CN114058141B - 偏二氯乙烯系树脂保鲜膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，提供即使沿TD方向拉伸1％至10％左右时也不会产生开裂麻烦、并且内容物的异味也不会泄露出的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其是含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.2nm以上14.5nm以下。
Description
技术领域
本发明涉及偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。
背景技术
偏二氯乙烯系树脂的透明性、耐水性和气体阻隔性等特性优异，因此被用于保鲜膜等。近年来，随着微波炉的普及，进行了将包在保鲜膜中的食品用微波炉加热的操作。微波炉加热是指将冷蔵食品或冷冻食品利用微波炉加热来进行烹调。
例如，专利文献1、2中公开了除了不容易沿膜的流动方向纵向开裂的特性以外，还具有容易沿宽度方向切割的特性的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5501791号公报
专利文献2：国际公开第2016/189987号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
在使用保鲜膜对食品或容器进行包装时，为了进行收纳，通常是将餐具或容器利用保鲜膜进行包装，在成为该包装状态后进一步将餐具或容器进行重叠来收纳。此时，保鲜膜成为以1％左右进行拉伸的状态、特别是在TD方向(其是与膜的开裂的传播方向垂直的方向)拉伸1％左右时的膜强度是重要的。通过使其在沿TD方向拉伸1％左右时具有充分的膜强度，可以在成为将餐具或容器利用保鲜膜进行包装的状态后将餐具或容器进行重叠。另外，若在沿TD方向拉伸1％左右时能够形成结晶高阶结构，则能够增大膜强度并提高气体阻隔性，防止产生异味的分子的透过。
此外，在将蔬菜等利用保鲜膜进行包装时，为了使保鲜膜不产生褶皱，通常一边将膜适度地拉伸一边用保鲜膜进行包装。此时，保鲜膜成为拉伸10％左右的状态、特别是在TD方向(其是与膜的开裂的传播方向垂直的方向)拉伸10％左右时的膜强度是重要的。通过使其在沿TD方向拉伸10％左右时具有充分的膜强度，在将蔬菜等利用保鲜膜包装时，能够没有褶皱且美观地进行包装。另外，将保鲜膜拉伸10％的状态模拟了将蔬菜等进行包装时按照保鲜膜不会产生褶皱的方式一边密合一边进行包装的状态。通过在该状态下形成大的结晶高阶结构，能够在保持蔬菜等的鲜度的同时使膜不容易开裂，还能够防止异味泄露。
但是，根据保鲜膜的结晶状态，在沿TD方向拉伸1％左右至10％左右时，会产生开裂麻烦，从膜的端部产生的膜的开裂可能会传播至整个膜。另外，根据保鲜膜的结晶状态，在沿TD方向拉伸1％至10％左右时，气体阻隔性降低，可能会产生食品等包装物的异味泄露出的不良状况。
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，即使在沿TD方向拉伸1％至10％左右时，该保鲜膜也不会产生开裂麻烦，并且内容物的异味也不会泄露出。
本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，在含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜中，通过使其沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.2nm以上14.5nm以下，在沿TD方向拉伸10％左右时，不会产生开裂麻烦，并且内容物的异味也不会泄露出。
即，本发明如下所述。
[1]
一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其是含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.2nm以上14.5nm以下。
[2]
如上述[1]中所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小为7.5nm以上13.5nm以下。
[3]
如上述[1]或[2]中所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其厚度为6～18μm。
[4]
如上述[1]～[3]中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，上述偏二氯乙烯系树脂包含含有85～97质量％的来自偏二氯乙烯的结构单元以及15～3质量％的来自氯乙烯的结构单元的共聚物。
[5]
一种卷绕体，其包含上述[1]～[4]中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜以及卷芯，所述卷绕体是将上述偏二氯乙烯系树脂保鲜膜卷绕在上述卷芯上而成的。
发明的效果
根据本发明，可得到一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，在沿TD方向拉伸10％左右时，其不会产生开裂麻烦、并且内容物的异味也不会泄露出。
附图说明
图1是本发明的制膜工艺中使用的装置的示意图。
