CN104610218A - 氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents

氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用 Download PDF

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CN104610218A CN201510045227.2A CN201510045227A CN104610218A CN 104610218 A CN104610218 A CN 104610218A CN 201510045227 A CN201510045227 A CN 201510045227A CN 104610218 A CN104610218 A CN 104610218A
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汪芳明
鲍丹
胡兵相
周泽宇
刘秋伶
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伍新艳
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    • C07D219/06—Oxygen atoms

Abstract

氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用，具有下列通式结构：其中：R1为-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一种。该化合物的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少且价格低廉。

Description

氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于药物中间体有机合成领域，涉及一种氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
氧杂蒽是一类重要的杂环化合物，是组成许多天然产物的结构单元，由于其结构中内在的吡喃环而常被用作合成复杂有机化合物(如吖啶酮)的中间体。该类化合物在抗病毒，消炎，抗菌和抗癌等方面表现出较好的药理活性，而且还被用作高效的激光染料和荧光探针。因此开发高效，绿色的氧杂蒽类化合物的合成方法一直是有机化学中的研究热点。
2011年陈万生等(CN 101270110)将(2-羟基-4,5-二甲氧基基)-(2,4,6-三甲氧基苯基)-甲酮在室温下，用水、吡啶、四丁基氢氧化铵混合溶剂条件下，加热回流，后调节PH,萃取，干燥，重结晶得到1,3,6,7-四甲氧基-氧杂蒽酮。2013年岳彩波，吴胜华等人在酸性离子液体为催化剂的条件下，芳香杂醛与1,3-环己二酮摩尔比为1:2反应制得氧杂蒽二酮类衍生物。2013年解令海，黄维等(CN102229623)苯酚和2-溴-9-芴酮在甲烷磺酸催化下反应2小时，在四氢呋喃为溶剂,经一系列反应得一类螺芴氧杂蒽的二苯基磷氧系列化合物。2013年方少明等(CN102286008)室温常压下，将配体氧杂蒽-9-羧酸用甲醇溶解，加入一定量的2,6-二甲基吡啶搅拌均匀；再加入金属镉盐，搅拌溶解后过滤，然后静置挥发5-8天得到与金属配合的氧杂蒽发光材料。在众多合成工艺中，基本都是采用溶剂加热回流的方法，或者采用难以处理、价格昂贵的催化剂在室温下来进行合成制备。
发明内容
解决的技术问题：本发明提供一种氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用。该化合物的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少且价格低廉，并通过培养单晶的方法，进一步明确了有关分子的空间结构。
技术方案：氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物，具有下列通式结构：
其中：R1为-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一种。
氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物的制备方法，制备步骤为：以1,3-环己二酮与芳香醛按照摩尔比2:1～2.5:1为原料，溶于有机溶剂中，加入催化剂，于室温下搅拌反应，反应后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得，所述有机溶剂为甲醇，乙醇，乙酸乙酯中的至少一种，催化剂为L-脯氨酸，L-脯氨酸的用量为痕量，所述芳香醛为苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、对甲基苯甲醛或3-硝基苯甲醛中的一种。目标产物的产率高达87-95％，合成路线如下：
