CN112601473B

CN112601473B - 紧固件部件

Info

Publication number: CN112601473B
Application number: CN201880096723.2A
Authority: CN
Inventors: 枪野健太郎; 长谷川格
Original assignee: YKK Corp
Current assignee: YKK Corp
Priority date: 2018-09-06
Filing date: 2018-09-06
Publication date: 2023-02-03
Anticipated expiration: 2038-09-06
Also published as: CN112601473A; EP3847921A1; WO2020049695A1; US20210388505A1; TWI676433B; EP3847921A4; TW202010429A; JP7106655B2; JPWO2020049695A1

Abstract

提供一种能够廉价地制造的黑色的金属制紧固件部件。紧固件部件具备：铜合金制的基体，其以30质量％以上43质量％以下的浓度含有锌；和黑色氧化铜覆膜，其覆盖该基体的至少一部分。

Description

紧固件部件

技术领域

本发明涉及以铜合金为基体的紧固件部件。另外，本发明涉及具备以铜合金为基体的紧固件部件的紧固件。

背景技术

在紧固件制品中，存在对零部件(例如，作为啮合部分的链牙的列、用于控制链牙列的啮合分离而进行拉链的开闭的拉头等)使用黄铜、赤黄铜、锌白铜等含锌的铜合金(以下，也称为“Cu-Zn系合金”)的铜合金拉链(例如：日本特开2003-183750号公报、日本特开2002-285264号公报)。锌是出于具有通过固溶而使合金的强度、硬度、均匀变形量增大的效果从而习惯性地添加于铜合金拉链的合金元素。

另一方面，已知一种将铜及铜合金的表面黑色化的技术。在日本特开2000-248375号公报中，记载了通过使天鹅绒状的氧化铜的晶体覆膜生长而形成具有消光状的黑色外观且具有遮光性的黑色覆膜的化学转化处理方法。在该文献的实施方式中，记载了对圆筒形的黄铜零部件进行碱液脱脂、脱锌处理、染黑处理(Ebonol处理)。

在日本特开2004-292898号公报中，记载了如下方法：将由铜形成的材料或在表面覆盖有铜的材料在氢氧化钠水溶液中进行阳极氧化，形成二价的氧化铜的覆膜，由此制作低反射材料。

在日本特开平11-189881号公报中，出于提供对于将黄铜的表面进行黑色处理有效的新型组合物及处理方法的目的，提出了一种黑色处理组合物，其特征在于，包括：

(A)选自碱性碳酸铜、氢氧化铜、氧化铜(II)和式1所示的四氨合铜(II)盐中的至少一种；

[Cu(NH₃)₄]X₂(式中，X为包含OH、Cl、NO₃、NCS、Cu(I)Cl₂、1/2SO₄、HCO₃、1/2CO₃的一价阴离子)…式1

(B)选自氨水、氨气、液态氨、碳酸铵、碳酸氢铵中的至少一种；和

(C)作为剩余部分的水，

上述组合物中的(铜成分、氨成分)的浓度处于(0.2重量％、2重量％)、(0.2重量％、10重量％)、(1.5重量％、20重量％)、(2.5重量％、20重量％)、(2.5重量％、10重量％)、(1.5重量％、2重量％)的各点所包围的范围内。

在该文献的发明的实施方式中，记载了对将C3604黄铜棒切削加工成直径

20mm的球状得到的零部件进行黑色处理。

在日本特开平09-143753号公报中，记载了一种热交换器用散热片，其特征在于通过黑色氧化铜法在铜板的表面上进行化学转化而形成氧化铜覆膜。具体地说，通过以5％氢氧化钠、1％过硫酸钾的水溶液在100℃以上的温度下进行3～15分钟左右的煮沸处理，在铜板的表面形成厚度为1～3μm的氧化铜覆膜。

在日本特表2003-510466号公报及日本特开2010-229555号公报中，记载了在铜或铜系合金部件的表面上通过阳极氧化法形成晶体性的氧化铜(I)(氧化亚铜，Cu₂O)的无机覆盖层的技术。在实施例中，记载了对红铜进行阳极氧化处理，得到棕褐色、褐色或深黑色的色调的外观。

