CN112480575A

CN112480575A - 偏二氯乙烯系树脂保鲜膜

Info

Publication number: CN112480575A
Application number: CN202010946114.0A
Authority: CN
Inventors: 广崎真司
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2019-09-11
Filing date: 2020-09-10
Publication date: 2021-03-12
Anticipated expiration: 2040-09-10
Also published as: JP2021046255A; JP7482726B2; CN112480575B

Abstract

本发明提供偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其从保鲜膜端面切割的易切割性优异，即便是纸制的刀刃也能充分切断。一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其为含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，TD方向的撕裂强度小于2.0cN，利用温度调制型差示扫描量热仪测定的低温结晶起始温度为40℃～60℃，厚度为6μm～18μm。

Description

偏二氯乙烯系树脂保鲜膜

技术领域

本发明涉及偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。

背景技术

偏二氯乙烯系树脂由于透明性、耐水性和气体阻隔性等特性优异，被用作保鲜膜等。近年来，在异味强烈的食品或废弃物等要求气体阻隔性及香气保持性的用途中多使用保鲜膜，利用保鲜膜对上述对象物进行包装。

例如，专利文献1中公开了一种关于聚偏二氯乙烯树脂保鲜膜的技术，该聚偏二氯乙烯树脂保鲜膜的纵撕故障得到抑制，且密合性和透明性优异。

另外，专利文献2中公开了一种关于偏二氯乙烯系树脂保鲜膜的技术，该偏二氯乙烯系树脂保鲜膜克服了异味，同时可抑制挤出成型时的热分解，并且膜的过度密合现象及抽出性的降低等物性的经时变化也少。

此外，专利文献3中公开了一种关于带纸板制锯齿刀刃的收纳盒的技术，该收纳盒通过将作为收纳盒的通常厚度的纸板的一个端部加工成锯齿刀刃，切断性能优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-168750号公报

专利文献2：日本特开2008-74955号公报

专利文献3：日本特开平5-162744号公报

发明内容

发明所要解决的课题

现有的家庭用保鲜膜在包装食品等时难以从保鲜膜的端面自由地撕裂，在将包裹了一次后的保鲜膜开封时，有时膜会向意想不到的倾斜方向破裂。如此向意想不到的方向破裂了的保鲜膜难以再次包裹食品，存在无法将同一保鲜膜进行再利用的问题。

另外，家庭用保鲜膜被收纳在具备切断用刀刃的盒中，用该刀刃切断成所需长度后进行使用。另外，近年来，从再循环性的方面出发，还研究了将纸制的刀刃而非现有的金属制刀刃来用作切断用刀刃。但是，纸制的刀刃与金属制的刀刃相比切断性差，因此，在使用现有的偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜的情况下，难以充分切断，即便使用专利文献3中公开的技术，也无法实现与金属制的刀刃相同程度的切割性。

本发明是鉴于上述问题而进行的，其目的在于提供一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其从保鲜膜端面的易切割性优异，即便是纸制的刀刃也能充分切断。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明人进行了反复深入的研究，结果发现，通过使TD方向的撕裂强度小于2.0cN、并且使低温结晶起始温度为40℃以上60℃以下，可得到从保鲜膜端面的易切割性优异、即便是纸制的刀刃也能充分切断的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。

即，本发明如下所述。

[1]

一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其为含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，

TD方向的撕裂强度小于2.0cN，

利用温度调制型差示扫描量热仪测定的低温结晶起始温度为40℃～60℃，

厚度为6μm～18μm。

[2]

如上述[1]所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，上述偏二氯乙烯系树脂含有72mol％～93mol％的偏二氯乙烯重复单元。

[3]

如上述[1]或[2]所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，相对于上述偏二氯乙烯系树脂，含有0.5重量％～3重量％的环氧化植物油。

[4]

如上述[1]～[3]中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，相对于上述偏二氯乙烯系树脂，含有3重量％～5重量％的选自由柠檬酸酯和二元酸酯组成的组中的至少一种化合物。

发明的效果

根据本发明，可得到一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其从保鲜膜端面的易切割性优异，即便是纸制的刀刃也能充分切断。

附图说明

图1是本发明的制膜工艺中使用的装置的示意图。

图2是本发明的膜的利用方式例。

具体实施方式

以下，对本发明的具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。

[偏二氯乙烯系树脂保鲜膜]

本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜(下文中有时简称为“保鲜膜”)为含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，TD方向的撕裂强度小于2.0cN，利用温度调制型差示扫描量热仪测定的低温结晶起始温度为40℃～60℃，厚度为6μm～18μm。