优选方案之一，室温下采用反应体系质量0.1-1％的痕量L-脯氨酸为催化剂，于有机溶剂中搅拌反应2～4小时，反应结束后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得目标化合物。
氧杂蒽-1,8-二酮类系列衍生物单晶的制备方法，制备步骤为：取所述系列衍生物中的任意一种，用乙醇或乙酸乙酯将其溶解，置于室温下进行挥发1～3周。
所述氧杂蒽-1,8-二酮类系列衍生物在制备吖啶酮类中间体的应用。
有益效果：该化合物的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少且价格低廉。
附图说明
图1是实施例2(3b)晶体结构示意图；
图2是实施例5(3e)晶体结构示意图；
图3是实施例6(3f)晶体结构示意图。
具体实施方式
下面结合实施实例详细说明本发明的技术方案，并不意味着对本发明的限制。
以下所有试剂皆为市售，所有溶剂皆购自国药集团，而3,4-二甲氧基苯甲醛、4-甲氧基甲醛、3-硝基苯甲醛、2-氯苯甲醛和4-甲基苯甲醛和苯甲醛则购自上海阿拉丁试剂有限公司。
将1,3-环己二酮与芳香醛反应，得到氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物。然后采用溶剂挥发法制备其单晶。
合成路线如下：
氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物的合成通法：
R1为-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一种。
单晶的制备方法如下：
将10a-羟基-9-苯基-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮系列衍生物中的任意一种，加至洁净的小烧杯中，取合适的溶剂使固体完全溶解。然后用保鲜薄膜将烧杯口封住，并于薄膜上扎数个小孔，置于室温下挥发1～3周。
实施例1
化合物10a-羟基-9-苯基-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3a)的合成
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的1,3-环己二酮，20mmol的苯甲醛，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20mL，使反应物完全溶解，加入反应体系质量0.5％摩尔比的L-脯氨酸作催化剂，室温下搅拌2.5h，反应完全后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。收率：93％。熔点：200-202℃。MS(ESI)m/z:313.1(M+H+)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.73(m,4H,6a-H,3a-H,6b-H,3b-H),2.12(m,4H,2a-H,7a-H,2b-H,7b-H),2.36(m,4H,4a-H,5a-H,4b-H,5b-H),2.99(d,J1＝10.7Hz,1H,8-H),3.92(dd,J1＝1.9Hz,J2＝10.7Hz,1H,9-H),6.86(m,1H,10-H),7.04-7.26(m,5H,Ph-H)；IR:3318(m),2649(w),1710(s),1609(s),1370(s),1192(m),1002(m),863(w),705(m)。Anal.calcd for C19H20O4:C,73.06；H,6.45；found:C,73.00；H,6.37％。
实施例2
化合物10a-羟基-9-(4-甲氧基苯基)-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3b)的合成
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的1,3-环己二酮，20mmol的4-甲氧基苯甲醛，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20mL，使反应物完全溶解，加入反应体系质量0.5％摩尔比的L-脯氨酸作催化剂，室温下搅拌2h,反应完全后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。收率：92％。熔点：184-186℃。MS(ESI)m/z:343.1(M+H+)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.73(m,4H,6a-H,3a-H,6b-H,3b-H),2.11(m,4H,2a-H,7a-H,2b-H,7b-H),2.39(m,4H,4a-H,5a-H,4b-H,5b-H),2.96(d,J1＝10.7Hz,8-H),3.67(s,3H,4’-OCH3),3.87(dd,J1＝2.0Hz,J2＝10.7Hz,1H,9-H),6.69(m,1H,10-H),6.71-7.09(m,4H,Ph-H).IR:3379(m),2954(w),1718(m),1609(s),1510(m),1362(m),1237(s),1030(s),944(m),832(m)。Anal.calcd forC20H22O5:C,70.16；H,6.48；found:C,70.05；H,6.35％。
