CN108947907B - 偶氮苯链接的环状氮杂环卡宾银配合物及其制备方法与应用 - Google Patents
偶氮苯链接的环状氮杂环卡宾银配合物及其制备方法与应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了偶氮苯链接的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用。它是在有机溶剂中以邻硝基苯酚与1,2‑二溴乙烷反应得到2‑(2’‑溴乙氧基)硝基苯，再与1‑甲基咪唑反应得到1‑甲基‑3‑[2‑(2’‑硝基苯氧基)乙基]咪唑溴化物，将其与铅粉和甲酸三乙胺反应，所得到产物再将其与六氟磷酸盐交换得到2,2’‑二[2’’‑(N‑甲基咪唑)乙氧基)]偶氮苯六氟磷酸盐化合物；然后将双咪唑六氟磷酸盐与金属化合物以一定的比例加入到反应器皿内反应得到氮杂环卡宾金属配合物。本发明的金属配合物具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点，可以用来制作荧光分子识别体系，有望在荧光化学领域得到应用。
Description
关于资助研究或开发的声明
本发明是在国家自然科学基金（基金号：21572159）的资助下进行的。
技术领域
本发明属于金属有机化学技术领域，涉及通过偶氮苯桥联的双咪唑盐作为前体的氮杂环卡宾金属配合物，更具体的说是一种环状氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法，以及环状氮杂环卡宾金属配合物荧光识别性能的研究。
背景技术
随着科技的进步和发展，金属有机化学已经成为近些年化学领域研究的热点。其中氮杂环卡宾金属配合物的研究现已成为金属有机化学的前沿领域之一。氮杂环卡宾因其独特的性能已广泛应用于金属有机化学领域。 氮杂环卡宾作为一种反应中间体，反应活性非常高，与周期表中几乎所有的金属都能发生反应形成稳定的配合物。卡宾配体是强的σ电子给予体，可以增加中心金属的电子密度，同时中心金属对C原子有一定的反馈π键的作用，使卡宾金属配合物得以稳定存在。氮杂环卡宾的配体具有良好的金属键合能力，结构类型多样化，并且易于制备。并且它们具有良好的热稳定性，对水和氧气不敏感等优点，是一类有潜在应用价值的催化剂。此外，氮杂环卡宾与金属的配合物在材料科学如液晶的合成上也取得了成功。近年来，氮杂环卡宾金属配合物在荧光探针领域也受到研究者的关注。随着研究的不断深入和研究范围的拓展，氮杂环卡宾会在越来越多的领域中扮演重要的角色。
发明内容
为完成上述各项发明目的，本发明技术方案如下：
具有通过双咪唑盐作为前体的氮杂环卡宾选自由下列式子表示的化合物：
具有通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾金属配合物：
本发明所述环状氮杂环卡宾金属配合物的制备方法，其特征在于：
（1）在有机溶剂中以1-甲基-3-[2-(2’-硝基苯氧基)乙基]咪唑溴化物分子内偶合反应，所得产物再与六氟磷酸盐进行阴离子交换反应得到2,2’-二[2’ ’-(N-甲基咪唑)乙氧基)]偶氮苯六氟磷酸盐。
（2）在惰性气体保护下，将双咪唑六氟硫酸盐与金属化合物以摩尔比为0.3 mol：1.1 mol的比例加入到反应器皿内，用除水的高纯有机溶剂溶解后，在75℃温度下反应24小时，滤掉滤渣，滴加少量混合有机溶剂后放入试管中在惰性溶剂中扩散令其缓慢结晶得到卡宾金属配合物。
本发明所述的制备方法，其中所述的取代咪唑优选1-甲基咪唑。
本发明所述的金属化合物选自氧化银。
本发明所述的有机溶剂选自四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、乙醚、甲醇、1,2-二氯乙烷的一种或几种的混合物。优选甲醇、1,2-二氯乙烷、乙腈，更加优选甲醇、乙腈。其中混合溶剂为1,2-二氯乙烷和乙腈的混合溶液，1,2-二氯乙烷和乙腈的体积比1：1。
本发明进一步公开了通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾金属配合物的典型环状氮杂环卡宾金属银配合物：
典型的环状氮杂环卡宾银配合物的分子式为C48H52Ag2F12N12O4P2
通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾银配合物的单晶数据
特别加以说明的是通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾银配合物的单晶数据如下：
环状氮杂环卡宾银配合物单晶的测定方法如下：
晶体数据和结构精修参数包含在支持性信息中。在Bruker SMART 1000 CCD衍射仪上进行，实验温度为147(3) K,在50 kV和20 mA下，用Mo-Kα辐射(0.71073 Å)操作，用SMART和SAINT软件进行数据收集和还原，θ的范围是1.8 < θ < 25º。应用SADABS 程序进行经验吸收矫正。晶体结构由直接方法解出，用SHELXTL包对全部非氢原子坐标各向异性热参数进行全矩阵最小二乘法修正。
本发明所述环状氮杂环卡宾金属银配合物的晶体的制备方法，其特征在于将0.3mmol氧化银加入到1.1 mmol配体I的16 mL1,2-二氯乙烷和乙腈的混合溶液中，在75 ℃条件下搅拌24小时，滤掉滤渣，滴加少量混合有机溶剂后放入试管中在惰性溶剂中扩散令其缓慢结晶得到卡宾金属配合物。