在日本特开2009-218368号公报中，记载了目的在于提供一种生产性优异、能够降低运行成本、容易进行操作及维护管理的印刷布线板的表面处理方法(表面黑化处理法)的发明。具体地说，记载了一种通过在包含0.001〔mol/l〕以上饱和浓度以下的氧化铜离子的碱性水溶液中进行电解阳极处理而在铜的表面形成以氧化铜为主成分的铜氧化物膜的铜的表面处理方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-183750号公报

专利文献2：日本特开2002-285264号公报

专利文献3：日本特开2000-248375号公报

专利文献4：日本特开2004-292898号公报

专利文献5：日本特开平11-189881号公报

专利文献6：日本特开平09-143753号公报

专利文献7：日本特表2003-510466号公报

专利文献8：日本特开2010-229555号公报

专利文献9：日本特开2009-218368号公报

发明内容

近年来，用户的嗜好不断多样化，从而谋求具有多种多样的色调的金属制紧固件部件。另一方面，用户对于成本降低的要求也逐年严格，希望能够廉价地提供具有所期望的色调的金属制紧固件部件。在这样的背景下，认为开发出在对于用户来说扩展了紧固件部件的色调变化时能够廉价地提供黑色的金属制紧固件部件的技术是有利的。

本发明是鉴于上述情况而做出的，其一个课题在于在一个实施方式中提供一种能够廉价地制造的黑色的金属制紧固件部件。另外，本发明的另一课题为在另一实施方式中，提供具备这样的金属制紧固件部件的紧固件。

就本发明人所知，在现有技术中完全没有找到将锌浓度为30质量％以上的高锌浓度的Cu-Zn系合金用作紧固件部件的基体并将其表面黑色化的实例。认为其原因之一为，在Cu-Zn系合金中，随着增加锌浓度而冷加工性降低。

但是，锌与铜相比价格低，因此在经济性方面也是优异的。因此，将为了实现低成本化而有意地提高了锌添加量的Cu-Zn系合金用于基体对于解决课题是有利的。本发明人虽然敢于承受上述那样的缺点，但发现通过优先推进紧固件部件的高锌浓度化，得到至今为止没有的廉价的黑色的金属制紧固件部件。本发明是基于上述技术思想完成的，以下对其进行例示。

[1]

一种紧固件部件，具备：铜合金制的基体，其以30质量％以上43质量％以下的浓度含有锌；和黑色氧化铜覆膜，其覆盖该基体的至少一部分。

[2]

在[1]记载的紧固件部件中，在将黑色氧化铜覆膜分为比厚度中央靠下侧的下层和比厚度中央靠上侧的上层时，下层的空隙率小于上层的空隙率。

「3」

在[2]记载的紧固件部件中，下层的空隙率与上层的空隙率之差为10％以上。

[4]

在[2]记载的紧固件部件中，下层的空隙率与上层的空隙率之差为20％以上。

[5]

在[2]～[4]中任一项记载的紧固件部件中，上层的空隙率为14％以上。

[6]

在[5]记载的紧固件部件中，上层的空隙率为20％以上。

[7]

在[2]～[6]中任一项记载的紧固件部件中，下层的空隙率为12％以下。

[8]

在[7]记载的紧固件部件中，下层的空隙率为8％以下。

[9]

在[1]～[8]中任一项记载的紧固件部件中，黑色氧化铜覆膜表面具有以JISZ8781-4(2013)规定的CIELAB色彩空间中的与色彩坐标(50,1,-3)之间的CIELAB色差(ΔE*_ab)为7以下的色彩坐标。

[10]

在[1]～[9]中任一项记载的紧固件部件中，黑色氧化铜覆膜的厚度为0.4～4.0μm。

[11]

一种紧固件，具备[1]～[10]中任一项记载的紧固件部件。

[12]