图2是本发明的膜的应用形态例。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
[偏二氯乙烯系树脂保鲜膜]
本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜(下文中也简称为“保鲜膜”)是含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.2nm以上14.5nm以下。本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜通过具有这样的构成，在沿TD方向拉伸10％左右时不会产生开裂麻烦，并且内容物的异味也不会泄露出。其理由尚不明确，据推测如下。
据推测，通过使沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小大至8.2nm以上14.5nm以下，能够利用大的结晶高阶结构阻止膜所产生的开裂的传播。此时，为了将保鲜膜沿着锯齿刃在TD方向上切断，使开裂的传播朝向作为其垂直方向的MD方向进行。因此，朝向TD方向拉伸时的结晶长周期的大小对于阻止膜的开裂的传播是重要的。另外推测，通过大的结晶高阶结构能够防止引起异味的分子透过膜。需要说明的是，上述理由是推定的，并不限于此。
需要说明的是，将保鲜膜拉伸10％的状态模拟了将蔬菜等进行包装时按照保鲜膜不会产生褶皱的方式一边密合一边进行包装的状态。通过在该状态下形成大的结晶高阶结构，能够在保持蔬菜等的鲜度的同时使膜不容易开裂，还能够防止异味泄露。
本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.2nm以上14.5nm以下、优选为8.7nm以上14.5nm以下、更优选为9.2nm以上14.5nm以下、进一步优选为9.7nm以上14.5nm以下、进而更优选为11.0nm以上14.5nm以下、特别优选为12.5nm以上14.5nm以下。在TD方向上拉伸10％时的结晶长周期的大小为14.5nm以下的情况下，膜的结晶化充分，由此具有在将膜拉伸10％时不容易破裂的倾向；结晶长周期的大小为8.2nm以上的情况下，将膜拉伸10％时，具有可得到通过结晶抑制膜的破裂的效果的倾向。
另外，本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜在沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小优选为7.5nm以上13.5nm以下、更优选为8.0nm以上13.5nm以下、进一步优选为8.5nm以上13.5nm以下、进而更优选为9.0nm以上13.5nm以下、更进一步优选为9.4nm以上13.5nm以下、特别优选为11.3nm以上13.5nm以下。沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小为13.5nm以下的情况下，膜的结晶化充分，由此具有将膜拉伸1％时膜不容易破裂的倾向；为7.5nm以上的情况下，具有可得到将膜拉伸1％时可通过结晶抑制膜的破裂的效果的倾向。
需要说明的是，将保鲜膜拉伸1％的状态模拟了一边拉伸保鲜膜一边包装盘子后在保鲜膜上重叠盘子的状态。通过在该状态下形成大的结晶高阶结构，能够在保持蔬菜等的鲜度的同时使膜不容易开裂，还能够防止异味泄露。
将保鲜膜拉伸时的结晶长周期可以通过变更从模口到冷水槽的距离(热距离，hotdistance)来进行调整。从模口到冷水槽的距离(热距离)没有特别限定，优选为40～80mm。
将保鲜膜拉伸时的结晶长周期可以通过利用拉伸原位小角X射线散射法进行测定而得到。在测定中，利用透过法对保鲜膜进行测定。
基于拉伸原位小角X射线散射的散射谱通过对试样照射X射线并利用检测器对该散射X射线的位置、强度进行检测而取得。并且，通过将所测定的散射强度I(q)相对于散射矢量q作图而得到散射谱。该散射谱包含反映试样的微细组织的信息。具体地说，其包含试样中的颗粒、凝集体的平均粒径或平均颗粒间距离等信息。因此，通过对散射谱进行分析，能够获得这些信息。该散射谱中，将横轴的散射角使用布拉格公式换算成周期长，以散射的长周期(结晶长周期L)的形式得到散射强度的峰位置。
另外，同步辐射光是伴随电子同步加速器而同步辐射的光。同步辐射光包含具有单色、高亮度、指向性高等特征的各种波长的电磁波，关于X射线区域，也包含单色、高亮度、指向性高的X射线。因此，通过使用该X射线，与使用X射线管等的使用常规X射线的情况相比，能够获得包含更多信息的散射谱。
这样的同步辐射光例如可在高亮度光科学研究中心的SPring-8、高能加速器研究机构的PF环、分子科学研究所的UVSOR、广岛大学辐射光科学研究中心的HiSOR等各辐射光设备中应用。
本实施方式的保鲜膜的厚度优选为6～18μm、更优选为9～12μm。保鲜膜的厚度为6μm以上的情况下，膜的拉伸强度高，具有能够抑制使用时的破膜的倾向。另外具有下述倾向：在不会发生撕裂强度的显著降低的情况下，在将膜从卷绕体中抽出时、以及在拨开卷回到包装盒中的膜端部时，能够降低膜从利用包装盒附带的切割刃切割后的端部开裂的麻烦。另一方面，保鲜膜的厚度为18μm以下的情况下，能够降低利用膜切割刃切割膜所需要的力，切割性良好，并且膜容易适合容器形状，与容器的密合性趋于提高。即，具有从膜断裂的麻烦抑制、切割性、以及密合性的平衡的方面出发而将保鲜膜的厚度调整为特定范围的倾向。特别是厚度为6～18μm的保鲜膜虽然撕裂强度没有显著降低，但绝不充分，具有容易发生膜的开裂麻烦的倾向，因此本发明的效果显著。保鲜膜的厚度可以根据后述实施例中记载的方法进行测定。