<低温结晶起始温度>

低温结晶起始温度是表示保鲜膜制造后的热稳定性的指标，其能够对分子链的重排程度、即膜的物理劣化导致的破裂容易性进行评价。

本实施方式的保鲜膜利用温度调制型差示扫描量热仪(温度调制型DSC)测定的低温结晶起始温度为40℃～60℃、优选为40℃～52℃、进一步优选为40℃～47℃。低温结晶起始温度小于40℃的情况下，TD方向的撕裂强度变得过高，难以用手从保鲜膜的端面撕裂，并且利用纸刀刃切割时引起切割性变差。另一方面，若低温结晶起始温度超过60℃，则分子链的重排已经进行，发生了膜中的物理劣化，因此由于膜破裂导致的故障增加。

此处，“低温结晶起始温度”是指，在基于温度调制型DSC的升温测定中所得到的非可逆成分的温度-热流曲线中，由于低温结晶而引起的放热峰的外推起始温度(在升温测定中将低温侧的基线向高温侧延长的线、与在结晶峰的低温侧的曲线上在梯度达到最大的点画出的切线的交点处的温度)，其通过下述方法进行测定。

使用Perkin Elmer公司制造的差示扫描量热测定装置(DSC)(输入补偿型双加热炉DSC 8500)，通过步进扫描测定模式得到非可逆成分的温度-热流曲线。关于此时的步进扫描测定的条件，将测定温度设为0～180℃、升温速度设为10℃/min、升温步宽设为4℃、等温时间设为1min。在所得到的温度-热流曲线中，将由于低温结晶而引起的放热峰的外推起始温度作为低温结晶起始温度。

在DSC升温测定中结晶与结晶熔化竞争地发生，因此，在现有的DSC测定方法中由微晶的形成/生长与熔化带来的热流相抵，难以对微晶的热行为进行研究，难以对现有的保鲜膜与本实施方式进行区分。另一方面，在使用温度调制型DSC的情况下，能够分离成结晶等非可逆成分和结晶熔化或玻璃化转变等可逆成分的热流，能够对微晶的热行为进行评价。

为了使保鲜膜的低温结晶起始温度为40℃～60℃，可以举出例如下述方式等：对MD方向的拉伸倍率与TD方向的拉伸倍率之积(MD拉伸倍率×TD拉伸倍率)、拉伸时的温度进行调整，由此调整拉伸过程中施加的应力，适当地设定取向结晶的程度。

作为MD拉伸倍率×TD拉伸倍率的优选范围，为11倍～21倍、更优选为11倍～19倍、进一步优选为11倍～17倍、特别优选为11倍～15倍。

本实施方式的保鲜膜的厚度为6μm～18μm、优选为9μm～12μm。保鲜膜的厚度为6μm以上时，膜的拉伸强度高，能够抑制使用时的膜破裂。另外，不存在撕裂强度的显著降低，在从卷绕体抽出膜时、以及拨开反卷到装饰盒中的膜端部时，能够减少膜从用装饰盒附带的切断刀刃切割后的端部破裂的故障。另一方面，保鲜膜的厚度为18μm以下时，能够减小用膜切断刀刃切割膜所需的力，切割性良好，并且膜容易适合容器形状，与容器的密合性提高。即，从抑制膜破裂的故障、切割性和密合性的平衡的方面出发，将保鲜膜的厚度调整为特定范围。特别是，厚度为6μm～18μm的保鲜膜虽然撕裂强度没有显著降低，但决不充分，具有容易发生膜破裂故障的倾向，因此本发明的效果显著。保鲜膜的厚度可以利用公知的方法进行调整，例如，可以通过在3kg/hr～200kg/hr的范围内适宜选择挤出速度来进行调整。

保鲜膜的厚度可以根据后述实施例中记载的方法进行测定。

<撕裂强度>

本实施方式的保鲜膜以一片膜测定时的TD方向的撕裂强度小于2.0cN。此处，TD方向是指与从卷绕体抽出保鲜膜的方向垂直的方向。撕裂强度通过后述实施例中记载的方法进行测定。

本实施方式的保鲜膜通过使以一片膜测定时的TD方向的撕裂强度小于2.0cN，特别可以防止重绕工序中的切割时的卷刃，另外，收纳在具备纸制切断用刀刃的盒中、并在使用时切断成适度的长度时，能够充分地切断。TD方向的撕裂强度优选为0.1cN以上且小于2.0cN、更优选为0.1cN以上1.8cN以下、进一步优选为0.1cN以上1.5cN以下、进而更优选为0.1cN以上1.0cN以下、特别优选为0.1cN以上0.5cN以下。