一种物品，具备[11]记载的紧固件。

发明效果

根据本发明的一个实施方式，能够廉价地提供黑色的金属制紧固件部件。

附图说明

图1是针对实施例1的紧固件部件(链牙)的黑色氧化铜覆膜的包含与基体的边界的截面照片的例子。

图2是拉链的示意图。

图3是说明在拉链带上安装下止件、上止件及链牙的方式的图。

具体实施方式

以下，参照附图详细对本发明的实施方式进行说明。但是，本发明并不限定于这些实施方式。

＜1.基体的成分＞

在本发明的紧固件部件的一个实施方式中，具备以30质量％以上43质量％以下的浓度含有Zn的铜合金制的基体。为了进一步提高材料成本的降低效果，铜合金中的锌浓度优选为32质量％以上，更优选为34质量％以上。另外，从成形加工性的观点出发，铜合金中的锌浓度优选为43质量％以下，更优选为41质量％以下。

构成基体的铜合金能够含有铜及锌以外的第三元素，例如Sn、Al、Si、Fe、Ni、Mn、Mg及Pb中的一种或两种以上的元素。其中，从抑制自然裂纹的观点出发，优选含有Mn。从降低材料成本的观点出发，铜及锌以外的第三元素的合计浓度优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。从抑制自然裂纹的观点出发，优选将Sn、Al、Si、Fe、Ni、Mn、Mg及Pb中的一种或两种以上合计含有0.1质量％以上，更优选含有0.3质量％以上。尤其是，优选含有0.1质量％以上的Mn，更优选含有0.3质量％以上的Mn。构成基体的铜合金也可以除了不可避免的杂质之外，不含有铜及锌以外的元素。

因此，本发明的紧固件部件在一个实施方式中，具备以30质量％以上43质量％以下的浓度含有Zn且剩余部分由Cu及不可避免的杂质组成的铜合金制的基体。另外，本发明的紧固件部件在另一实施方式中，具备以30质量％以上43质量％以下的浓度含有Zn、合计以0.1质量％以上10质量％以下含有Sn、Al、Si、Fe、Ni、Mn、Mg及Pb中的一种或两种以上、且剩余部分由Cu及不可避免的杂质组成的铜合金制的基体。

不可避免的杂质是指，存在于原料中或在制造工序中不可避免地混入的杂质，原本是不需要的，但由于为微量且不会对特性带来影响该而被容许的杂质。在本发明中，作为不可避免的杂质被容许的各杂质元素的含量一般为0.1质量％以下，优选为0.05质量％以下。

＜2.黑色氧化铜覆膜＞

在本发明的紧固件部件的一个实施方式中，具备覆盖上述基体的至少一部分的黑色氧化铜覆膜。黑色氧化铜覆膜能够覆盖上述基体表面的60％以上的面积，也能够覆盖80％以上的面积，也能够覆盖95％以上的面积，也能够全部覆盖。

在将锌浓度高的Cu-Zn系合金的表面黑色化的情况下，期望注意将锌浓度低的Cu-Zn系合金的表面黑色化时无需考虑的空隙率。控制空隙率在同时实现黑色氧化铜覆膜的黑度以及黑色氧化铜覆膜与基体的密接性的方面是有效的。具体地说，若将黑色氧化铜覆膜分为比黑色氧化铜覆膜的厚度中央靠下侧(基体侧)的下层和比厚度中央靠上侧(表面侧)的上层，则优选设为下层的空隙率小于上层的空隙率。上层中，空隙率越高则越能利用光的散射抑制反射，从而黑度增加，另一方面，下层中，空隙率越低则与基体的密接性越提高。

对黑色氧化铜覆膜的上层和下层各自的空隙率的测定方法进行说明。首先，从作为测定对象的紧固件部件切出与黑色氧化铜覆膜的表面垂直的方向上的截面，利用扫描型电子显微镜(SEM)以50,000倍对黑色氧化铜覆膜的包含与基体的边界的截面进行观察。图1中针对后述的实施例1的紧固件部件(链牙)示出了黑色氧化铜覆膜120的包含与基体110的边界的截面照片的例子。在该SEM照片上，引出相对于基体110与黑色氧化铜覆膜120的边界线的近似直线A，将与该近似直线A正交的方向设为黑色氧化铜覆膜120的厚度方向。近似直线A能够在正交坐标系上描绘形成边界线的多个点的坐标并以最小二乘法求出。