<偏二氯乙烯系树脂>
本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜含有偏二氯乙烯系树脂。
本实施方式中使用的偏二氯乙烯系树脂只要包含来自偏二氯乙烯的结构单元就没有特别限定，除了来自偏二氯乙烯的结构单元以外，也可以共聚一种或两种以上例如氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯等能够与偏二氯乙烯共聚的单体。
偏二氯乙烯共聚物的重均分子量(Mw)优选为80000～200000、更优选为90000～180000、进一步优选为100000～170000。通过使重均分子量(Mw)为上述范围内，具有保鲜膜的机械强度进一步提高的倾向。重均分子量为上述范围内的偏二氯乙烯系树脂可以通过控制例如偏二氯乙烯单体与氯乙烯单体的投料比例、聚合引发剂的量、或者聚合温度而得到。需要说明的是，本实施方式中，重均分子量(Mw)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC法)使用标准聚苯乙烯校正曲线来求出。
偏二氯乙烯系树脂为共聚树脂的情况下，来自偏二氯乙烯的结构单元的比例没有特别限定，来自偏二氯乙烯的结构单元优选包含72～93mol％，更优选包含81～90mol％。来自偏二氯乙烯的结构单元为72mol％以上的情况下，偏二氯乙烯系树脂的玻璃化转变温度低、膜变软，因此具有即使在冬季等低温环境下使用时也能够降低膜的开裂的倾向。另一方面，来自偏二氯乙烯的结构单元为93mol％以下的情况下，具有能够抑制结晶性的大幅上升、能够抑制膜拉伸时的成型加工性变差的倾向。
特别是由包含72mol％以上的来自偏二氯乙烯的结构单元的偏二氯乙烯系树脂构成的保鲜膜在夏季等高温下保管流通时，受热而使微晶形成、生长，容易引起物理的劣化，结果具有膜使用时容易发生开裂麻烦的倾向，因此本发明的效果更为显著。
偏二氯乙烯系树脂为共聚树脂的情况下，偏二氯乙烯系树脂优选包含含有85～97质量％的来自偏二氯乙烯的结构单元以及15～3质量％的来自氯乙烯的结构单元的共聚物。通过使偏二氯乙烯单体比例为85质量％以上，具有能够进一步提高氧/水阻隔性、膜切割性的倾向，通过使偏二氯乙烯单体比例为97质量％以下，具有能够进一步提高加工性的倾向。
来自偏二氯乙烯的结构单元和来自氯乙烯的结构单元的含量没有特别限定，例如可以使用高分辨率质子核磁共振测定装置来进行测定。更具体地说，按照下述步骤得到保鲜膜的再沉淀过滤物。
将试样0.5g溶解在THF(四氢呋喃)10ml中，加入甲醇约30ml析出树脂成分后，进行过滤分离析出物并干燥。
对这样得到的再沉淀过滤物进行真空干燥，以5重量％溶解在氘代四氢呋喃中，对于所得到的溶液，在测定气氛23±2℃、50±10％RH的条件下进行H-NMR测定(累积次数：512次)。使用所得到的光谱中的以四甲基硅烷为基准的特有的化学位移来计算来自偏二氯乙烯的结构单元和来自氯乙烯的结构单元。
以下将来自偏二氯乙烯的结构单元(-CH2-CCl2-)记为A，将来自氯乙烯的结构单元(-CH2-CHCl-)记为B，如下归属光谱上得到的信号1、2以及3。
·信号1(约5.2～4.5ppm)归属于B的CH信号(来自氯乙烯的结构单元的次甲基(CH))。
·信号2(约4.2～3.8ppm)归属于AA中的一个A的CH2信号(来自偏二氯乙烯的结构单元的亚甲基(CH2))。
·信号3(约3.5～2.8ppm)归属于AB和BA中的两个A的CH2信号(来自偏二氯乙烯的结构单元的亚甲基(CH2))。
由这些信号的光谱面积值(NMR光谱中的信号的面积)求出结构单元的摩尔分数。需要说明的是，如下简记各摩尔分数。
·A的摩尔分数(摩尔％)：P(A)
·B的摩尔分数(摩尔％)：P(B)
根据按上述归属的信号1、2以及3的面积值(NMR光谱中的峰的面积)如下分配上述光谱上的信号的积分值。
·信号1(约5.2～4.5ppm)的积分值为B的1H1个量
·信号2(约4.2～3.8ppm)的积分值为A的1H2个量
·信号3(约3.5～2.8ppm)的积分值为A的1H4个量
使用成立的下述式，计算出各摩尔分数。
·P(A)+P(B)＝100
根据下式求出P(A)和P(B)。
·P(B)：P(A)＝信号1的积分值：(信号2的积分值+信号3的积分值/2)/2
·P(A)＝100-P(B)
设作为来自偏二氯乙烯的结构单元(-CH2-CCl2-)的A的分子量为97.0，设作为来自氯乙烯的结构单元(-CH2-CHCl-)的B的分子量为62.5，使用成立的下述式计算出各质量分数。需要说明的是，如下简记各质量分数。
·A的质量分数(质量％)：Q(A)
·B的质量分数(质量％)：Q(B)
·Q(A)＝(P(A)×97.0)/(P(A)×97.0+P(B)×62.5)×100
·Q(B)＝100-Q(A)
偏二氯乙烯系树脂的含量相对于保鲜膜的总量优选为77～94质量％、更优选为85～94质量％。通过使偏二氯乙烯系树脂的含量为上述范围内，能够抑制通过由添加剂等所致的增塑效果而使膜容易伸长的情况，膜的切割性趋于进一步提高。