本发明进一步公开了通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾金属配合物在荧光识别领域中的应用。实验证明：通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾银配合物，在25℃下，二氯甲烷和二甲基亚砜混合溶液（v:v = 99:1）中加入不同的阴离子（氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磷酸二氢根离子、硫酸氢根离子、醋酸根离子、硝酸根离子）。荧光识别的进行是将主体溶于乙腈溶液中(1.0 × 10-6 mol/L)，放入4 mL的比色皿中，主体溶液在波长为363 nm处表现出弱吸收峰，然后每次分别向主体溶液中加入相同10当量的氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磷酸二氢根离子、醋酸根离子、硝酸根离子，主体的荧光发射谱图均没有明显的变化。但是向主体中加入相同量的硫酸氢根后，可以看到在363 nm处荧光强度明显减弱。每次添加后，8-10分钟达到反应平衡测定相应的荧光强度，荧光强度逐渐增强，见图2。
本发明主要解决了环状氮杂环卡宾金属配合物对阴离子的识别，重点考察了对硫酸氢根的识别，主要的难点在于受体化合物的合成和受体化合物中配位金属的选择，为此先后考察了受体化合物中不同的金属（比如镍、铜等）配合物，最后确定的方案是受体化合物中选择银配合物。
本发明提出的通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾金属配合物是一种在标准状态下可以稳定存在的高级荧光材料，具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点，可以用来制作荧光分子识别体系，有望在荧光化学领域得到应用。
附图说明
图1为含银配合物（实施例2）的晶体结构图；
图2为双咪唑盐化合物（应用例1）在25 ˚C下，二氯甲烷/二甲基亚砜溶液(v:v =99:1)中加入四丁基氟化铵, 四丁基氯化铵，四丁基溴化铵,四丁基磷酸二氢铵，四丁基硫酸氢铵,四丁基醋酸铵和四丁基硝酸铵后的荧光光谱图；结果表明主体对四丁基硫酸氢铵具有选择性识别能力；
图3为银配合物（应用例1）在25 ˚C下，二氯甲烷/二甲基亚砜溶液(v:v = 99:1)中加入不同浓度的四丁基硫酸氢铵溶液后的荧光滴定光谱图；结果表明随着四丁基硫酸氢铵浓度的增加主体的荧光逐渐增强，当四丁基硫酸氢铵浓度达到一定数值后荧光不再有明显的增强；
图4为银配合物（应用例1）在25 ˚C下，二氯甲烷/二甲基亚砜溶液(v:v = 99:1)中加入不同浓度的四丁基硫酸氢铵溶液后的紫外吸收光谱图及Job’s plot图；结果表明随着四丁基硫酸氢铵浓度的增加主体的紫外吸收也逐渐增强，且银配合物和四丁基硫酸氢铵的结合比为1:2。
具体实施方式
下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明，本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法。另外，实施方案应理解为说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。本发明所用原料及试剂均有市售；其中邻硝基苯酚、碳酸钾、1-甲基咪唑、铅粉、三乙胺、甲酸、1,2-二溴乙烷、六氟磷酸铵等均可以从市场上买到或容易地通过已知的方法制得。
制备本发明化合物所用到的试剂全部来源于天津市科锐思化工有限公司，级别为分析纯。另外需要加以说明的是：所有的实验操作运用Schlenk技术，溶剂经过标准流程纯化。所有用于合成和分析的试剂都是分析纯，并没有经过进一步的处理。熔点通过Boetius区截机测定。1H 和 13C{1H}NRM谱通过汞变量Vx400分光光度计记录，测量区间：400 MHzand 100 MHz。化学位移，δ，参考国际标准的TMS测定。荧光光谱通过Cary Eclipse荧光分光光度计测定。
实施例1
2-(2’-溴乙氧基)硝基苯的制备
将4.000 g (28.7 mmol)硝基苯酚溶解在以乙腈为溶剂的三口瓶，称取12.201 g(115.1 mmol) K2CO3加入，反应回流1.5 h后，加入10.705 g (57.5 mmol) 1,2-二溴乙烷，继续反应1 d。冷至室温，过滤，旋蒸除去乙腈，得到绿色油状物质，然后加乙醚在室温条件下，自然挥发得到绿色固体6.021 g，产率：85%。熔点：36-38 ˚C。1H NMR (400 MHz, DMSO-d 6): δ 3.84 (t, J = 6.0 Hz, 2H, CH 2), 4.52 (t, J = 6.0 Hz, 2H, CH 2), 7.17 (m,J = 16.0 Hz, 1H, PhH), 7.39 (m, J = 8.0 Hz, 1H, PhH), 7.67 (m, J = 12.0 Hz,1H, PhH), 7.89 (m, J = 12.0 Hz, 1H, PhH).