接着，在上述SEM照片上，对于黑色氧化铜覆膜120的从近似直线A起的厚度，沿着近似直线A以0.1μm的间隔测定24处，求出该SEM照片中的黑色氧化铜覆膜120的平均厚度。接着，在该SEM照片上与近似直线A平行地描绘距近似直线A的距离等于平均厚度的1/2的直线M，将该直线M设为厚度中央。将比直线M靠外侧(表面侧)的黑色氧化铜覆膜部分设为黑色氧化铜覆膜的上层120a，将比直线M靠内侧(基体侧)的黑色氧化铜覆膜部分设为黑色氧化铜覆膜的下层120b。

当优选将下层的空隙率设为小于上层的空隙率时，在同时实现黑色氧化铜覆膜的黑度及黑色氧化铜覆膜与基体的密接性的方面，更优选下层的空隙率与上层的空隙率之差为10％以上，更优选为15％以上，进一步优选为20％以上。虽然没有对下层的空隙率与上层的空隙率之差设定上限，但一般为30％以下，典型为25％以下。

从增加黑色氧化铜覆膜的黑度的观点出发，上层的空隙率优选为14％以上，更优选为18％以上，进一步优选为20％以上，更进一步优选为22％以上，最优选为25％以上。但是，从防止移染的观点出发，优选上层的空隙率为40％以下，更优选为35％以下，进一步优选为30％以下。

另外，从提高与基体的密接性的观点出发，下层的空隙率优选为12％以下，更优选为10％以下，进一步优选为8％以下，最优选为6％以下。虽然没有特别对下层的空隙率设定下限，但一般为2％以上，典型地能够设为4％以上。

上层及下层的空隙率分别通过以下步骤求出。在SEM照片上将亮度最高的部分设为亮度255，将亮度最低的部分设为亮度0，以亮度128为分界线以黑白二值化。在上层及下层分别计测二值化后的图像的黑色(空隙)与白色(主要为氧化物)的像素数，分别在上层及下层中求出黑色的像素数相对于总像素数(黑色与白色的像素数的总计)的比率，并设为上层及下层各自的空隙率。空隙率使用任意的10个以上的视场的SEM照片求出，将其平均值设为测定值。

在本发明的紧固件部件的一个实施方式中，对于黑色氧化铜覆膜表面而言，能够具有以JIS Z8781-4(2013)规定的CIELAB色彩空间中的与色彩坐标(50,1,-3)之间的CIELAB色差(ΔE*_ab)为7以下的色彩坐标，也能够具有上述CIELAB色差(ΔE*_ab)为5以下的色彩坐标，还能够具有上述CIELAB色差(ΔE*_ab)为3以下的色彩坐标。

黑色氧化铜覆膜的厚度没有特别限制。但是，从加深黑度的观点出发，优选为0.4μm以上，更优选为0.7μm以上，进一步优选为1.0μm以上。另外，从防止移染的观点出发，黑色氧化铜覆膜的厚度优选为4.0μm以下，更优选为3.0μm以下，进一步优选为2.0μm以下。

对于黑色氧化铜覆膜的厚度，利用前述的方法，沿着近似直线A以0.1μm的间隔测定24处，由此求出平均一个视场的黑色氧化铜覆膜的平均厚度，针对任意的10个以上视场求出平均厚度，将10个以上的视场的平均值设为测定值。

＜3.紧固件部件的制造方法＞

金属制紧固件部件例如能够将冷加工与熔化铸造适当组合而成形。以作为金属紧固件部件的代表性用途的拉链用链牙为例进行说明。首先，调配构成母材的合金成分并将其熔化，接着利用连续铸造制作线材。利用去皮等方法除去所得到的线材表面的凹凸后，进行拉丝处理。接着，进行退火以恢复加工性。然后，利用冷轧赋予加工应变且制造截面大致Y字状的连续异形线。在该过程中与合金成分相应地加工硬化进展，材料强度上升。然后，实施切割、冲压、弯曲、压紧等各种冷加工而将拉链链牙植入到拉链带上。紧固件部件的黑色化处理可以在成形为紧固件部件的最终形状后进行，也可以在熔化铸造后、冷加工的中途进行。