实施例3
化合物9-(3,4-二甲氧基苯基)-10a-羟基-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3c)的合成
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的1,3-环己二酮，20mmol的3,4-二甲氧基苯甲醛，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20mL，使反应物完全溶解，加入反应体系质量0.5％摩尔比的L-脯氨酸作催化剂，室温下搅拌1.5h,反应完全后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。收率：89％。熔点：166-168℃。MS(ESI)m/z:373.1(M+H+)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.89(m,4H,6a-H,3a-H,6b-H,3b-H),2.14(m,4H,2a-H,7a-H,2b-H,7b-H),2.40(m,4H,4a-H,4b-H,5a-H,5b-H),2.98(d,1H,J1＝10.7Hz,8-H),3.67-3.69(m,6H,3’-OCH3,4’-OCH3)，3.88(dd,1H,J1＝1.9Hz,J2＝10.6Hz,9-H),6.69(m,1H,10-H),6.69-6.82(m,3H,Ph-H)；IR:3430(m),2938(w),1718(s),1602(s),1512(m),1372(m),1220(s),1138(m),1035(m),959(s),749(m)。Anal.calcd for C21H24O6:C,67.73；H,6.50；found:C,67.70；H,6.30％。
实施例4
化合物9-(2-氯苯基)-10a-羟基-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3d)的合成
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的1,3-环己二酮，20mmol的2-氯苯甲醛，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20mL，使反应物完全溶解，加入反应体系质量0.5％摩尔比的L-脯氨酸作催化剂，室温下搅拌3.5h,反应完全后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。收率：87％。熔点：246-248℃。MS(ESI)m/z:347.1(M+H+)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.85(m,2H,6a-H,3a-H),2.02(m,2H,6b-H,3b-H),2.21(m,4H,2a-H,7a-H,2b-H,7b-H),2.40(m,4H,4a-H,5a-H,4b-H,5b-H,),3.06(s,1H,8-H),4.63(s,1H,9-H),6.96(m,1H,10-H),7.11-7.31(m,4H,Ph-H)；IR:3442(m),2962(w),1711(m),1625(s),1389(m),1084(m),773(m)。Anal.calcd for C19H19ClO4:C,65.80；H,5.52；found:C,65.70；H,5.37％。
实施例5
化合物10a-羟基-9-(对甲苯基)-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3e)的合成
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的1,3-环己二酮，20mmol的4-甲基苯甲醛，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20mL，使反应物完全溶解，加入反应体系质量0.5％摩尔比的L-脯氨酸作催化剂，室温下搅拌3h,反应完全后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。收率：95％。熔点：186-188℃。MS(ESI)m/z:327.1(M+H+)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.85(m,4H,6a-H,3a-H,6b-H,3b-H),2.12(m,4H,2a-H,7a-H,2b-H,7b-H),2.21(m,4H,4a-H,5a-H,4b-H,5b-H),2.36(m,3H,4’-CH3),2.95(d,1H,J1＝10.7Hz,8-H),3.88(dd,1H,J1＝1.9Hz,J2＝10.7Hz,9-H),6.87(m,1H,10-H),6.93-7.07(m,4H,Ph-H)；IR:3346(m),2938(w),1720(s),1638(s),1605(m),1512(m),1371(m),1187(m),1039(m),945(w),812(s)。Anal.calcd forC20H22O4:C,73.60；H,6.79；found:C,73.53；H,6.55％。