1-甲基-3-[2-(2’-硝基苯氧基)乙基]咪唑溴化物的制备
将2.500 g (10.8 mmol) 2-(2’-溴乙氧基)硝基苯和1.782 g (21.7 mmol) 1-甲基咪唑溶解在乙腈中，反应回流4 d后，冷至室温，旋蒸除去乙腈，得到白色固体2.916 g，产率：86%。熔点：97-98 ˚C。1H NMR (400 MHz, DMSO-d 6): δ3.88 (s, 3H, CH 3), 4.56 (t, J= 6.0 Hz, 2H, CH 2), 4.66 (t, J = 4.0 Hz, 2H, CH 2), 7.19 (t, J = 8.0 Hz, 1H,PhH), 7.39 (d, J = 8.0 Hz, 1H, PhH), 7.71 (t, J = 8.0 Hz, 1H, PhH), 7.74 (s,2H, PhH), 7.91 (d, J = 12.0 Hz, 1H, PhH), 9.11 (s, 1H, imiH).
2,2’-二[2’ ’-(N-甲基咪唑)乙氧基)]偶氮苯六氟磷酸盐(I)的制备
称取1.000 g (3.2 mmol) 1-甲基-3-[2-(2’-硝基苯氧基)乙基]咪唑溴化物溶解在甲醇中，加入2.653 g (12.8 mmol) 铅粉和4 mL甲酸三乙胺混合溶液。在40 ˚C条件下反应1 d。过滤，旋蒸除去甲醇，得到橙色油状物，用乙酸乙酯重结晶，过滤得到橙色固体，再与NH4PF6在甲醇溶液中进行阴离子交换得到相应的橙色化合物的六氟磷酸盐1.452 g。产率：61%。熔点：242-244 ˚C。1H NMR (400 MHz, DMSO-d 6): δ3.76 (s, 6H, CH 3), 4.54 (t, J= 4.0 Hz, 4H, CH 2), 4.71 (t, J = 4.0 Hz, 4H, CH 2), 7.13 (t, J = 8.0 Hz, 2H,PhH), 7.40 (d, J = 8.0 Hz, 2H, PhH), 7.72 (t, J = 8.0 Hz, 2H, PhH), 7.75 (s,4H, PhH), 7.91(d, J = 12.0 Hz, 2H, PhH), 9.17 (s, 2H, imiH). 13C NMR (100 MHz,DMSO-d 6): δ 155.3 (PhC), 142.0 (PhC), 137.1 (imiC), 133.0 (PhC), 123.3 (PhC),122.8 (PhC), 121.8 (PhC), 116.3 (PhC), 115.5 (PhC), 67.3 (OCH2CH2), 48.5(NCH2), 35.6 (CH3).