保鲜膜中的各成分的含量的测定方法根据分析对象物而不同。例如，偏二氯乙烯系树脂的含量可以将保鲜膜的再沉淀过滤物真空干燥并进行质量测定而得到。另一方面，关于环氧化植物油的含量，例如有对保鲜膜的再沉淀滤液进行凝胶渗透色谱分析而得到的方法、使用NMR的方法。另外，关于柠檬酸酯和二元酸酯的含量，可以使用丙酮等有机溶剂从保鲜膜中提取添加剂并进行气相色谱分析而得到。
本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜中，除了上述偏二氯乙烯系树脂以外，还可以根据需要含有各种添加剂。作为上述添加剂没有特别限制，例如可以举出环氧化植物油等公知的稳定剂、以及柠檬酸酯、二元酸酯等公知的增塑剂等。
<环氧化植物油>
本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜中，从抑制保鲜膜的色调变化的方面出发，优选含有环氧化植物油。环氧化植物油还起到偏二氯乙烯系树脂挤出加工用稳定剂的作用。
作为环氧化植物油没有特别限定，通常可以举出将食用油脂环氧化而制造出的环氧化植物油。具体地说，例如可以举出环氧化大豆油(ESO)、环氧化亚麻籽油，这些之中，出于具有在高温下保存保鲜膜时能够抑制膜从包装盒中的抽出性变差的倾向的原因，优选ESO。
本实施方式的保鲜膜含有环氧化植物油的情况下，其含量没有特别限定，从抑制保鲜膜的色调变化、防止渗出所致的发粘等方面出发，相对于偏二氯乙烯系树脂，优选为0.5～3质量％、更优选为1～2质量％。
上述环氧化植物油含量使用NMR的测定方法按照下述步骤进行。
称量50mg样品，溶解于氘代溶剂(溶剂：氘代THF、内标：对苯二甲酸二甲酯、容量：0.7ml)中，进行400MHz质子NMR(累积次数：512次)测定。将2.23～2.33ppm的积分值相对于8.05～8.11ppm的积分值之比作为积分比，利用绝对校正曲线法计算出定量值。
积分比＝积分值(2.23～2.33ppm)/积分值(8.05～8.11ppm)
另外，使用凝胶渗透色谱法的上述环氧化植物油含量的测定方法按照下述步骤进行。
在高型烧杯中称量3g样品，加入30ml的THF，用搅拌器进行搅拌，加热(50°×4分钟)使其完全溶解。
一边用搅拌器搅拌一边缓慢滴加甲醇(170ml)使其再沉淀。在全部甲醇滴加结束后，在玻璃过滤器中进行抽滤。将滤液浓缩、真空干燥后，放入10ml容量瓶中，用氯仿进行定容。利用注射过滤器(材质PTFE、孔径0.45μm)对氯仿溶液进行过滤，进行GPC分析。关于标准试样，在容量瓶中称量ESO，利用氯仿进行定容，制作出3个水准的标准试样。与样品同样地利用注射过滤器进行过滤，进行GPC分析。将GPC分析和标准试样浓度作图，制作校正曲线。
将样品的GPC面积代入到校正曲线中，计算浓度，计算ESO定量值。
<柠檬酸酯和二元酸酯>
本实施方式的保鲜膜中，从成型加工性等的方面出发，优选含有选自由柠檬酸酯和二元酸酯组成的组中的至少一种化合物。
本实施方式的保鲜膜中使用的柠檬酸酯没有特别限定，可以举出柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、ATBC、乙酰基柠檬酸三正(2-乙基己基)酯等。这些之中，出于对偏二氯乙烯系树脂的增塑效果高、即使少量也可将树脂充分地增塑、使成型加工性趋于提高的原因，优选ATBC。
作为本实施方式的保鲜膜中包含的二元酸酯没有特别限定，可以举出己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二辛酯等己二酸酯系；壬二酸二-2-乙基己酯、壬二酸辛酯等壬二酸酯系；癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯系等。这些之中，出于对偏二氯乙烯系树脂的增塑效果高、即使少量也可将树脂充分地增塑、使成型加工性趋于提高的原因，优选DBS。
上述柠檬酸酯、二元酸酯的总含量没有特别限定，从赋予更优异的成型加工性、以及防止添加剂含量高时保鲜膜的过度密合性等方面出发，相对于偏二氯乙烯系树脂优选为3～8质量％、更优选为3～7质量％、进一步优选为3～5质量％、特别优选为3.5～5质量％。
特别是在偏二氯乙烯系树脂保鲜膜含有3重量％以上的柠檬酸酯、二元酸酯的情况下，偏二氯乙烯系树脂的分子链的运动性变高，因此容易发生微晶的形成、生长等重排，暴露于高温下时容易发生物理性劣化，另外，膜变得容易伸长，因此切割刃难以嵌入膜，存在切割性降低的倾向，因此本发明的效果更为显著。
<乙酰化脂肪酸甘油酯>
本实施方式的保鲜膜中可以包含乙酰化脂肪酸甘油酯作为增塑剂。作为乙酰化脂肪酸甘油酯没有特别限制，例如可以举出乙酰化辛酸甘油酯、乙酰化癸酸甘油酯、乙酰化月桂酸甘油酯、乙酰化十四酸甘油酯、乙酰化棕榈仁油甘油酯、乙酰化椰子油甘油酯、乙酰化蓖麻油甘油酯、乙酰化氢化蓖麻油甘油酯。
上述乙酰化脂肪酸甘油酯可以为脂肪酸的乙酰化甘油单酯、脂肪酸的乙酰化甘油二酯、脂肪酸的乙酰化甘油三酯中的任一者。例如上述乙酰化月桂酸甘油酯中包含月桂酸的乙酰化甘油单酯、月桂酸的乙酰化甘油二酯(DALG：二乙酰基月桂酰甘油酯)、月桂酸的乙酰化甘油三酯。这些之中，优选乙酰化月桂酸甘油酯，更优选月桂酸的乙酰化甘油二酯。
乙酰化脂肪酸甘油酯的含量相对于保鲜膜的总量优选为3～8质量％、更优选为3.5～7质量％、进一步优选为4～6质量％。通过使乙酰化脂肪酸甘油酯的含量为上述范围内，具有成型加工性进一步提高的倾向。需要说明的是，由保鲜膜测定各成分的含量的方法根据分析对象物而不同。关于乙酰化脂肪酸甘油酯的含量，可以使用丙酮等有机溶剂由保鲜膜提取添加剂，进行气相色谱分析而得到。