实施例6
化合物10a-羟基-9-(3-硝基苯基)-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3f)的合成
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的1,3-环己二酮，20mmol的3-硝基苯甲醛，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20mL，使反应物完全溶解，加入反应体系质量0.5％摩尔比的L-脯氨酸作催化剂，室温下搅拌4h,反应完全后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。收率：92％。熔点：216-218℃。MS(ESI)m/z:358.1(M+H+)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.88(m,4H,6a-H,3a-H,6b-H,3b-H),2.16(m,5H,2a-H,7a-H,2b-H,7b-H,4a-H),2.40(m,3H,5a-H,4b-H,5b-H,),3.16(d,1H,J1＝10.9Hz,8-H),4.00(dd,1H,J1＝1.9Hz,J2＝10.9Hz,9-H),7.04(m,1H,10-H),7.47-8.02(m,4H,Ph-H)；IR:3449(m),2950(w),1721(s),1602(s),1516(s),1385(m),1345(s),948(s),724(m)。Anal.calcd for C19H19NO6:C,63.86；H,5.36；N,3.92；found:C,63.73；H,5.32；N,3.82％。
实施例7
痕量L-脯氨酸催化效果的对比试验研究
在100mL的单口烧瓶中加入40mmol的5,5-二甲基-1,3-环己二酮，20mmol的苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-甲基苯甲醛或3-硝基苯甲醛中的一种，取以1:1的体积比例混合的甲醇和乙醇混合溶剂20ml，待反应物完全溶解后，室温下搅拌24h后，减压过滤，得到的产品用乙醇洗涤，即可。所得目标化合物的反应时间、产率与实施例1～7添加痕量L-脯氨酸后的研究结果对比见下表1。
表1痕量L-脯氨酸催化效用的对比研究结果
实施例8
化合物9,10-二苯基-3,4,6,7,9,10-六氢吖啶-1,8(2H,5H)二酮的合成
在25mL的单口烧瓶中，将1mmol的化合物3a和1.2mmol的苯胺溶于10mL的乙酸中，加热回流24h。反应结束后，待反应液冷却至室温，将溶剂旋干后所得固体通过柱层析得到目标化合物，洗脱剂V环己烷:V乙酸乙酯＝5:1。收率：78％。熔点：268-270℃。MS(ESI)m/z:370.1[M+H]+.1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.68-1.89(m,6H,3a-H,6a-H,3b-H,6b-H,2a-H,7a-H),2.09-2.20(m,6H,2b-H,7b-H,4a-H,5a-H,4b-H,5b-H),5.05(s,1H,9-H),6.99-7.50(m,5H,Ph-H),6.99-7.50(m,5H,Ph-H)；IR(KBr):3441(m),2947(w),1632(s),1568(m),1359(s),1293(m),1177(s),1130(m),960(m),829(w)。Anal.calcd for C25H23NO2:C,81.27；H,6.27；N,3.79；found:C,81.11；H,6.24；N,3.70％。
实施例9
化合物9-(4-甲氧基)苯基-10-苯基-3,4,6,7,9,10-六氢吖啶-1,8(2H,5H)二酮的合成
在25mL的单口烧瓶中，将1mmol的化合物3b和1.2mmol的苯胺溶于10mL的乙酸中，加热回流24h。反应结束后，待反应液冷却至室温，将溶剂旋干后所得固体通过柱层析得到目标化合物，洗脱剂V环己烷:V乙酸乙酯＝5:1。收率：75％。熔点：270-272℃。MS(ESI)m/z:397.8[M+H]+.1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.68-1.73(m,2H,3a-H,6a-H),1.77-1.82(m,2H,3b-H,6b-H),1.91-1.98(m,2H,2a-H,7a-H),2.07-2.15(m,3H,2b-H,7b-H,4a-H),2.17-2.22(m,1H,5a-H),2.27-2.33(m,2H,4b-H,5b-H),3.67(s,3H,4”-OCH3),5.24(s,1H,9-H),6.71-7.20(m,4H,Ph-H),7.24-7.48(m,5H,Ph-H)；IR(KBr):3446(m),2947(w),1633(s),1570(m),1355(s),1278(m),1178(s),1131(m),950(m),820(m)。Anal.calcd for C26H25NO3:C,78.17；H,6.31；N,3.51；found:C,78.10；H,6.24；N,3.30％。