本实施方式的保鲜膜的TD方向的撕裂强度可以通过偏二氯乙烯系树脂的组成、添加剂组成、膜的拉伸倍率、拉伸速度、拉伸温度以及膜的厚度、模头狭缝的内径等进行调整。例如，TD方向的撕裂强度具有通过降低TD方向的拉伸倍率、增加保鲜膜的厚度、或提高拉伸温度而提高的倾向；具有通过提高TD方向的拉伸倍率、减薄保鲜膜的厚度、或降低拉伸温度而降低的倾向。另外，若减小模头狭缝的内径，即便在沿TD方向进行拉伸时以同一倍率进行拉伸的情况下，拉伸速度也会升高，因此具有TD方向的撕裂强度降低的倾向。

<偏二氯乙烯系树脂>

本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜含有偏二氯乙烯系树脂。

本实施方式中使用的偏二氯乙烯系树脂只要包含偏二氯乙烯重复单元就没有特别限定，除了偏二氯乙烯重复单元以外，也可以共聚一种或两种以上例如氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯等能够与偏二氯乙烯共聚的单体。

偏二氯乙烯共聚物的重均分子量(Mw)优选为80.000～200,000、更优选为90,000～180,000、进一步优选为100,000～170,000。通过使重均分子量(Mw)为上述范围内，具有保鲜膜的机械强度进一步提高的倾向。重均分子量为上述范围内的偏二氯乙烯系树脂例如可以通过控制偏二氯乙烯单体与氯乙烯单体的投料比例、聚合引发剂的量、或者聚合温度来获得。需要说明的是，本实施方式中，重均分子量(Mw)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC法)使用标准聚苯乙烯校正曲线求出。

偏二氯乙烯系树脂为共聚树脂的情况下，对偏二氯乙烯重复单元的比例没有特别限定，优选包含72mol％～93mol％的偏二氯乙烯重复单元，更优选包含81mol％～90mol％的偏二氯乙烯重复单元。偏二氯乙烯重复单元为72mol％以上时，偏二氯乙烯系树脂的玻璃化转变温度低、膜变软，因此具有即使在冬季等低温环境下使用时也能减少膜破裂的倾向。另一方面，偏二氯乙烯重复单元为93mol％以下时，具有能够抑制结晶性的大幅上升、抑制膜拉伸时的成型加工性变差的倾向。

特别是，由包含72mol％以上的偏二氯乙烯重复单元的偏二氯乙烯系树脂构成的保鲜膜在夏季等高温下保存和流通时，受到热而使微晶形成、生长，容易发生物理性劣化，结果具有在膜使用时容易发生破裂故障的倾向，因此本发明的效果更加显著。

对偏二氯乙烯重复单元的含量没有特别限定，例如，可以使用高分辨率质子核磁共振测定装置(400MHz以上)进行测定。更具体而言，对保鲜膜的再沉淀过滤物进行真空干燥，在约27℃的测定气氛温度下，对以5重量％溶解于氘代四氢呋喃中而成的溶液进行H-NMR测定。使用所得到的光谱中以四甲基硅烷为基准的特有的化学位移来计算偏二氯乙烯重复单元。例如，在偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物的情况下，利用3.50～4.20ppm、2.80～3.50ppm、2.00～2.80ppm的峰进行计算。

偏二氯乙烯系树脂的含量相对于保鲜膜的总量优选为77重量％～94重量％、更优选为85重量％～94重量％。通过使偏二氯乙烯系树脂的含量为上述范围内，能够利用添加剂等带来的增塑效果抑制膜容易拉伸的情况，具有膜的切割性进一步提高的倾向。

测定保鲜膜中的各成分的含量的方法根据分析对象物而不同。例如，偏二氯乙烯系树脂的含量可以通过对保鲜膜的再沉淀过滤物进行真空干燥并测定重量而得到。另一方面，环氧化植物油的含量例如可以利用使用NMR的方法。另外，柠檬酸酯和二元酸酯的含量可以通过使用丙酮等有机溶剂从保鲜膜中提取添加剂并进行气相色谱分析而获得。

除了上述偏二氯乙烯系树脂以外，本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜可以根据需要含有各种添加剂。作为上述添加剂没有特别限制，可以举出例如环氧化植物油等公知的稳定剂以及柠檬酸酯、二元酸酯等公知的增塑剂等。

<环氧化植物油>

从抑制保鲜膜的色调变化的方面出发，本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜优选含有环氧化植物油。环氧化植物油也用作偏二氯乙烯系树脂挤出加工用稳定剂。

作为环氧化植物油没有特别限定，通常可以举出对食用油脂进行环氧化来制造。具体而言，可以举出例如环氧化大豆油(ESO)、环氧化亚麻籽油，这些之中，由于在高温下保存保鲜膜时具有能够抑制膜从装饰盒的抽出性变差的倾向，故优选ESO。