紧固件部件的黑色化处理能够利用在紧固件部件的基体表面上形成黑色氧化铜覆膜的化学转化处理进行。化学转化处理例如能够以脱脂工序→水洗工序→黑色化工序→水洗工序→干燥工序的顺序进行。在黑色化工序中，能够使用含有氧化剂和碱性剂的黑色化液。作为氧化剂，可列举例如次氯酸钠、亚氯酸钠、氯酸钠、次氯酸钾、亚氯酸钾、氯酸钾。可以使用一种氧化剂，也可以同时使用两种以上的氧化剂。作为碱性剂，可列举例如氢氧化钠及氢氧化钾。可以使用一种碱性剂，也可以同时使用两种以上的碱性剂。从促进反应的观点出发优选黑色化处理液在40～100℃的范围内加热。在将高锌浓度的Cu-Zn系合金的表面黑色化时，调整黑色化液中的氧化剂和碱性剂的浓度是重要的。通过调整氧化剂和碱性剂的浓度，控制氧化速度和脱锌速度，能够得到上层的空隙率高、下层的空隙率低的覆膜，能够形成密接性优异的黑色氧化铜覆膜。

虽然不意图依据理论限定本发明，但关于氧化剂和碱性剂的作用认为如下。氧化剂支配氧化物的生成速度，浓度越高则氧化速度越快。另外，碱性剂支配向深度方向的脱锌速度，浓度越高则脱锌速度越快。因此，若碱性剂浓度高则对于上层及下层均有空隙率变高的倾向，但此时若氧化剂浓度高则在充分脱锌之前氧化反应进展，因此下层的空隙率容易降低。其结果为，能够得到下层的空隙率低、上层的空隙率高的黑色氧化铜覆膜。氧化剂的浓度及碱性剂的浓度也取决于氧化剂及碱性剂的种类，作为例示，黑色化液中的氧化剂的浓度优选在0.001～1mol/L的范围内调整。另外，黑色化液中的碱性剂的浓度优选在1.0～5.0mol/L的范围内调整，更优选在2.0～4.0mol/L的范围内调整。

还可以在黑色氧化铜覆膜上进一步实施一种或两种以上的其他表面处理。例如，可以涂布黑漆等黑色涂料，也能够实施防锈处理等表面处理。

＜4.紧固件部件＞

作为本发明的紧固件部件并没有限定，可列举拉链用的链牙、拉头、上止件及下止件。本发明的紧固件部件的用途并不限定于拉链，也能够适用为按扣紧固件等其他金属制紧固件用的部件。

作为本发明的紧固件部件，基于附图具体说明具备链牙、拉头、上止件及下止件的拉链的例子。图2是拉链的示意图。如图2所示，拉链具备：沿着一个侧缘形成有芯部2的一对拉链带1；隔开规定间隔压紧固定(安装)在拉链带1的芯部2上的链牙3；在链牙3的上端及下端压紧固定在拉链带1的芯部2上的上止件4及下止件5；以及配置在相对的一对链牙3之间并用于进行链牙3的啮合及分离的在上下方向上滑动自如的拉头6。此外，将在一条拉链带1的芯部2上安装有链牙3的状态的部件称为拉链牙链带，将安装在一对拉链带1的芯部2上的链牙3为啮合状态的部件称为拉链链条7。

另外，图2所示的拉头6如下地形成：对未图示的由截面为矩形状的板状体构成的长尺寸体以多阶段实施冲压加工并按每个规定间隔切断，制成拉头主体，进一步根据需要安装弹簧及拉片。而且，拉片也是从截面为矩形状的板状体冲裁出每个规定形状、并将其压紧固定在拉头主体上的部件。此外，下止件5可以为由插棒、座棒、插座构成的分离嵌插件，通过拉头的分离操作能够将一对拉链链条分离。