实施例10
化合物9-(3,4-二甲氧基)苯基-10-苯基-3,4,6,7,9,10-六氢吖啶-1,8(2H,5H)二酮的合成在25mL的单口烧瓶中，将1mmol的化合物3c和1.2mmol的苯胺溶于10mL的乙酸中，加热回流24h。反应结束后，待反应液冷却至室温，将溶剂旋干后所得固体通过柱层析得到目标化合物，洗脱剂V环己烷:V乙酸乙酯＝5:1。收率：81％。熔点：210-212℃。MS(ESI)m/z:430.1[M+H]+.1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.79-1.94(m,3H,3a-H,6a-H,3b-H),2.01-2.07(m,2H,6b-H,2a-H),2.18-2.33(m,5H,7a-H,2b-H,7b-H,4a-H,5a-H),2.40-2.66(m,2H,4b-H,5b-H),3.84(s,3H,4”-OCH3),3.92(s,3H,3”-OCH3),5.36(s,1H,9-H),6.77-7.15(m,3H,Ph-H),7.28-7.57(m,5H,Ph-H)；IR(KBr):3440(m),2940(w),1637(s),1580(m),1361(s),1279(m),1151(s),995(m),812(m)。Anal.calcd for C27H27NO4:C,75.50；H,6.34；N,3.26；found:C,75.30；H,6.24；N,3.14％。
实施例11
化合物9-(2-氯苯基)-3,4,6,7,9,10-六氢吖啶-1,8(2H,5H)二酮的合成在25mL的单口烧瓶中，将1mmol的化合物3d和1.2mmol的醋酸铵溶于10mL的乙酸中，加热回流24h。反应结束后，待反应液冷却至室温，将溶剂旋干后所得固体通过柱层析得到目标化合物，洗脱剂V环己烷:V乙酸乙酯＝5:1。收率：79％。熔点>300℃。MS(ESI)m/z:328.0[M+H]+.1HNMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.69-1.78(m,3H,3a-H,6a-H,3b-H),1.84-1.99(m,3H,6b-H,2a-H,7a-H),2.07-2.33(m,6H,2b-H,7b-H,4a-H,5a-H,4b-H,5b-H),5.11(s,1H,9-H),7.02-7.29(m,4H,Ph-H),9.48(br,1H,10-NH)；IR(KBr):3434(m),2931(w),1640(s),1561(C＝C),1370(s),1231(m),1177(s),1146(m),1040(w),906(m),859(m)。Anal.calcd for C19H18ClNO2:C,69.62；H,5.53；N,4.27；found:C,69.37；H,5.43；N,4.12％。
实施例12
化合物9-(4-甲苯基)-10-苯基-3,4,6,7,9,10-六氢吖啶-1,8(2H,5H)二酮的合成在25mL的单口烧瓶中，将1mmol的化合物3e和1.2mmol的苯胺溶于10mL的乙酸中，加热回流24h。反应结束后，待反应液冷却至室温，将溶剂旋干后所得固体通过柱层析得到目标化合物，洗脱剂V环己烷:V乙酸乙酯＝5:1。收率：76％。熔点：256-258℃。MS(ESI)m/z:384.4[M+H]+.1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.66-1.72(m,2H,3a-H,6a-H),1.75-1.80(m,2H,3b-H,6b-H),1.89-1.96(m,2H,2a-H,7a-H),2.05-2.12(m,4H,2b-H,7b-H,4a-H,5a-H),2.26-2.32(m,,2H,4b-H,5b-H),5.25(s,1H,9-H),6.96-7.18(m,4H,Ph-H)；R1:2.17(s,3H,4”-CH3)；R2:7.20-7.44(m,5H,Ph-H)；IR(KBr):3441(m),2947(w),1640(s),1573(m),1362(s),1277(m),1177(s),1130(w),952(m),821(w)。Anal.calcd for C26H25NO2:C,81.43；H,6.57；N,3.65；found:C,81.30；H,6.44；N,3.54％。
实施例13
室温下将10a-羟基-9-(4-甲氧基苯基)-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3b)，在乙酸乙酯为溶剂的条件下溶解，置于室温下挥发溶剂1～3周制得化合物的单晶。
实施例14
室温下将10a-羟基-9-(对甲苯基)-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3e)，在乙醇为溶剂的条件下溶解，置于室温下挥发溶剂1～3周制得化合物的单晶。