本实施方式的保鲜膜含有环氧化植物油的情况下，对其含量没有特别限定，从抑制保鲜膜的色调变化、防止渗出导致的粘腻等方面出发，相对于偏二氯乙烯系树脂，优选为0.5重量％～3重量％、更优选为1重量％～2重量％。

环氧化植物油含量的使用NMR的测定方法依照下述步骤。

称量50mg样品，溶解于氘代溶剂(溶剂：氘代THF、内标：对苯二甲酸二甲酯、容量：0.7ml)中，测定400MHz质子NMR(积分次数：512次)。将2.23～2.33ppm的积分值相对于8.05～8.11ppm的积分值之比作为积分比，利用绝对校正曲线法计算定量值。

积分比＝积分值(2.23～2.33ppm)/积分值(8.05～8.11ppm)

从成型加工性等方面出发，本实施方式的保鲜膜优选含有选自由柠檬酸酯和二元酸酯组成的组中的至少一种化合物。

<柠檬酸酯>

对本实施方式的保鲜膜中使用的柠檬酸酯没有特别限定，可以举出柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、ATBC、乙酰柠檬酸三正(2-乙基己酯)等。这些之中，由于具有对偏二氯乙烯系树脂的增塑效果高、即便少量也能充分地将树脂增塑、使成型加工性提高的倾向，优选ATBC。

<二元酸酯>

作为本实施方式的保鲜膜中包含的二元酸酯没有特别限定，可以举出己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二辛酯等己二酸酯系；壬二酸二-2-乙基己酯、壬二酸辛酯等壬二酸酯系；癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯系等。这些之中，由于具有对偏二氯乙烯系树脂的增塑效果高、即便少量也能充分地将树脂增塑、使成型加工性提高的倾向，优选DBS。

对上述柠檬酸酯、二元酸酯的总含量没有特别限定，从赋予更优异的成型加工性、以及添加剂含量高时防止保鲜膜的过度密合性等方面出发，相对于偏二氯乙烯系树脂，优选为3重量％～8重量％、更优选为3重量％～7重量％、进一步优选为3重量％～5重量％、特别优选为3.5重量％～5重量％。

特别是，偏二氯乙烯系树脂保鲜膜含有3重量％以上的柠檬酸酯或二元酸酯的情况下，偏二氯乙烯系树脂的分子链的运动性提高，因此容易发生微晶的形成或生长等重排，若暴露于高温下则容易发生物理劣化，并且膜容易拉伸，因此切断刀刃难以陷入膜中，具有切割性降低的倾向，因此本发明的效果更加显著。

<其他混配物>

本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜也可以含有上述环氧化植物油、柠檬酸酯以及二元酸酯以外的混配物(下文中称为“其他混配物”)、例如增塑剂、稳定剂、耐候性改善剂、染料或颜料等着色剂、防雾剂、抗菌剂、润滑剂、成核剂、聚酯等低聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等聚合物等。

作为上述增塑剂没有特别限定，具体而言，可以举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、甘油酯、蜡、液体石蜡以及磷酸酯等。

作为上述稳定剂没有特别限定，具体而言，可以举出2,5-叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸十八烷基酯以及4,4'-硫代双(6-叔丁基苯酚)等抗氧化剂；月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、蓖麻油酸盐、2-乙基己基酸盐、异癸酸盐、新癸酸盐以及苯甲酸钙等热稳定剂。

作为上述耐候性改善剂没有特别限定，具体而言，可以举出乙烯-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)5-氯苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮以及2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等紫外线吸收剂。

作为上述染料或颜料等着色剂没有特别限定，具体而言，可以举出炭黑、酞菁、喹吖啶酮、二氢吲哚、偶氮系颜料以及氧化铁红等。

作为上述防雾剂没有特别限定，具体而言，可以举出甘油脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯以及聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯等。

作为上述抗菌剂没有特别限定，具体而言，可以举出银系无机抗菌剂等。

作为上述润滑剂没有特别限定，具体而言，可以举出乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、聚乙烯蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯等脂肪酸烃系润滑剂、高级脂肪酸润滑剂、脂肪酰胺系润滑剂以及脂肪酸酯润滑剂等。

作为上述成核剂没有特别限定，具体而言，可以举出磷酸酯金属盐等。

上述其他混配物的含量相对于保鲜膜优选为5重量％以下、更优选为3重量％以下、进一步优选为1重量％以下、特别优选为0.1重量％以下。

[偏二氯乙烯系树脂保鲜膜的制造方法]

对本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜的制造方法没有特别限制，为下述偏二氯乙烯系树脂保鲜膜的制造方法：在将偏二氯乙烯系树脂组合物熔融挤出后，沿MD方向和TD方向进行拉伸，可以在拉伸温度25℃的条件下将MD方向的拉伸倍率设为1.0～2.0倍，将TD方向的拉伸倍率设为6.5～12.0倍，或者在拉伸温度10℃～22℃的条件下将MD方向的拉伸倍率设为2.0～3.8倍，将TD方向的拉伸倍率设为5.3～7.0倍，将模头狭缝的内径设为6mm～50mm。