图3是表示图2所示的拉链的链牙3、上止件4及下止件5的制造方法及向拉链带1的芯部2的安装方式的图。如图所示，对于链牙3，将截面为大致Y字状的异形线8按每个规定尺寸切断，并通过对其进行冲压成形而形成卡合头部9，然后，通过将两个腿部10向拉链带1的芯部2压紧而安装。

对于上止件4，将截面为矩形状的矩形线11(扁平线)按每个规定尺寸切断并通过弯曲加工而成形为大致截面コ字状，然后，通过向拉链带1的芯部2压紧而安装。对于下止件5，将截面为大致X字状的异形线12按每个规定尺寸切断，然后，通过向拉链带1的芯部2压紧而安装。

此外，在图中示出了链牙3、上止件4、下止件5同时安装在拉链带1上，但实际上，首先在拉链带1上连续地安装链牙3来制作拉链链条，然后接近拉链链条两端的链牙3而安装规定的上止件4或下止件5。

拉链能够安装于各种物品，尤其作为开闭件发挥功能。作为安装拉链的物品，没有特别限制，除了例如衣物品、包类、靴类及杂货品等日用品以外，还可列举储水箱、渔网及宇航服等的工业用品。

【实施例】

以下示出本发明的实施例，但其是为了更好地理解本发明及其优点而提供的，并不意图限定本发明。

<1.拉链链条的制作＞

作为原材料，使用Cu(纯度99.99质量％以上)、Zn(纯度99.9质量％以上)，以具有与表1-1所记载的试验编号相应的各合金成分的方式将这些原材料调配并在连续铸造装置内熔化，接着通过连续铸造制作出了连续线材。对所得到的连续线材进行了拉丝处理。接着，在含有10质量ppm左右的氧的还原气氛下进行500℃×1小时的退火而恢复冷加工性后，通过冷轧制造出了截面大致Y字状的连续异形线。然后，实施切断、冲压、弯曲、压紧各种冷加工而成为YKK株式会社商品目录“FASTENING专科(2009年2月发行)”中规定的“5R”大小的链牙形状后，将其安装到聚酯制拉链带而制作了拉链牙链带，进一步使一对拉链牙链带的相对的链牙彼此啮合而制作出了拉链链条。

＜2.黑色化处理＞

对上述制作出的拉链链条进行碱液脱脂及水洗后，进行了黑色化工序。黑色化工序通过一边利用辊对辊方式搬送拉链链条一边将拉链链条浸渍到含有氧化剂及碱性剂的80℃的黑色化液中五分钟而进行。黑色化处理通过与表1-1所记载的试验编号相应地，如表1-1所记载那样改变黑色化液中的氧化剂和碱性剂的浓度(mol/L)来使氧化铜覆膜的上层及下层的空隙率变化。然后，一边利用辊对辊方式搬送拉链链条一边对拉链链条进行水洗及干燥。

＜3.目视下的色彩观察＞

在黑色化处理后，通过目视观察各试验例的拉链链条的链牙表面上形成的氧化铜覆膜的色彩。结果如表1-2所示。

＜4.氧化铜覆膜的色彩坐标测定＞

黑色化处理后，从各试验例的拉链链条拆下任意一个链牙，利用先前所述的方法，测定了该链牙的氧化铜覆膜表面的在以JIS Z8781-4(2013)规定CIELAB色彩空间中的色彩坐标。作为色彩色差仪使用了美能达(株)制的CR-300。测定条件设为了0～40℃、85％RH以下的条件。光源使用了脉冲氙灯。将测定结果设为相对于成为黑色基准的色彩坐标(50,1,-3)的CIELAB色差(ΔE*_ab)，并在表1-2中示出。此外，a＊及b＊表示色调，a＊表示洋红-绿系的色调(+靠向洋红，-靠向绿)，b＊表示黄-蓝系的色调(+靠向黄，-靠向蓝)。L＊表示明度，值越大则光泽感越高。