实验流程如下:
实施例2
环状氮杂环卡宾银配合物晶体(II)的制备：
在除水1,2-二氯乙烷 (10 mL)和除水乙腈(10 mL)的混合溶液中加入2,2’-二[2’’-(N-甲基咪唑)乙氧基)]偶氮苯六氟磷酸盐(0.200 g, 0.3 mmol)和氧化银(0.160 g,1.1 mmol)，然后在氮气保护下，75 ˚C反应24 h后，过滤得到15 mL溶液，在乙醚中扩散令其缓慢结晶得到配合物的红色晶体。产量：0.165 g，产率：44%。熔点：234-235 ˚C。1H NMR(400 MHz, DMSO-d 6): δ 3.30 (s, 12H, CH 3), 4.39 (t, J = 2.0 Hz, 8H, CH 2), 4.64(t, J = 2.0 Hz, 8H, CH 2), 7.02 (d, J = 0.8 Hz, 4H, PhH), 7.08 (t, J = 8.0 Hz,4H, PhH), 7.36 (d, J = 4.0 Hz, 4H, PhH), 7.40 (d, J = 4.0 Hz, 4H, PhH),7.48(d, J = 4.0 Hz, 4H, PhH), 7.57 (d, J = 4.0 Hz, 4H, PhH). 13C NMR (100 MHz,DMSO-d 6): δ152.46 (PhC), 149.5 (PhC), 137.9 (imiC), 134.9 (PhC), 130.9 (PhC),126.8 (PhC), 123.7 (PhC), 119.6 (PhC), 112.8 (PhC), 63.3 (OCH2CH2), 50.7(NCH2), 16.5 (CH3).
实验流程如下：
晶体结构见说明书图1：
实施例2银配合物的晶体结构参数
晶体数据和结构精修参数包含在支持性信息中。在Bruker SMART 1000 CCD衍射仪上进行，实验温度为147(3) K,在50 kV和20 mA下，用Mo-Kα辐射(0.71073 Å)操作，用SMART和SAINT软件进行数据收集和还原，θ的范围是1.8 < θ < 25º。应用SADABS 程序进行经验吸收矫正。晶体结构由直接方法解出，用SHELXTL包对全部非氢原子坐标各向异性热参数进行全矩阵最小二乘法修正。
应用实例1
环状氮杂环卡宾金属配合物(II)作为受体（receptor）在25 ℃下，乙醇/二甲基亚砜（v:v = 99:1）溶液中加入不同的阴离子（氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磷酸二氢根离子、硫酸氢根离子、醋酸根离子、硝酸根离子）。荧光识别通过Cary Eclipse荧光分光光度计用1 cm路径长的石英槽测定的。识别的进行是将主体放入4 mL的比色皿中，并用微量注射器加入不同种类的阴离子。主体溶液在波长为363 nm处表现出弱吸收峰，这归因于主体自身的荧光激发波长。然后每次分别向主体溶液中加入相同量的氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磷酸二氢根离子、醋酸根离子、硝酸根离子，主体的荧光发射谱图均没有明显的变化。但是向主体中加入相同量硫酸氢根离子的后，可以看到在359 nm处荧光强度明显增强。数据分析使用Origin 8.0。见图2。
荧光滴定通过Cary Eclipse荧光分光光度计用1 cm路径长的石英槽测定的。滴定的进行是将主体(1 × 10-6 mol/L-1)放入4 mL的比色皿中，并用微量注射器加入浓度逐渐增大的硫酸氢根离子溶液(0-11.0 × 10-6 mol L-1)。主体溶液的激发波长为232 nm，发射光谱在363 nm有发射峰。每次添加后，8-10分钟达到反应平衡测定荧光强度。数据分析使用Origin 8.0，见图3。
紫外滴定通过JASCO-V570分光光度计用1 cm路径长的石英比色皿测定的。滴定的进行是将受体放入4 mL的比色皿中，保持主体的浓度为1.0 × 10-5 mol/L时，硫酸氢根离子的浓度从0变化到22.0 × 10-5 mol/L。记录在250-400 nm的范围内的吸收光谱。每次添加后，8-10分钟达到反应平衡测定紫外光谱。数据分析使用Origin 8.0。见图4。
Job’s plot通过JASCO-V570分光光度计用1cm路径长的石英比色皿测定的。滴定的进行是将受体放入4 mL的比色皿中，保持固定的总浓度为1.0 × 10-5 mol/L时，硫酸氢根离子的摩尔分数从0变化到1。记录在250-400 nm的范围内的吸收光谱。每次添加后，8-10分钟达到反应平衡测定紫外光谱。数据 分析使用Origin 8.0。见图4。
综上所述，本发明的内容并不局限在实例中，相同领域内的有识之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实例，但这种实例都包括在本发明的范围之内。
Claims (7)
1.通过偶氮苯桥联的双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾前体选自由下列式子表示的化合物：
I。
2.一种环状氮杂环卡宾金属配合物的制备方法，其特征在于：
（1）在有机溶剂中以1-甲基-3-[2-(2’-硝基苯氧基)乙基]咪唑溴化物分子反应，所得产物再与六氟磷酸盐进行阴离子交换反应得到2,2’-二[2’ ’-(N-甲基咪唑)乙氧基)]偶氮苯六氟磷酸盐；其中1-甲基-3-[2-(2’-硝基苯氧基)乙基]咪唑溴化物与六氟磷酸盐的摩尔比为1:1；
（2）在惰性气体保护下，将双咪唑六氟硫酸盐与金属化合物以摩尔比为0.3 mol：1.1mol的比例加入到反应器皿内，用除水的高纯有机溶剂溶解后，在75 ℃温度下反应24小时，滤掉滤渣，滴加少量混合有机溶剂后放入试管中在惰性溶剂中扩散令其缓慢结晶得到卡宾金属配合物；所述的金属化合物选自氧化银。