实施例15
室温下将10a-羟基-9-(3-硝基苯基)-3,4,5,6,7,8a,9,10a-八氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮(3f)，在乙酸乙酯为溶剂的条件下溶解，置于室温下挥发溶剂1～3周制得化合物的单晶。
对实施例2(3b)、实施例5(3e)和实施例6(3f)的晶体结构测定:
在显微镜下选取合适大小的单晶，在Bruker SMARTAPEX CCD探测仪上收集衍射点数据。在291(2)K温度下，用环氧树脂胶将单晶粘在玻璃丝上，使用石墨单色化Mo Kαradiation(λ＝0.071073nm)射线进行收集。衍射强度数据经Lp因子和经验吸收校正。化合物的晶体结构分析和计算用SHELXL程序完成，并用SADABS作了吸收或消光校正。非氢原子坐标差Fourier合成获得，对全部非氢原子坐标及各向异性热参数进行了全矩阵最小二乘法修正，氢原子以理论加氢方法获得，并参与结构因子计算。有关晶体学数据见表2(3b)、表3(3e)表4(3f)。而它们的最小不对称单元结构图见图1(3b)、图2(3e)和图3(3f)。
表2为化合物3b的晶体学数据
分子式 C20H22O5
分子量 342.31
晶系 正交
空间群 Pbcn
a/nm 15.8888(19)
b/nm 18.228(2)
c/nm 11.6926(13)
α/(°) 90.00
β/(°) 90.00
γ/(°) 90.00
Volume/nm3 3386.4(7)
Z 1
密度 1.423
吸收因子 0.132
F(000) 1500
FinalRindices[I>2sigma(I)] R1＝0.1082,wR2＝0.3461
Rindices(alldata) R1＝0.0900,wR2＝0.3261
表3为化合物3e的晶体学数据
分子式 C20H22O4
分子量 326.38
晶系 正交
空间群 Pbcn
a/nm 18.151(3)
b/nm 16.612(2)
c/nm 11.1572(16)
α/(°) 90.00
β/(°) 90.00
γ/(°) 90.00
Volume/nm3 3364.3(8)
Z 8
密度 1.289
吸收因子 0.089
F(000) 1392
FinalRindices[I>2sigma(I)] R1＝0.0716,wR2＝0.1520
Rindices(alldata) R1＝0.0485,wR2＝0.1360
表4为化合物3f的晶体学数据
分子式 C19H19NO2
分子量 357.11
晶系 单斜
空间群 P2(1)/c
a/nm 6.326(6)
b/nm 12.976(11)
c/nm 21.718(19)
α/(°) 90.00
β/(°) 90.989(12)
γ/(°) 90.00
Volume/nm3 1782(3)
Z 36
密度 1.443
吸收因子 0.130
F(000) 792
FinalRindices[I>2sigma(I)] R1＝0.0622,wR2＝0.1516
Rindices(alldata) R1＝0.0454,wR2＝0.1333

Claims (5)

1.氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物,其特征在于具有下列通式结构：
其中：R1为-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一种。
2.氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物的制备方法，其特征在于制备步骤为：以1,3-环己二酮与芳香醛按照摩尔比2:1～2.5:1为原料，溶于有机溶剂中，加入催化剂，于室温下搅拌反应，反应后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得，所述有机溶剂为甲醇，乙醇，乙酸乙酯中的至少一种，催化剂为L-脯氨酸，L-脯氨酸的用量为痕量，所述芳香醛为苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、对甲基苯甲醛或3-硝基苯甲醛中的一种。
3.根据权利要求2所述氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物的制备方法，其特征在于室温下采用反应体系质量0.1-1％的痕量L-脯氨酸为催化剂，于有机溶剂中搅拌反应2～4小时，反应结束后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得目标化合物。
4.氧杂蒽-1,8-二酮类系列衍生物单晶的制备方法，其特征在于制备步骤为：取权利要求1所述系列衍生物中的任意一种，用乙醇或乙酸乙酯将其溶解，置于室温下进行挥发1～3周。
5.权利要求1所述氧杂蒽-1,8-二酮类系列衍生物在制备吖啶酮类中间体的应用。
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