＜5.氧化铜覆膜的厚度及空隙率＞

对于测定了色彩坐标的各试验例的链牙，利用先前所述的方法，测定了氧化铜覆膜的厚度及空隙率。用于使氧化铜覆膜的截面露出的链牙切断是在树脂包埋后实施机械研磨、进行离子研磨加工(CP加工)而进行的。氧化铜覆膜的截面观察使用扫描型电子显微镜(SEM)(日立高科技公司制型式S-4800)以2kV的加压电压、15μA的探测电流、大约2mm的工作距离(WD)进行。用于空隙率测定的二值化处理通过自由软件JTrim进行。结果如表1-2所示。

＜6.氧化铜覆膜的密接性＞

对于氧化铜覆膜的密接性，在总面积25mm²的范围内以目视观察黑色化处理后的拉链链条中的任意的连续十个链牙中的一个面，并以以下基准进行了评价。

A：完全没有观察到氧化铜覆膜的剥离部位。

B：观察到1～10处的氧化铜覆膜的剥离部位。

C：观察到多于10处的氧化铜覆膜的剥离部位。

[表1-1]

[表1-2]

＜研究＞

对合金成分接近的实施例1、2及比较例1进行比较。比较例1是碱性剂的浓度高，但氧化剂的浓度也过高，从而上层及下层的空隙率均变低。因此，尽管密接性良好但黑色化不充分。与之相对，实施例1是碱性剂浓度稍低且氧化剂浓度稍低，从而能够同时实现下层的低空隙率和上层的高空隙率。其结果为，得到了密接性优异的黑色氧化铜覆膜。在氧化剂浓度更低的实施例2中，下层的空隙率比上层的空隙率更高，因此尽管实现了黑色化但密接性降低。

对合金成分接近的实施例3及4进行比较。在实施例3中碱性剂与氧化剂的浓度的平衡适当，从而下层的空隙率低，上层的空隙率高。其结果为，得到了密接性优异的黑色化氧化铜覆膜。与之相对，实施例4中氧化剂浓度低，从而下层的空隙率上升，因此尽管实现了黑色化但密接性降低。

对合金成分接近的比较例2及3进行对比。两者均使用了锌浓度低至15质量％的铜锌合金。因此，所形成的铜氧化物的形态与实施例1、2、3、4及比较例1不同，即使上层的空隙率及下层的空隙率变化，也不会对黑色程度带来影响，对于密接性也几乎看不到变化。

附图标记说明

1 拉链带

2 芯部

3 链牙

4 上止件

5 下止件

6 拉头

7 拉链链条

8 截面大致Y字状的异形线

9 卡合头部

10 腿部

11 矩形线

12 截面大致X字状的异形线

110 基体

120 黑色氧化铜覆膜

Claims

1.一种紧固件部件，具备：铜合金制的基体，其以30质量％以上43质量％以下的浓度含有锌；和黑色氧化铜覆膜，其覆盖该基体的至少一部分，

在将黑色氧化铜覆膜分为比厚度中央靠下侧的下层和比厚度中央靠上侧的上层时，下层的空隙率小于上层的空隙率，并且下层的空隙率与上层的空隙率之差为10％以上。

2.根据权利要求1所述的紧固件部件，其中，

下层的空隙率与上层的空隙率之差为20％以上。

3.根据权利要求1所述的紧固件部件，其中，

上层的空隙率为14％以上。

4.根据权利要求1或2所述的紧固件部件，其中，

上层的空隙率为20％以上。

5.根据权利要求1或2所述的紧固件部件，其中，

下层的空隙率为12％以下。

6.根据权利要求5所述的紧固件部件，其中，

下层的空隙率为8％以下。

7.根据权利要求1或2所述的紧固件部件，其中，

黑色氧化铜覆膜表面具有以JIS Z8781-4(2013)规定的CIELAB色彩空间中的与色彩坐标(50,1,-3)之间的CIELAB色差(ΔE*_ab)为7以下的色彩坐标。

8.根据权利要求1或2所述的紧固件部件，其中，

黑色氧化铜覆膜的厚度为0.4～4.0μm。

9.一种紧固件，具备权利要求1至8中任一项所述的紧固件部件。

10.一种物品，具备权利要求9所述的紧固件。