CN112608363A - 一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺 - Google Patents

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陈孝华
邓海锋
张兴军
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Abstract

本发明涉及双烯醇酮醋酸酯提取技术领域，且公开了一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，包括以下步骤：取5‑15份乙酸酐和10‑30份乙酸混合，并将10‑30份皂角苷投入乙酸酐和乙酸混合液内。该双烯醇酮醋酸酯提取工艺，通过使用乙酸酐和乙酸与皂角苷进行开环反应，使得到的溶液能够被氧化，然后通过使用双氧水来取代传统的三氧化铬作为氧化剂，不仅生产成本低，且几乎无污染，多余的双氧水处理起来也比较简单，只需要倒入亚硫酸钠使之与双氧水反应，得到硫酸钠和水，而硫酸钠在最后一步过滤中可以得到分层回收，相比采用三氧化铬作为氧化剂，生产成本低且污染性低，得到的产物也能回收利用，反应过程也比较温和，容易控制，达到了环保性好的目的。

Description

一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺
技术领域
本发明涉及双烯醇酮醋酸酯提取技术领域，具体为一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺。
背景技术
双烯醇酮醋酸酯，是合成甾体激素类原料药的重要中间体，以其为原料可以生产肾上腺类激素药物、糖皮质激素类药物、甾体抗炎药、性激素类药物以及女性口服避孕药等。
目前市场上提取双烯醇酮醋酸酯的工艺各种各样，但是普遍都存在着环保效果较差的缺陷，现有的双烯醇酮醋酸酯的工艺通常采用三氧化铬等物质作为氧化剂来完成氧化反应，然而这种氧化方式反应剧烈，产生的中间物难以处理且污染性较强，故而提出一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺来解决上述所提出的问题。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，具备环保效果好等优点，解决了现有的双烯醇酮醋酸酯的工艺通常采用三氧化铬等物质作为氧化剂来完成氧化反应，然而这种氧化方式反应剧烈，产生的中间物难以处理且污染性较强的问题。
(二)技术方案
为实现上述环保效果好目的，本发明提供如下技术方案：一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，包括以下步骤：
1)取5-15份乙酸酐和10-30份乙酸进行混合，并将优选的10-30份皂角苷投入乙酸酐和乙酸混合液内，并加热回流1-3小时，得到开环混合溶液；
2)将步骤1)中的开环混合溶液冷却至45℃，并加入2-6份氧化剂进行氧化反应，在搅拌作用下反应1-3小时，得到氧化物混合液；
3)将步骤2)中的氧化物混合液中加入2-6份除杂剂，并搅拌0.5-1.5小时，然后加入适量的水并加热进行水解1-3小时，得到水解溶液；
4)向步骤3)中的水解溶液中加入15-25份六氢化苯进行萃取分液，得到残渣，向残渣加入5-15份乙醇并进行加热溶解，得到溶解液；
5)取步骤4)中的溶解液进行冷却放置，析出白色结晶，然后对溶解液进行过滤，得到双烯醇酮醋酸酯固体。
优选的，所述步骤1)中的加热回流温度为200℃，所述步骤1)中加热回流的压强为0.05Mpa。
优选的，所述步骤2)中的氧化剂为双氧水，所述步骤2)中的氧化反应在搅拌反应釜中完成。
优选的，所述步骤3)中的除杂剂为亚硫酸钠，所述步骤3)中的水解温度为80℃。
优选的，所述步骤4)中加热溶解的温度为60℃，所述步骤4)中萃取分液过后得到的液体为环己烷层。
优选的，所述步骤5)中过滤后得到双烯醇酮醋酸酯固体之外的液体内含有硫酸钠和醋酸，硫酸钠和醋酸均能分层回收利用。
(三)有益效果
与现有技术相比，本发明提供了一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，具备以下有益效果：
1、该双烯醇酮醋酸酯提取工艺，通过使用乙酸酐和乙酸与皂角苷进行开环反应，使得到的溶液能够被氧化，然后通过使用双氧水来取代传统的三氧化铬作为氧化剂，不仅生产成本低，且几乎无污染，多余的双氧水处理起来也比较简单，只需要倒入亚硫酸钠使之与双氧水反应，得到硫酸钠和水，而硫酸钠在最后一步过滤中可以得到分层回收，相比采用三氧化铬作为氧化剂，生产成本低且污染性低，得到的产物也能回收利用，反应过程也比较温和，容易控制，达到了环保性好的目的。
2、该双烯醇酮醋酸酯提取工艺，通过乙醇对残渣进行冲洗溶解，可以去除双烯醇酮醋酸酯中的杂质，使最过滤终得到的双烯醇酮醋酸酯晶体纯度更高，提取过程中用到的双氧水、亚硫酸钠、六氢化苯和乙醇等物质成本都较低，有效减小了提取成本，使用六氢化苯进行萃取后可以在剩余液体中回收分层的六氢化苯进行重复使用，而最终过滤后得到的液体中可以回收醋酸用于开环反应，节约了提取成本，达到了成本低的目的。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，包括以下步骤：
1)取5份乙酸酐和10份乙酸进行混合，并将优选的10份皂角苷投入乙酸酐和乙酸混合液内，并加热回流1小时，得到开环混合溶液；
2)将步骤1)中的开环混合溶液冷却至45℃，并加入2份氧化剂进行氧化反应，在搅拌作用下反应1小时，得到氧化物混合液；
3)将步骤2)中的氧化物混合液中加入2份除杂剂，并搅拌0.5小时，然后加入适量的水并加热进行水解1小时，得到水解溶液；
4)向步骤3)中的水解溶液中加入15份六氢化苯进行萃取分液，得到残渣，向残渣加入份乙醇并进行加热溶解，得到溶解液；
5)取步骤4)中的溶解液进行冷却放置，析出白色结晶，然后对溶解液进行过滤，得到双烯醇酮醋酸酯固体。
实施例二：一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，包括以下步骤：
1)取10份乙酸酐和20份乙酸进行混合，并将优选的20份皂角苷投入乙酸酐和乙酸混合液内，并加热回流2小时，得到开环混合溶液；
2)将步骤1)中的开环混合溶液冷却至45℃，并加入4份氧化剂进行氧化反应，在搅拌作用下反应2小时，得到氧化物混合液；
3)将步骤2)中的氧化物混合液中加入4份除杂剂，并搅拌1小时，然后加入适量的水并加热进行水解2小时，得到水解溶液；
4)向步骤3)中的水解溶液中加入20份六氢化苯进行萃取分液，得到残渣，向残渣加入10份乙醇并进行加热溶解，得到溶解液；
5)取步骤4)中的溶解液进行冷却放置，析出白色结晶，然后对溶解液进行过滤，得到双烯醇酮醋酸酯固体。
实施例三：一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，包括以下步骤：
1)取15份乙酸酐和30份乙酸进行混合，并将优选的30份皂角苷投入乙酸酐和乙酸混合液内，并加热回流3小时，得到开环混合溶液；
2)将步骤1)中的开环混合溶液冷却至45℃，并加入6份氧化剂进行氧化反应，在搅拌作用下反应3小时，得到氧化物混合液；
3)将步骤2)中的氧化物混合液中加入6份除杂剂，并搅拌1.5小时，然后加入适量的水并加热进行水解3小时，得到水解溶液；
4)向步骤3)中的水解溶液中加入25份六氢化苯进行萃取分液，得到残渣，向残渣加入15份乙醇并进行加热溶解，得到溶解液；
5)取步骤4)中的溶解液进行冷却放置，析出白色结晶，然后对溶解液进行过滤，得到双烯醇酮醋酸酯固体。
本发明的有益效果是：通过使用乙酸酐和乙酸与皂角苷进行开环反应，使得到的溶液能够被氧化，然后通过使用双氧水来取代传统的三氧化铬作为氧化剂，不仅生产成本低，且几乎无污染，多余的双氧水处理起来也比较简单，只需要倒入亚硫酸钠使之与双氧水反应，得到硫酸钠和水，而硫酸钠在最后一步过滤中可以得到分层回收，相比采用三氧化铬作为氧化剂，生产成本低且污染性低，得到的产物也能回收利用，反应过程也比较温和，容易控制，达到了环保性好的目的，通过乙醇对残渣进行冲洗溶解，可以去除双烯醇酮醋酸酯中的杂质，使最过滤终得到的双烯醇酮醋酸酯晶体纯度更高，提取过程中用到的双氧水、亚硫酸钠、六氢化苯和乙醇等物质成本都较低，有效减小了提取成本，使用六氢化苯进行萃取后可以在剩余液体中回收分层的六氢化苯进行重复使用，而最终过滤后得到的液体中可以回收醋酸用于开环反应，节约了提取成本，达到了成本低的目的。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (6)