下面，对本实施方式的保鲜膜的优选制造方法进行说明。

首先，利用螺条混合机或亨舍尔混合机等使偏二氯乙烯系树脂、根据需要的选自环氧化植物油、柠檬酸酯或二元酸酯中的至少一种化合物、和根据需要的各种添加剂均匀混合，熟化24小时，制造偏二氯乙烯系树脂组合物。之后，如图1中保鲜膜的制造工序的一例的示意图所示，利用挤出机(1)使该树脂组合物熔融，从模头(2)以管状挤出，形成浸泡部(4)。使浸泡部(4)的外侧在冷水槽(6)中与冷水接触，向浸泡部(4)的内部注入浸泡液(5)，由此从内外进行冷却，使其固化。利用第1夹送辊(7)对固化后的浸泡部(4)进行折叠，成型出型坯(8)。

接着，向型坯(8)的内侧注入空气，由此型坯(8)再次开口成为管状。此时，对浸泡部(4)内表面进行表面涂布的浸泡液(5)表现出作为型坯(8)的开口剂的效果。型坯(8)被温水再加热至适于拉伸的温度。附着于型坯(8)的外侧的温水被第2夹送辊(9)挤压出。向被加热至适当温度的管状的型坯(8)中注入空气，成型出泡(10)，得到拉伸膜。之后，利用第3夹送辊(11)对拉伸膜进行折叠，形成双层膜(12)。利用卷取辊(13)对双层膜(12)进行卷取。进而，切开该膜，一边剥开成一片膜一边进行卷取，暂时以坯膜的状态保存1～3天。最终，由坯膜反卷到纸管上，装入装饰盒中，由此得到收纳在装饰盒中的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜卷绕体。

上述记载的第1夹送辊(7)至第3夹送辊(11)的工序为拉伸工序，由第1夹送辊(7)与第3夹送辊(11)的旋转速度比来确定MD方向的拉伸倍率，可以通过型坯(8)的拉伸温度、泡(10)的尺寸来调整TD方向的拉伸倍率。

MD方向的拉伸倍率是指将型坯(8)沿MD方向拉伸的拉伸比，例如，图1中，可以由第3夹送辊(11)的旋转速度相对于第1夹送辊(7)的旋转速度之比计算出MD方向的拉伸倍率。另外，可以由双层膜(12)的宽度长度相对于型坯(8)的宽度长度之比计算出TD方向的拉伸倍率。

另外，通过变更第1夹送辊(7)或第3夹送辊(11)的旋转速度、或者变更第1夹送辊(7)与第3夹送辊(11)之间的距离，能够变更型坯(8)的拉伸速度、特别是MD方向的拉伸速度。

MD方向的平均拉伸速度是指相对于型坯在第1夹送辊(7)与第3夹送辊(11)之间通过的时间的向MD方向的拉伸倍率，例如，图1中，可以由第1夹送辊(7)的旋转速度、第3夹送辊(11)的旋转速度以及型坯(8)在第1夹送辊(7)与第3夹送辊(11)之间通过所需的时间而算出。TD方向的平均拉伸速度是指相对于型坯(8)膨胀至泡(10)为止所需的时间的向TD方向的拉伸倍率，例如，图1中，可以由利用型坯(8)和泡(10)的静止图像测定的拉伸长和由第3夹送辊(11)的旋转速度算出的TD方向的拉伸所需的时间、以及TD方向的拉伸倍率算出。

为了稳定地形成拉伸泡，在以往的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜的情况下，在拉伸温度25℃～34℃的条件下，将MD和TD的拉伸倍率均设为4～6倍。

与此相对，对将TD撕裂强度控制为小于2.0cN、并且将结晶起始温度控制为40℃～60℃的端面的易切割性与利用纸刀刃的切割性优异的膜没有特别限制，通过在拉伸温度25℃的条件下将MD方向的拉伸倍率设为1.0～2.0倍，将TD方向的拉伸倍率设为6.5～12.0倍，或者在拉伸温度10℃～22℃的条件下将MD方向的拉伸倍率设为2.0～3.8倍，将TD方向的拉伸倍率设为5.3～7.0倍，将模头狭缝内径设为6mm～50mm，可以适宜地制造。模头狭缝内径的优选范围为6mm～33mm、更优选为6mm～28mm、进而更优选为6mm～20mm、最优选为6mm～12mm。

需要说明的是，模头狭缝内径大至40mm～50mm的情况下，需要适当调整TD拉伸倍率、拉伸温度。此处，TD拉伸倍率的优选范围为6.5～12.0倍。另外，拉伸温度的优选范围为10℃～22℃。

