
所述方法制备的Co-DPD化合物在还原4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯制4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯，4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苄腈制4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苄腈和N-(4-甲氧基苯基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]甲胺制N-(4-甲氧基苯基)-4-(三氟甲基)-苯乙胺方面中的应用。
本发明有益效果是：一种金属有机三元环状化合物的制备方法及其应用，其中制备方法，是以L作为配体,以过渡金属钴盐中的Co2+作为节点反应制得金属有机三元环状化合物，其合成路线如下：L+Co2+→Co-L；所述配体L选自H2DPD；所述过渡金属钴盐选自六水合高氯酸钴，六水合硝酸钴或六水合四氟硼酸钴中的一种；与已有技术相比，采用该方法制备金属有机三元环状化合物想法新颖，具备很好的还原活性，化合物的化学性质稳定，且容易大量合成，因此更容易投入实际应用中。Co-DPD化合物在还原4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯为4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯的反应中，产率可高达83％,同时用于制取4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苄腈和N-(4-甲氧基苯基)-4-(三氟甲基)-苯乙胺的产率可分别高达95％和80％。
附图说明
图1是实施例1化合物Co-DPD的晶体结构图。
图2是实施例1化合物Co-DPD溶液的高分辨质谱图。
图3是实施例4化合物Co-DPD光照条件下还原4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯为4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯的反应产率随时间的变化图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
步骤1、将4-溴-3-硝基甲苯(12.96g，60mmol)、联硼酸频那醇酯(18.29g，72mmol)及乙酸钾(23.56g，240mmol)溶解于200mL二氧六环中，混合物在氩气氛围中搅拌15分钟。之后向混合物中加入[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2.20g，3mmol)，反应温度为85℃，搅拌12小时，然后冷却至25℃；将反应后的混合物用200mL的CH2Cl2萃取，得到有机相；然后将有机相用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂。采用体积比为2:1的石油醚与二氯甲烷过硅胶柱得到黄色晶体10.02g，产率63.33％；1H-NMR(600MHz,DMSO-d6,ppm)δ8.01(s,1H),7.63(d,J＝7.40Hz,1H),7.51(d,J＝7.40Hz,1H),2.44(s,3H),1.33(s,12H).
步骤2、称取步骤1得到的黄色晶体(5g，19mmol)与2-溴-5-甲基苯甲醛(4.90g，22.81mmol)及Na2CO3(4.03g，38mmol)溶解于100mL体积比为2：2：1的乙醇，甲苯，水的混合溶剂中，混合物在氩气氛围中搅拌15分钟。之后向混合物中加入四(三苯基膦)钯(1.10g，0.95mmol)，反应温度为100℃。搅拌18小时，然后冷却至25℃；将反应后的混合物用250mL的CH2Cl2萃取，得到有机相；然后将有机相用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂。采用体积比为10：1的石油醚与乙酸乙酯过硅胶柱得到黄色粉末3.41g，产率70.15％。1H-NMR(600MHz,DMSO-d6,ppm)δ9.76(s,1H),7.96(s,1H),7.78(s,1H),7.61(dd,J＝7.80,1.0Hz,1H),7.55(dd,J＝7.80,1.20Hz,1H),7.34(d,J＝7.80Hz,1H),7.22(d,J＝7.70Hz,1H),2.48(s,3H),2.45(s,3H).
步骤3、将步骤2得到的黄色粉末(3.41g，13.33mmol)与锌粉(4.13g，106.64mmol)加入到40mL的冰醋酸中，混合物在氩气氛围中搅拌15分钟，反应温度为120℃，搅拌3小时。反应结束后，冷却至25℃，将混合物旋干。将得到的固体溶解于20mL三氯甲烷中，真空抽滤。滤液依次用30mL饱和碳酸氢钠，35mL饱和氯化钠萃取，保留有机相。之后用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂。采用体积比为2：1的石油醚与乙酸乙酯过硅胶柱得到淡黄色粉末1.97g，产率71.32％；1H-NMR(600MHz,DMSO-d6,ppm)δ9.26(s,1H),8.67(dd,J＝16.30,8.40Hz,2H),7.98(s,1H),7.89(s,1H),7.78(d,J＝8.20Hz,1H),7.56(d,J＝8.40Hz,1H),2.57(d,J＝4.40Hz,6H).