选自由柠檬酸酯、二元酸酯以及乙酰化脂肪酸甘油酯组成的组中的至少一种化合物的总含量相对于保鲜膜的总量优选为3～8质量％、更优选为3.5～7质量％、进一步优选为4～6质量％。通过使柠檬酸酯、二元酸酯以及乙酰化脂肪酸甘油酯的总含量为上述范围内，成型加工性进一步提高，具有可抑制环氧化植物油含量高时保鲜膜因其渗出所致的过分发粘的倾向。
<其他混配物>
本实施方式的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜可以含有上述环氧化植物油、柠檬酸酯、二元酸酯和乙酰化脂肪酸甘油酯以外的混配物(下文中称为“其他混配物”)，例如增塑剂、稳定剂、耐候性改善剂、染料或颜料等着色剂、防雾剂、抗菌剂、润滑剂、成核剂、聚酯等低聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等聚合物等。
作为上述增塑剂没有特别限定，具体地说，可以举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、甘油酯、蜡、液体石蜡以及磷酸酯等。
作为上述稳定剂没有特别限定，具体地说，可以举出2,5-叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、4,4’-硫代双-(6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯以及4,4’-硫代双-(6-叔丁基苯酚)等抗氧化剂；月桂酸盐、十四酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、蓖麻油酸盐、2-乙基-己基酸盐、异癸烷酸盐、新癸酸盐以及苯甲酸钙等热稳定剂。
作为上述耐候性改善剂没有特别限定，具体地说，可以举出乙烯-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)5-氯苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮以及2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等紫外线吸收剂。
作为上述染料或颜料等着色剂没有特别限定，具体地说，可以举出炭黑、酞菁、喹吖啶酮、二氢吲哚、偶氮系颜料以及氧化铁红等。
作为上述防雾剂没有特别限定，具体地说，可以举出甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯以及聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等。
作为上述抗菌剂没有特别限定，具体地说，可以举出银系无机抗菌剂等。
作为上述润滑剂没有特别限定，具体地说，可以举出亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、聚乙烯蜡、固体石蜡、巴西棕榈蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯等脂肪酸烃系滑剂、高级脂肪酸滑剂、脂肪酰胺系滑剂以及脂肪酸酯滑剂等。
作为上述成核剂没有特别限定，具体地说，可以举出磷酸酯金属盐等。
上述其他配合物的含量相对于保鲜膜优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。
[卷绕体]
本实施方式的卷绕体包含上述偏二氯乙烯系树脂保鲜膜以及卷芯，所述卷绕体是将偏二氯乙烯系树脂保鲜膜卷绕在卷芯上而成的。卷绕体例如可以根据后述的制造方法来制造。
[保鲜膜的制造方法]
本实施方式的保鲜膜的制造方法没有特别限定，例如可以举出包括下述工序的制造方法：将包含偏二氯乙烯系树脂、环氧化植物油、以及选自由柠檬酸酯和二元酸酯和乙酰化脂肪酸甘油酯组成的组中的至少一种化合物的组合物熔融挤出，制成膜状的工序；以及将所得到的膜沿MD方向和TD方向进行拉伸的工序。下面进行详细说明。
(混合工序)
图1示出了保鲜膜的制造工序的一例的示意图。首先将偏二氯乙烯系树脂以及选自由环氧化植物油、柠檬酸酯和二元酸酯以及乙酰化脂肪酸甘油酯组成的组中的至少一种化合物利用混合器混合，得到组合物。此时，可以根据需要混合各种添加剂。混合机没有特别限定，例如可以使用螺条混合机或亨舍尔混合机等。优选将所得到的组合物熟化1～30小时左右，用于下一工序。
(熔融挤出工序)
接着，将所得到的组合物利用挤出机1熔融，从模具2的模口3挤出管状的膜，形成浸泡部4(也称为堆积部)。
(冷却工序)
向浸泡部4的内侧注入浸泡液5，使浸泡部4的外侧与冷水槽6的冷水接触。由此，浸泡部4从内侧和外侧这两侧被冷却，构成浸泡部4的膜发生固化。固化后的浸泡部4由第1夹送辊7折叠，成型为型坯8。将此时从模口3到冷水槽6的距离称为热距离。通过调整该热距离的距离，能够调整拉伸保鲜膜时的结晶长周期。
(拉伸工序)
接着，在型坯8的内侧注入空气，由此使型坯8开口，形成环状的膜。此时，涂布在相当于浸泡部4的内面的部分的浸泡液5发挥出作为型坯8的开口剂的效果。接着，型坯8在开口的状态下被温水再加热至适合拉伸的温度。利用第2夹送辊9挤去附着于型坯8的外侧的温水。
在如上所述加热至适宜温度的型坯8的内侧注入空气，成型为泡10。该空气从内侧扩张型坯，由此对膜进行拉伸，得到拉伸膜。TD方向的膜的拉伸主要通过空气的量来进行，MD方向的膜的拉伸主要通过使用第2夹送辊9和第3夹送辊11等沿膜的流动方向施加张力来进行。