1.一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1)取5-15份乙酸酐和10-30份乙酸进行混合，并将优选的10-30份皂角苷投入乙酸酐和乙酸混合液内，并加热回流1-3小时，得到开环混合溶液；
2)将步骤1)中的开环混合溶液冷却至45℃，并加入2-6份氧化剂进行氧化反应，在搅拌作用下反应1-3小时，得到氧化物混合液；
3)将步骤2)中的氧化物混合液中加入2-6份除杂剂，并搅拌0.5-1.5小时，然后加入适量的水并加热进行水解1-3小时，得到水解溶液；
4)向步骤3)中的水解溶液中加入15-25份六氢化苯进行萃取分液，得到残渣，向残渣加入5-15份乙醇并进行加热溶解，得到溶解液；
5)取步骤4)中的溶解液进行冷却放置，析出白色结晶，然后对溶解液进行过滤，得到双烯醇酮醋酸酯固体。
2.根据权利要求1所述的一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，其特征在于：所述步骤1)中的加热回流温度为200℃，所述步骤1)中加热回流的压强为0.05MPa。
3.根据权利要求1所述的一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，其特征在于：所述步骤2)中的氧化剂为双氧水，所述步骤2)中的氧化反应在搅拌反应釜中完成。
4.根据权利要求1所述的一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，其特征在于：所述步骤3)中的除杂剂为亚硫酸钠，所述步骤3)中的水解温度为80℃。
5.根据权利要求1所述的一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，其特征在于：所述步骤4)中加热溶解的温度为60℃，所述步骤4)中萃取分液过后得到的液体为环己烷层。
6.根据权利要求1所述的一种双烯醇酮醋酸酯提取工艺，其特征在于：所述步骤5)中过滤后得到双烯醇酮醋酸酯固体之外的液体内含有硫酸钠和醋酸，硫酸钠和醋酸均能分层回收利用。
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