3.权利要求2所述的制备方法，其中所述的有机溶剂选自四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、乙醚、甲醇、1,2-二氯乙烷的一种或几种的混合物；其中混合溶剂为1,2-二氯乙烷和乙腈的混合溶液，1,2-二氯乙烷和乙腈的体积比1：1。
4.一种通过双咪唑盐作为前体的环状氮杂环卡宾金属配合物的典型环状氮杂环卡宾金属银配合物：
II。
5.权利要求4所述环状氮杂环卡宾金属银配合物的晶体(II)，其晶体结构参数如下：
6.权利要求5所述环状氮杂环卡宾金属银配合物的晶体的制备方法，其特征在于将1.1mmol氧化银加入到0.3 mmol配体I的18 mL 1,2-二氯乙烷和乙腈的混合溶液中，在75 ℃的条件下搅拌24小时，反应完全后，滤掉滤渣，滴加有机溶剂后放入试管中在惰性溶剂中扩散令其缓慢结晶得到卡宾金属配合物。
7.权利要求4所述环状氮杂环卡宾金属银配合物在制备荧光识别体系中的应用；所述的荧光识别指的是对硫酸氢根离的识别。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1931832A (zh) * | 2006-06-30 | 2007-03-21 | 西北师范大学 | 对硝基偶氮水杨醛萘胺Schiff碱及其制备和应用 |
| CN103242300A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-08-14 | 天津师范大学 | 基于喹喔啉的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
| CN103724270A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-04-16 | 天津师范大学 | 基于烷基链链接的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
| CN104926843A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-09-23 | 天津师范大学 | 氮杂环卡宾三核金属银配合物及其制备方法与应用 |
| CN106518749A (zh) * | 2016-11-07 | 2017-03-22 | 湖南师范大学 | 一种比率型检测hso4‑离子和so2及其衍生物的双功能荧光分子探针 |
-
2018
- 2018-08-14 CN CN201810919009.0A patent/CN108947907B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1931832A (zh) * | 2006-06-30 | 2007-03-21 | 西北师范大学 | 对硝基偶氮水杨醛萘胺Schiff碱及其制备和应用 |
| CN103242300A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-08-14 | 天津师范大学 | 基于喹喔啉的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
| CN103724270A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-04-16 | 天津师范大学 | 基于烷基链链接的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
| CN104926843A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-09-23 | 天津师范大学 | 氮杂环卡宾三核金属银配合物及其制备方法与应用 |
| CN106518749A (zh) * | 2016-11-07 | 2017-03-22 | 湖南师范大学 | 一种比率型检测hso4‑离子和so2及其衍生物的双功能荧光分子探针 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| A Dynamic and Responsive Host in Action: Light-Controlled Molecular Encapsulation;Sean T. J. Ryan et al.;《Angew. Chem. Int. Ed.》;20161028;第55卷;第16096-16100页 * |
| Abdolrahim Abbaszad Rafi et al..Photo-Switchable Nanomechanical Systems Comprising a Nanocontainer (Montmorillonite) and Light-Driven Molecular Jack (Azobenzene-Imidazolium Ionic Liquids) as Drug Delivery Systems * |
| Synthesis, Characterization, and in Vitro Release Studies.《Biomaterials Science & Engineering》.2017,第4卷第184-192页. * |
| Synthesis, crystal structure and Cu2+ recognition of novel azobenzene derivatives;Wei Wang et al.;《JOURNAL OF CHEMICAL RESEARCH》;20140205;第98-101页 * |
| 偶氮基团桥联氮杂环卡宾银、钯配合物的合成与性质;石若冰等;《中国化学会-全国第十二届有机合成化学学术研讨会》;20151018;第P-038页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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