另一方面，通过使卷取辊(13)的旋转速度慢于第3夹送辊(11)，能够使拉伸膜松弛。通常，拉伸后有时利用红外加热器等的热使膜松弛，但在制造本实施方式的保鲜膜的情况下，由于热而发生引起膜破裂的微晶的形成和生长，结晶起始温度会超过60℃。因此，优选将松弛时的气氛温度设定为25℃～32℃。

对切开膜后以坯膜的状态保存的条件没有特别限制，优选在拉伸后在5℃～19℃保存24小时以上。特别是，从抑制引起膜破裂故障增加的微晶的形成和生长的方面出发，保存时的气氛温度很重要。关于坯膜的保存场所，由于与膜的制造工序相邻、或者未进行温度调节管理等原因，多在较高温度下。切开坯膜保存时的气氛温度为19℃以下时，能够抑制分子链重排导致的膜的物理劣化，在将膜从卷绕体抽出时、以及拨开反卷到装饰盒中的膜端部时，能够抑制膜容易从用装饰盒附带的切断刀刃切割后的端部破裂，故优选。

另一方面，切开坯膜保存时的气氛温度为5℃以上时，在将膜充分松弛、在之后的流通和保存时暴露于20℃以上的情况下，难以发生分子链的重排，从这方面出发是优选的。

因此，优选将切开坯膜在5℃～19℃保存24小时以上，由此，得到微晶的形成和生长得到抑制、同时使非晶部的分子链发生了取向松弛的膜。通过在坯膜保存时使分子链的取向松弛，即便在膜的流通和保存时暴露于高温下，微晶也难以形成和生长，能够抑制破裂故障。

切开坯膜在保存后没有特别限制，例如可以反卷到纸管等上，作为卷绕体(16)收纳在图2所示的具备膜切断刀刃(15)的装饰盒(14)中。如图2所示例的那样，保鲜膜(17)在使用时被抽出而使用。

实施例

下面通过实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明不受其任何限制。实施例和比较例中使用的评价方法如下。

(测定方法)

<偏二氯乙烯重复单元的含量>

保鲜膜的偏二氯乙烯重复单元的比例使用高分辨率质子核磁共振测定装置进行测定。对保鲜膜的再沉淀过滤物进行真空干燥，在约27℃的测定气氛温度下，对将5重量％溶解于氘代四氢呋喃中而成的溶液进行H-NMR测定。例如，关于偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物，利用以四甲基硅烷为基准的共聚物的3.50～4.20ppm、2.80～3.50ppm、2.00～2.80ppm的峰来计算偏二氯乙烯重复单元的含量。

<膜的厚度>

保鲜膜的厚度测定使用千分表(TECLOCK公司制造)，在23℃、50％RH的气氛中进行。

<撕裂强度>

保鲜膜的撕裂强度测定使用轻负荷撕裂试验机D型(东洋精机制造)，在23℃、50％RH的气氛中进行评价。保鲜膜的撕裂强度测定对于将10片保鲜膜重叠而成的状态、和仅用1片保鲜膜测定这两者来进行。此时，按照为满刻度的20％～80％的方式适当选择测定范围。小于满刻度的20％的情况下，选择最小的测定范围。另外，在重叠膜时，为了使膜没有褶皱，涂抹滑石后将10片膜重叠。撕裂方向的样品长度设为63.5mm，样品宽度设为50.0mm。测定时，抬起摆锤并停止后，将试验片或层积的试验片小心地安装至夹持工具，按照狭缝位置为膜宽中央的方式牢固地拧紧夹头。之后，用安装在装置上的刀在膜上切开狭缝后，小心地松开摆锤，读取撕裂试验片所需的力的值。撕裂线与狭缝的延长线相比偏离10mm以上的试验除外，作为替代进行了附加的试验片的试验。但是，该情况下，如果撕裂沿着经压纹加工的图案的线则不限于此。关于测定结果，对小数点后第二位的值进行四舍五入。

<低温结晶起始温度>

保鲜膜的低温结晶起始温度测定中使用Perkin Elmer公司制造的差示扫描量热测定装置(DSC)(输入补偿型双加热炉DSC 8500)，利用步进扫描测定模式(样品重量：6mg、样品盘材质：铝制、测定温度：0～180℃、升温速度：10℃/min、升温步宽：4℃、等温时间：1min)。对空的铝制样品盘也在该条件下进行测定，将其作为空白。在温度-热流曲线的非可逆成分中，将由于低温结晶而引起的放热开始的温度作为低温结晶起始温度。

(评价方法)