将从第1夹送辊7起到第3夹送辊11为止的工序称为拉伸工序。若拉伸速度慢，则型坯8的拉伸性提高，因此在现有的保鲜膜的制造方法中，将MD方向的拉伸速度调整为0.08倍/s以下、将TD方向的拉伸速度调整为3.0倍/s以下。与之相对，在结晶化起始温度被控制在40～60℃的本实施方式的保鲜膜的制造方法中，优选将MD方向和TD方向的拉伸倍率以及MD方向和TD方向的拉伸速度调整为规定的范围。
具体地说，本实施方式的拉伸工序中的MD方向和TD方向的拉伸倍率各自独立地优选为4～6倍、更优选为4.5～5.5倍。此处，MD方向的拉伸倍率是指将型坯8沿MD方向拉伸的拉伸比，例如，在图1中，可以通过第3夹送辊11的旋转速度相对于第1夹送辊7的旋转速度之比而计算出。TD方向的拉伸倍率是指将型坯8沿TD方向拉伸的拉伸比，例如，在图1中，可以通过双层膜12的幅长相对于型坯8的幅长之比而计算出。MD方向的拉伸倍率例如可以通过第1夹送辊7与第3夹送辊11的旋转速度比来进行调整，TD方向的拉伸倍率例如可以通过型坯8的拉伸温度、泡10的大小来进行调整。
另外，本实施方式的拉伸工序中的MD方向的拉伸速度优选为0.09～0.12倍/s。MD方向的平均拉伸速度是指相对于型坯在第1夹送辊7与第3夹送辊11之间通过的时间的、沿MD方向的拉伸倍率，例如，在图1中，可以通过第1夹送辊7的旋转速度、第3夹送辊11的旋转速度以及型坯8通过第1夹送辊7与第3夹送辊11之间所需要的时间来计算出。MD方向的拉伸速度例如可以通过第1夹送辊7或第3夹送辊11的旋转速度、或者第1夹送辊7与第3夹送辊11之间的距离来进行调整。
此外，本实施方式的拉伸工序中的TD方向的拉伸速度优选为3.1～4.0倍/s。TD方向的平均拉伸速度是指相对于型坯8膨胀至泡10所需要的时间的、沿TD方向的拉伸倍率，例如，在图1中，可以根据由利用型坯8和泡10的静止图像测定的拉伸长度和第3夹送辊11的旋转速度算出的TD方向的拉伸所需要的时间以及TD方向的拉伸倍率来计算出。TD方向的拉伸速度例如可以通过第3夹送辊11的旋转速度进行调整。
拉伸温度没有特别限定，优选为25～45℃。
上述拉伸工序后，利用第3夹送辊11将拉伸膜折叠，形成双层膜12。双层膜12由卷取辊13进行卷取。
(松弛工序)
本实施方式的保鲜膜的制造方法中，优选具有使刚拉伸后的保鲜膜松弛的松弛工序。保鲜膜的制造方法中比较常用的松弛方法是在拉伸后利用红外加热器等的热使膜松弛的方法。但是，本实施方式中，优选使用下述方法来代替该松弛工序：通过使卷取辊13的旋转速度比第3夹送辊11慢而使拉伸膜松弛。
使用第3夹送辊11和卷取辊13的松弛工序中的松弛比例优选为7～15％、更优选为9～13％。通过使松弛比例为15％以下，具有能够进一步抑制由于在第3夹送辊11与卷取辊13之间产生膜的松弛而产生褶皱的倾向。另外，通过使松弛比例为7％以上，能够使保鲜膜充分松弛，具有能够降低开裂麻烦的倾向。此处，“松弛比例”是指双层膜12在第3夹送辊11与卷取辊13之间收缩的比例，例如在图1的情况下，可以利用卷取辊13相对于第3夹送辊11的旋转速度的比例来算出。
另外，使用第3夹送辊11和卷取辊13的松弛工序的气氛温度优选为25～32℃。通过使气氛温度为上述范围内，具有可抑制微晶的形成和生长的倾向。
(切分工序)
将如上卷取的保鲜膜进行切分，按照成为单张保鲜膜的方式一边剥离一边卷取，先以坯料的状态保存1～3天。最终从坯料卷回到纸管等卷芯上，装填到包装盒中，由此得到收纳在包装盒中的保鲜膜卷绕体。
(保存工序)
本实施方式的保鲜膜的制造方法中，将保鲜膜切分后，可以进行以坯料的状态保存的保存工序。保存温度优选为19℃以下、更优选为5～19℃、进一步优选为5～15℃。另外，保存时间优选为20～50小时、更优选为24～40小时。
利用保存时的气氛温度，具有能够抑制诱发膜开裂麻烦增加的微晶的形成和生长的倾向。通常，坯料的保存场所与保鲜膜的制造工序相邻、或者未进行温度调节管理等，因此多处于较高温度下。
与之相对，本实施方式的保鲜膜的制造方法中，通过使切分坯料保存时的气氛温度为19℃以下，具有能够抑制因分子链的重排所致的膜的物理性劣化的倾向。由此，具有在从卷绕体抽出保鲜膜时或者在拨开卷回到包装盒中的膜端部时能够抑制保鲜膜容易从被包装盒附带的切割刃切割出的端部开裂的情况的倾向。
另外，通过使切分坯料保存时的气氛温度为5℃以上，保鲜膜被充分松弛，具有在其后的流通·保存时暴露于20℃以上的情况下不容易引起分子链的重排的倾向。
因此，优选将切分坯料在上述保存条件下保存，由此可得到抑制了微晶的形成和生长、并且使非晶部的分子链的取向松弛的膜。通过像这样在坯料保存时使分子链的取向松弛，即使在膜的流通和保存时暴露于高温下，微晶也不容易形成和生长，能够抑制开裂麻烦。
尽管没有特别限定，但切分坯料在保存后被卷回到例如纸管等卷芯上，以卷绕体16的形式被收纳在图2所示的具备膜切割刃15的包装盒1中。如图2所例示，保鲜膜17在使用时抽出使用。
实施例
以下通过实施例和比较例具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例和比较例的任何限制。实施例和比较例中使用的评价方法如下所述。
[来自偏二氯乙烯的结构单元以及来自氯乙烯的结构单元的含量]