步骤4、将浓硫酸(0.10mL)，乙酸酐(2.55mL)，冰醋酸(17.35mL)的混合溶剂置于0℃下，然后称取步骤3得到的淡黄色粉末(1.46g，7.01mmol)与三氧化铬(8.47g，84.96mmol)缓慢加入到该混合溶剂中。然后升高反应温度为120℃，搅拌4小时。反应结束后，将溶液倒入250mL去离子水中，静置析出浅绿色沉淀。真空抽滤，并用15mL去离子水洗涤滤饼，真空干燥得到白色粉末1.05g，产率56.11％。1H-NMR(600MHz,DMSO-d6,ppm)δ11.98(s,2H),9.62(s,1H),8.99(dd,J＝17.2,8.10Hz,2H),8.91(s,1H),8.66(s,1H),8.46(d,J＝7.90Hz,1H),8.27(d,J＝7.60Hz,1H).
步骤5、称取步骤4得到的白色粉末(0.85g，3.18mmol)加入到25mL体积比为1：12的浓硫酸和无水甲醇的混合溶剂中，混合物在80℃下搅拌18小时。反应结束后，冷却至25℃，抽滤并将滤饼用15mL无水甲醇洗涤，真空干燥得到淡黄色粉末0.65g，产率69.23％。1H-NMR(600MHz,DMSO-d6,ppm)δ9.64(s,1H),9.01(dd,J＝20.1,8.60Hz,2H),8.94(s,1H),8.66(s,1H),8.46(d,J＝8.50Hz,1H),8.27(d,J＝8.50Hz,1H),3.98(d,J＝5.90Hz,6H).
步骤6、将步骤5得到的淡黄色粉末(0.65g，2.18mmol)与水合肼(2.21g，110mmol)加入到10mL无水乙醇中，反应温度为90℃，搅拌17小时。反应结束后，冷却至25℃，抽滤并将滤饼用20mL无水乙醇洗涤，真空干燥得淡黄色粉末0.41g，产率63.7％；1H-NMR(600MHz,DMSO-d6,ppm)δ10.13(s,2H),9.50(s,1H),8.95(dd,J＝20.9,8.50Hz,2H),8.74(s,1H),8.60(s,1H),8.38(d,J＝8.50Hz,1H),8.19(d,J＝8.40Hz,1H),4.66(s,4H).
步骤7、将步骤6得到的淡黄色粉末(0.41g，1.38mmol)与2-二苯基膦苯甲醛(0.33g，3.04mmol)加入到50mL无水乙醇中，再加入4滴冰乙酸，混合物在90℃下搅拌14小时。反应结束后，冷却至25℃，抽滤并将滤饼用20mL无水乙醇洗涤，真空干燥得淡黄色固体0.61g，产率49.02％，即配体H2DPD。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6,ppm)δ12.34(s,2H),9.58(s,1H),9.28(s,2H),9.08–8.98(m,2H),8.84(s,1H),8.72(s,1H),8.45(d,J＝8.40Hz,1H),8.26(d,J＝7.60Hz,1H),7.43(s,18H),7.24(s,10H).ESI-MS质谱，精确分子量839.2579,实际峰值862.2[M+Na]+.