<利用纸刀刃的切割性>

关于保鲜膜的利用纸刀刃的切割性的感官评价，通过下述方法来实施并评价。即，由10名熟练的评价者(包括男女)分别用手抽出收纳在专利文献3中公开的装饰盒中的保鲜膜，对于用纸板刀刃切断时的切割性(膜是否能以较轻的力笔直地切断而不拉伸)按照1分～10分的1分刻度(10分为切割性最优异，1分为切割性最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分，按照下述评价基准进行保鲜膜的利用纸刀刃的切割性的评价。利用纸刀刃的切割性的评价为“A”时，可以说保鲜膜非常令人愉悦地容易拨开，利用纸刀刃的切割性非常优异。评价为“B”时，保鲜膜具有令人愉悦的利用纸刀刃的切割性。评价为“C”时，可以说保鲜膜的利用纸刀刃的切割性良好。评价为“D”时，保鲜膜的利用纸刀刃的切割性没有特别的问题。评价为“×”时，保鲜膜的利用纸刀刃的切割性差。

[评价基准]

A：8.0分以上

B：超过6.0分且小于8.0分

C：超过4.0分且小于6.0分

D：超过2.0分且小于4.0分

×：2.0分以下

<从端面的易切割性>

假定用保鲜膜包裹食品等并开封的动作，通过下述方法对用手撕裂保鲜膜的端面时的易切割性实施感官评价，由此进行评价。即，由10名熟练的评价者(包括男女)将收纳在市售的保鲜膜的装饰盒(Asahi Kasei Home Products公司制造、商品名SaranWrap(注册商标)的装饰盒、30cm×20m)中的保鲜膜切割成长度和宽度为27cm的尺寸，对于用手撕裂保鲜膜的端面时从端面的易切割性(是否能用较轻的力朝用手撕裂的方向笔直地切断)按照1分～10分的1分刻度(10分为从端面的易切割性最优异，1分为从端面的易切割性最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分，按照下述评价基准对保鲜膜的从端面的易切割性进行评价。从端面的易切割性为“A”时，可以说保鲜膜具有非常令人愉悦的从端面的易切割性，从端面的易切割性非常优异。评价为“B”时，保鲜膜具有令人愉悦的从端面的易切割性。评价为“C”时，可以说保鲜膜的从端面的易切割性良好。评价为“D”时，保鲜膜的从端面的易切割性没有特别的问题。评价为“×”时，保鲜膜的从端面的易切割性差。

[评价基准]

A：8.0分以上

B：超过6.0分且小于8.0分

C：超过4.0分且小于6.0分

D：超过2.0分且小于4.0分

×：2.0分以下

[实施例1]

以下，对本实施方式的保鲜膜的优选制造方法进行说明。

将合计10kg使重均分子量为120,000的偏二氯乙烯系树脂(偏二氯乙烯重复单元为85mol％、氯乙烯重复单元为15mol％)、ATBC(乙酰柠檬酸三丁酯、田冈化学工业株式会社)、ESO(Newsizer 510R、日本油脂株式会社)分别以93.4重量％、5.5重量％、1.1重量％的比例混合而成的物质用亨舍尔混合机混合5分钟，熟化24小时以上，得到偏二氯乙烯系树脂组合物。

将上述偏二氯乙烯系树脂组合物供给至熔融挤出机中进行熔融，调节挤出机的加热条件以使安装在挤出机前端的环状模头中的狭缝出口处的熔融树脂温度为170℃，同时以6kg/hr的挤出速度以环状挤出。模头狭缝的内径为49mm。

使其过冷却后，通过吹胀拉伸以拉伸温度25℃沿MD方向拉伸1.0倍、沿TD方向拉伸12.0倍而形成筒状膜，以18m/min的卷取速度对双层膜的宽度924mm的2片重叠的膜进行卷取。将该膜切成80mm的宽度，一边剥开成1片膜一边重新卷绕到外径97mm的纸管上。之后，在15℃保存30小时的时间，在外径36mm、长度300mm的纸管上卷取20m，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例2]

将挤出速度设为18kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为1.9倍，TD方向的拉伸倍率设为7.0倍，双层膜的宽度设为540mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例3]

将挤出速度设为12kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为2.0倍，TD方向的拉伸倍率设为8.7倍，双层膜的宽度设为664mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例4]

将挤出速度设为9kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为1.7倍，TD方向的拉伸倍率设为6.5倍，双层膜的宽度设为495mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例5]

将挤出速度设为11kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为2.0倍，TD方向的拉伸倍率设为7.0倍，拉伸温度设为10℃，双层膜的宽度设为540mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例6]

将挤出速度设为14kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为2.5倍，TD方向的拉伸倍率设为6.3倍，拉伸温度设为15℃，双层膜的宽度设为483mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例7]