来自偏二氯乙烯的结构单元和来自氯乙烯的结构单元的含量使用高分辨率质子核磁共振测定装置进行测定。将保鲜膜的再沉淀过滤物进行真空干燥，以5质量％溶解在氘代四氢呋喃中，在测定气氛23±2℃、50±10％RH的条件下对所得到的溶液进行H-NMR测定。
例如，将来自偏二氯乙烯的结构单元(-CH2-CCl2-)记为A，将来自氯乙烯的结构单元(-CH2-CHCl-)记为B，如下归属光谱上得到的信号1、2以及3。
·信号1(约5.2～4.5ppm)归属于B的CH信号(来自氯乙烯的结构单元的次甲基(CH))。
·信号2(约4.2～3.8ppm)归属于AA中的一个A的CH2信号(来自偏二氯乙烯的结构单元的亚甲基(CH2))。
·信号3(约3.5～2.8ppm)归属于AB和BA中的两个A的CH2信号(来自偏二氯乙烯的结构单元的亚甲基(CH2))。
由这些信号的光谱面积值(NMR光谱中的信号的面积)求出结构单元的摩尔分数。需要说明的是，如下简记各摩尔分数。
·A的摩尔分数(摩尔％)：P(A)
·B的摩尔分数(摩尔％)：P(B)
根据按上述归属的信号1、2以及3的面积值(NMR光谱中的峰的面积)如下分配上述光谱上的信号的积分值。
·信号1(约5.2～4.5ppm)的积分值为B的1H1个量
·信号2(约4.2～3.8ppm)的积分值为A的1H2个量
·信号3(约3.5～2.8ppm)的积分值为A的1H4个量
使用成立的下述式，计算出各摩尔分数。
·P(A)+P(B)＝100
根据下式求出P(A)和P(B)。
·P(B)：P(A)＝信号1的积分值：(信号2的积分值+信号3的积分值/2)/2
·P(A)＝100-P(B)
设作为来自偏二氯乙烯的结构单元(-CH2-CCl2-)的A的分子量为97.0，设作为来自氯乙烯的结构单元(-CH2-CHCl-)的B的分子量为62.5，使用成立的下述式计算出各质量分数。需要说明的是，如下简记各质量分数。
·A的质量分数(质量％)：Q(A)
·B的质量分数(质量％)：Q(B)
·Q(A)＝(P(A)×97.0)/(P(A)×97.0+P(B)×62.5)×100
·Q(B)＝100-Q(A)
[膜的厚度]
保鲜膜的厚度测定中利用表盘测厚仪(Teclock株式会社制造，TM-1201)，在23±2℃、50±10％RH的气氛中进行测定。
[拉伸10％时的开裂不易性的评价]
设想一边将保鲜膜向TD方向拉伸一边包装蔬菜的动作，对于将保鲜膜向TD方向拉伸10％时的膜的开裂容易性进行感官评价。关于将保鲜膜向TD方向拉伸10％时的开裂容易性的感官评价，通过下述方法实施并进行评价。
由10名熟练的评价者(包括男女)用手将保鲜膜从卷在纸管上的保鲜膜卷绕体抽出，用剪刀切割后，向与MD方向平行的方向切割出5cm，向与TD方向平行的方向切割出5cm，制作5cm×5cm的保鲜膜。将所得到的样品利用拉伸机向TD方向拉伸10％。使用该保鲜膜，由评价者进行包装盘子的动作，对于是否感觉到保鲜膜容易开裂的情况，以1分刻度为单位利用1分～10分(10分为感觉到最难开裂，1分为感觉到最容易开裂)分别进行评价。基于10名评价者的平均分通过下述评价基准对保鲜膜的开裂不易性进行评价。
开裂不易性的评价为“A”时，保鲜膜非常不容易开裂，膜强度可以说非常优异。评价为“B”时，保鲜膜不容易开裂，膜强度可以说优异。评价为“C”时，保鲜膜的开裂不易性比较优异。评价为“D”时，保鲜膜的开裂不易性良好。评价为“E”时，保鲜膜的开裂不易性比较好。评价为“F”时，保鲜膜的开裂不易性没有特别的问题。评价为“G”时，保鲜膜的开裂不易性稍差。评价为“×”时，保鲜膜的开裂不易性差。
[评价基准]
A：8.0分以上
B：大于7.0分小于8.0分
C：大于6.0分小于7.0分
D：大于5.0分小于6.0分
E：大于4.0分小于5.0分
F：大于3.0分小于4.0分
G：大于2.0分小于3.0分
×：2.0分以下
[拉伸1％时的开裂不易性的评价]
设想一边将保鲜膜向TD方向拉伸一边包装盘子，之后在保鲜膜上重叠盘子的动作，对于将保鲜膜向TD方向拉伸1％时的膜的开裂容易性进行感官评价。关于将保鲜膜向TD方向拉伸1％时的开裂容易性的感官评价，通过下述方法实施并进行评价。
由10名熟练的评价者(包括男女)用手将保鲜膜从卷在纸管上的保鲜膜卷绕体抽出，用剪刀切割后，向与MD方向平行的方向切割出5cm，向与TD方向平行的方向切割出5cm，制作5cm×5cm的保鲜膜。将所得到的样品利用拉伸机向TD方向拉伸1％。使用该保鲜膜，由评价者进行包装盘子的动作，对于是否感觉到保鲜膜容易开裂的情况，以1分刻度为单位利用1分～10分(10分为感觉到最难开裂，1分为感觉到最容易开裂)分别进行评价。基于10名评价者的平均分通过下述评价基准对保鲜膜的开裂不易性进行评价。
开裂不易性的评价为“A”时，保鲜膜非常不容易开裂，膜强度可以说非常优异。评价为“B”时，保鲜膜不容易开裂，膜强度可以说优异。评价为“C”时，保鲜膜的开裂不易性比较优异。评价为“D”时，保鲜膜的开裂不易性良好。评价为“E”时，保鲜膜的开裂不易性比较好。评价为“F”时，保鲜膜的开裂不易性没有特别的问题。评价为“G”时，保鲜膜的开裂不易性稍差。评价为“×”时，保鲜膜的开裂不易性差。
[评价基准]
A：8.0分以上
B：大于7.0分小于8.0分
C：大于6.0分小于7.0分
D：大于5.0分小于6.0分
E：大于4.0分小于5.0分
F：大于3.0分小于4.0分
G：大于2.0分小于3.0分
×：2.0分以下
[拉伸10％时的异味阻隔性的评价]