步骤8、将Co(ClO4)2·6H2O(18.31mg，0.05mmol)与配体H2DPD(42mg，0.05mmol)加入到10mL体积比为1：1的甲醇、乙腈的混合溶剂中，再将混合物放入烘箱中，先升温1小时，当温度升至80℃时，再保温1小时，然后在15小时内降温至30℃。静置于室温下1周后，瓶壁上析出深红色固体，制得目标化合物Co-DPD 29.80mg，产率58.82％。晶体结构图，如图1所示。ESI-MS质谱:m/z:896.5069[Co3(DPD)3]3+,1394.7330[Co3(DPD)3·ClO4]2+，如图2所示。
实施例2
将Co(NO3)2·6H2O(17.46mg，0.06mmol)与实施例1制得的配体H2DPD(33.57mg，0.04mmol)加入到12mL体积比为1：1.2的甲醇、乙腈的混合溶剂中，再将混合物放入烘箱中，先升温1小时，当温度升至82℃，再保温1小时，然后在15小时内降温至33℃。静置于室温下6天后，瓶壁上析出深红色固体，制得目标化合物Co-DPD 24.31mg，产率59.92％。ESI-MS质谱:m/z:896.5069[Co3(DPD)3]3+。
实施例3
将Co(BF4)2·6H2O(20.44mg，0.06mmol)与实施例1制得的配体H2DPD(33.57mg，0.04mmol)加入到13mL体积比为1：0.9的甲醇、乙腈的混合溶剂中，再将混合物放入烘箱中，先升温1小时，当温度升至80℃，再保温1小时，然后在14小时内降温至28℃。静置于室温下1周后，瓶壁上析出深红色固体，制得目标化合物Co-DPD 22.80mg，产率56.21％。ESI-MS质谱:m/z:896.5069[Co3(DPD)3]3+。
实施例4利用Co-DPD还原4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯制4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯
在20mL的光反应管中，加入5mL体积比为1：1的乙腈、水的混合溶剂，之后加入0.96mg的Ru(bpy)3(PF6)2，200微升0.5mmol/L的Co-DPD的乙腈溶液，88.00mg抗坏血酸，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值至5.5。后加入26.80mg的4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯，将光反应管置于氩气氛围中，并恒温20℃，利用500W氙灯，其氙灯光强为150mW/cm2，波长大于420nm的光去照射光反应管6h。反应结束后用16.80mg的1,3,5-三甲氧基苯作为内标来计算产率。结果4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯的产率为83％，如图3所示。
实施例5利用Co-DPD还原4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苄腈制4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苄腈
在20mL的光反应管中，加入5mL体积比为1：1的乙腈、水的混合溶剂，之后加入0.96mg的Ru(bpy)3(PF6)2，200微升0.5mmol/L的Co-DPD的乙腈溶液，88.00mg抗坏血酸，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值至5.5。后加入23.60mg的4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苄腈，将光反应管置于氩气氛围中，并恒温20℃，利用500W氙灯，其氙灯光强为150mW/cm2，波长大于420nm的光去照射光反应管6h。反应结束后用16.80mg的1,3,5-三甲氧基苯作为内标来计算产率。结果4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苄腈的产率为95％。
实施例6利用Co-DPD还原N-(4-甲氧基苯基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]甲胺制N-(4-甲氧基苯基)-4-(三氟甲基)-苯乙胺
在20mL的光反应管中，加入5mL体积比为1：1的乙腈、水的混合溶剂，之后加入0.96mg的Ru(bpy)3(PF6)2，200微升0.5mmol/L的Co-DPD的乙腈溶液，88.00mg抗坏血酸，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值至5.5。后加入28.10mg的N-(4-甲氧基苯基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]甲胺，将光反应管置于氩气氛围中，并恒温20℃，利用500W氙灯，其氙灯光强为150mW/cm2，波长大于420nm的光去照射光反应管6h。反应结束后用16.80mg的1,3,5-三甲氧基苯作为内标来计算产率。结果N-(4-甲氧基苯基)-4-(三氟甲基)-苯乙胺的产率为80％。
Claims (2)