将挤出速度设为19kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.5倍，TD方向的拉伸倍率设为5.7倍，拉伸温度设为20℃，双层膜的宽度设为437mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例8]

将挤出速度设为20kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.8倍，TD方向的拉伸倍率设为5.3倍，拉伸温度设为22℃，双层膜的宽度设为409mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例9]

将挤出速度设为16kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，拉伸温度设为25℃，模头狭缝的内径设为14mm，双层膜的宽度设为124mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例10]

将挤出速度设为19kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，拉伸温度设为25℃，模头狭缝的内径设为23mm，双层膜的宽度设为206mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例11]

将挤出速度设为20kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，拉伸温度设为25℃，模头狭缝的内径设为28mm，双层膜的宽度设为248mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[实施例12]

将挤出速度设为20kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，拉伸温度设为25℃，模头狭缝的内径设为33mm，双层膜的宽度设为289mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例1]

将挤出速度设为10kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.3倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，双层膜的宽度设为429mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例2]

将挤出速度设为10kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，模头狭缝的内径设为50mm，双层膜的宽度设为441mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例3]

将偏二氯乙烯系树脂的重均分子量设为105,000，偏二氯乙烯重复单元设为84mol％，氯乙烯重复单元设为16mol％，ATBC的添加量设为2.3重量％，ESO的添加量设为2.2重量％，DALG的添加量设为2.8重量％，挤出速度设为8kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.8倍，TD方向的拉伸倍率设为4.1倍，双层膜的宽度设为316mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例4]

将偏二氯乙烯系树脂的重均分子量设为105,000，偏二氯乙烯重复单元设为84mol％，氯乙烯重复单元设为16mol％，ATBC的添加量设为2.3重量％，ESO的添加量设为2.2重量％，DALG的添加量设为2.8重量％，挤出速度设为8kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，模头狭缝的内径设为58mm，双层膜的宽度设为510mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例5]

将偏二氯乙烯系树脂的重均分子量设为130,000，偏二氯乙烯重复单元设为80mol％，氯乙烯重复单元设为20mol％，ATBC的添加量设为5.2重量％，ESO的添加量设为1.8重量％，挤出速度设为9kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为4.5倍，TD方向的拉伸倍率设为3.6倍，双层膜的宽度设为279mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例6]

将偏二氯乙烯系树脂的重均分子量设为130,000，偏二氯乙烯重复单元设为80mol％，氯乙烯重复单元设为20mol％，ATBC的添加量设为5.2重量％，ESO的添加量设为1.8重量％，挤出速度设为11kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，模头狭缝的内径设为61mm，双层膜的宽度设为537mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例7]

将偏二氯乙烯系树脂的重均分子量设为130,000，偏二氯乙烯重复单元设为80mol％，氯乙烯重复单元设为20mol％，ATBC的添加量设为5.2重量％，ESO的添加量设为1.8重量％，挤出速度设为8kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为4.9倍，TD方向的拉伸倍率设为3.1倍，双层膜的宽度设为241mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例8]

将偏二氯乙烯系树脂的重均分子量设为130,000，偏二氯乙烯重复单元设为80mol％，氯乙烯重复单元设为20mol％，ATBC的添加量设为5.2重量％，ESO的添加量设为1.8重量％，挤出速度设为11kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，模头狭缝的内径设为89mm，双层膜的宽度设为785mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例9]

将挤出速度设为11kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为3.7倍，TD方向的拉伸倍率设为5.6倍，模头狭缝的内径设为89mm，双层膜的宽度设为468mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例10]

将挤出速度设为5kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为1.0倍，TD方向的拉伸倍率设为8.6倍，拉伸温度设为140℃，双层膜的宽度设为659mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例11]

将挤出速度设为12kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为2.0倍，TD方向的拉伸倍率设为12.0倍，双层膜的宽度设为924mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

[比较例12]

将挤出速度设为8kg/hr，MD方向的拉伸倍率设为1.5倍，TD方向的拉伸倍率设为6.5倍，双层膜的宽度设为495mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。评价结果示于表1。

如表1所示，实施例1～12中得到的保鲜膜从保鲜膜端面的易切割性优异，即便利用纸制的刀刃也能充分地切断。

Claims

1.一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其为含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，

TD方向的撕裂强度小于2.0cN，

厚度为6μm～18μm。

2.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述偏二氯乙烯系树脂含有72mol％～93mol％的偏二氯乙烯重复单元。

3.如权利要求1或2所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，相对于所述偏二氯乙烯系树脂，含有0.5重量％～3重量％的环氧化植物油。

4.如权利要求1～3中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，相对于所述偏二氯乙烯系树脂，含有3重量％～5重量％的选自由柠檬酸酯和二元酸酯组成的组中的至少一种化合物。