1.一种金属有机三元环状化合物的制备方法，其特征在于：以L作为配体,以过渡金属钴盐中的Co2+作为节点反应制得金属有机三元环状化合物，其合成路线如下：
L+Co2+→Co-L；
所述配体L选自H2DPD；
所述过渡金属钴盐选自六水合高氯酸钴，六水合硝酸钴或六水合四氟硼酸钴中的一种；
所述配体H2DPD具有如下(A)分子结构式，
式中：R1为苯基，R2为氢，R3为氢，X为氮原子；
所述一种金属有机三元环状化合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、将4-溴-3-硝基甲苯、联硼酸频那醇酯及乙酸钾，按1：1.1～1.3：3.8～4.4的摩尔比溶解于160～240mL二氧六环中，混合物在氩气氛围中搅拌10～20分钟，之后向混合物中加入[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，所述4-溴-3-硝基甲苯与[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的摩尔比为1：0.04～0.06，反应温度为80～90℃，搅拌10～16小时，然后冷却至20～30℃；再将反应后的混合物用150～300mL的CH2Cl2萃取，得到有机相；然后将有机相用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂，采用体积比为1.8～2.2:1的石油醚与二氯甲烷过硅胶柱得到黄色晶体；
步骤2、将步骤1所得到的黄色晶体与2-溴-5-甲基苯甲醛及Na2CO3，按1：1.1～1.3：1.8～2.2的摩尔比溶解于80～120mL体积比为1.8～2.2：1.9～2.2：1的乙醇，甲苯，水的混合溶剂中，混合物在氩气氛围中搅拌10～20分钟，之后向混合物中加入四(三苯基膦)钯，所述黄色晶体与四(三苯基膦)钯的摩尔比为1：0.04～0.06，反应温度为90～110℃，搅拌16～20小时，然后冷却至20～30℃；将反应后的混合物用200～300mL的CH2Cl2萃取，得到有机相；然后将有机相用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂，采用体积比为8～12：1的石油醚与乙酸乙酯过硅胶柱得到黄色粉末；
步骤3、将步骤2所得到的黄色粉末与锌粉按1：7.8～8.2的摩尔比加入到30～50mL的冰醋酸中，混合物在氩气氛围中搅拌10～20分钟，反应温度为110～130℃，搅拌2～4小时，反应结束后，冷却至20～30℃，将混合物旋干；再将得到的固体溶解于15～35mL三氯甲烷中，真空抽滤，滤液依次采用20～40mL饱和碳酸氢钠，20～40mL饱和氯化钠萃取，保留有机相，之后用无水硫酸钠干燥，真空抽滤，保留滤液，旋干溶剂，采用体积比为1.5～2.5：1的石油醚与乙酸乙酯过硅胶柱得到淡黄色粉末；
步骤4、将10～30mL体积比为1：20～30：160～180的浓硫酸，乙酸酐，冰醋酸的混合溶剂置于0℃下，然后将步骤3得到的淡黄色粉末与三氧化铬按1：11～13的摩尔比缓慢加入到该混合溶剂中，然后升高反应温度为110～130℃，搅拌3～5小时，反应结束后，将溶液倒入200～300mL去离子水中，静置析出浅绿色沉淀，真空抽滤，并用10～20mL去离子水洗涤滤饼，真空干燥得到白色粉末；
步骤5、将步骤4得到的白色粉末加入到20～30mL体积比为1：10～15的浓硫酸和无水甲醇的混合溶剂中，反应温度为70～90℃，搅拌14～20小时，反应结束后，冷却至20～30℃，抽滤并将滤饼用10～20mL无水甲醇洗涤，真空干燥得淡黄色粉末；
步骤6、将步骤5所得到的淡黄色粉末与水合肼按照1：40～60的摩尔比加入到8～13mL无水乙醇中，反应温度为80～100℃，搅拌16～18小时，反应结束后，冷却至20～30℃，抽滤并将滤饼用15～25mL无水乙醇洗涤，真空干燥得到淡黄色粉末；
步骤7、将步骤6所得到的淡黄色粉末与2-二苯基膦苯甲醛按1：2.1～2.3的摩尔比加入到40～60mL无水乙醇中，再加入3～5滴冰乙酸，反应温度为80～100℃，搅拌12～16小时，反应结束后，冷却至20～30℃，抽滤并将滤饼用15～35mL无水乙醇洗涤，真空干燥得到淡黄色固体，即配体H2DPD；
步骤8、将配体H2DPD与过渡金属钴盐按照1：0.9～1.5的摩尔比加入到8～15mL体积比为1：0.8～1.5的甲醇、乙腈的混合溶剂中，再将混合物放入烘箱中，先升温1～2小时，当温度升至70～90℃时，再保温0.5～2小时，然后在14～16小时内降温至25～35℃，静置于室温下5～10天后，瓶壁上析出深红色固体，制得目标化合物Co-DPD，所述Co-DPD对应的阳离子如说明书附图1所示。
2.根据权利要求1所述方法制备的Co-DPD化合物在还原4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苯甲酸甲酯制备4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苯甲酸甲酯，4-[(4-甲氧基苯基)亚氨基甲基]苄腈制备4-[(4-甲氧基苯基)氨基甲基]苄腈方面中的应用。
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