设想一边将保鲜膜向TD方向拉伸一边包装蔬菜的动作，对于将保鲜膜向TD方向拉伸10％来包装食品时的异味阻隔性进行感官评价。关于将保鲜膜向TD方向拉伸10％时的异味阻隔性的感官评价，通过下述方法实施并进行评价。
由10名熟练的评价者(包括男女)用手将保鲜膜从卷在纸管上的保鲜膜卷绕体抽出，用剪刀切割后，向与MD方向平行的方向切割出5cm，向与TD方向平行的方向切割出5cm，制作5cm×5cm的保鲜膜。将所得到的样品利用拉伸机向TD方向拉伸10％。使用该保鲜膜，由评价者进行包装草莓的动作，对于是否感觉到异味阻隔性优异的情况，以1分刻度为单位利用1分～10分(10分为未感觉到异味泄露出，1分为感觉到异味漏出最强)分别进行评价。基于10名评价者的平均分通过下述评价基准对保鲜膜的异味阻隔性进行评价。
异味阻隔性的评价为“A”时，保鲜膜非常不容易泄露异味，异味阻隔性可以说非常优异。评价为“B”时，保鲜膜不容易泄露异味，异味阻隔性可以说优异。评价为“C”时，保鲜膜的异味泄露不易性比较优异。评价为“D”时，保鲜膜的异味泄露不易性良好。评价为“E”时，保鲜膜的异味泄露不易性比较好。评价为“F”时，保鲜膜的异味泄露不易性没有特别的问题。评价为“G”时，保鲜膜的异味泄露不易性稍差。评价为“×”时，保鲜膜的异味阻隔性差。
[评价基准]
A：8.0分以上
B：大于7.0分小于8.0分
C：大于6.0分小于7.0分
D：大于5.0分小于6.0分
E：大于4.0分小于5.0分
F：大于3.0分小于4.0分
G：大于2.0分小于3.0分
×：2.0分以下
[拉伸1％时的异味阻隔性的评价]
设想一边将保鲜膜向TD方向拉伸一边包装盘子，之后在保鲜膜上重叠盘子的动作，对于将保鲜膜向TD方向拉伸1％来包装食品时的异味阻隔性进行感官评价。关于将保鲜膜向TD方向拉伸1％时的异味阻隔性的感官评价，通过下述方法实施并进行评价。
由10名熟练的评价者(包括男女)用手将保鲜膜从卷在纸管上的保鲜膜卷绕体抽出，用剪刀切割后，向与MD方向平行的方向切割出5cm，向与TD方向平行的方向切割出5cm，制作5cm×5cm的保鲜膜。将所得到的样品利用拉伸机向TD方向拉伸1％。使用该保鲜膜，由评价者进行包装草莓的动作，对于是否感觉到异味阻隔性优异的情况，以1分刻度为单位利用1分～10分(10分为未感觉到异味泄露出，1分为感觉到异味漏出最强)分别进行评价。基于10名评价者的平均分通过下述评价基准对保鲜膜的异味阻隔性进行评价。
异味阻隔性的评价为“A”时，保鲜膜非常不容易泄露异味，异味阻隔性可以说非常优异。评价为“B”时，保鲜膜不容易泄露异味，异味阻隔性可以说优异。评价为“C”时，保鲜膜的异味泄露不易性比较优异。评价为“D”时，保鲜膜的异味泄露不易性良好。评价为“E”时，保鲜膜的异味泄露不易性比较好。评价为“F”时，保鲜膜的异味泄露不易性没有特别的问题。评价为“G”时，保鲜膜的异味泄露不易性稍差。评价为“×”时，保鲜膜的异味阻隔性差。
[评价基准]
A：8.0分以上
B：大于7.0分小于8.0分
C：大于6.0分小于7.0分
D：大于5.0分小于6.0分
E：大于4.0分小于5.0分
F：大于3.0分小于4.0分
G：大于2.0分小于3.0分
×：2.0分以下
[拉伸时的结晶长周期]
关于TD拉伸时的结晶长周期，利用以下的装置和条件在拉伸的同时进行原位小角X射线散射(SAXS)测定，由此求出该结晶长周期。
该测定在26±2℃、50±10％RH的气氛中进行。
装置：高亮度光科学研究中心SPring-8兵库县Beam Line BL03XU
X射线波长：0.100nm
相机长度：8m
衰减板：Mo20μm
检测器：PLATIUS 1M
曝光时间：0.2s曝光+0.4s休止
切片：长4cm、宽0.5cm。按照初期长度为2cm的方式设于拉伸机夹头上
拉伸速度：1mm/s
对于所得到的X射线散射图案进行空白池散射校正。其后由拉伸方向以方位角±20deg的范围进行扇形平均，得到SAXS谱图(profile)I(q)(散射矢量q的定义为式(2))。进一步对于SAXS谱图I(q)进行施以q2的洛仑兹(Lorentz)校正。对于洛仑兹(Lorentz)校正完毕的SAXS谱图q2I(q)中出现的源自结晶长周期的峰位置qpeak，通过式(1)进行拟合，由此求出该峰位置qpeak。
A,c：常数
wpeak：峰宽
设拟合范围为0.30nm-1<q<1.0nm-1。拟合使用Wavemetrics公司制造的Igor Pro进行。由所得到的qpeak计算出结晶长周期d＝2π/qpeak。
q＝4π sinθ/λ式(2)
θ：布拉格角
q：散射矢量的尺寸
λ：X射线波长
关于沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期，计算出将夹头间的长度从初期长度2cm伸长10％时的结晶长周期。
另外，关于沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期，计算出将夹头间的长度从初期长度2cm伸长1％时的结晶长周期。
另外，为了减轻照射损害，向偏离样品中心的位置照射光束，在拉伸测定中使光束的相对位置移动。
[实施例1]
将重均分子量120000的偏二氯乙烯系树脂(来自偏二氯乙烯的结构单元为85质量％、来自氯乙烯的结构单元为15质量％)、ATBC(乙酰基柠檬酸三丁酯、田冈化学工业株式会社)、ESO(Newcizer 510R、日本油脂株式会社)以分别为93.4质量％、5.5质量％、1.1质量％的比例进行混合，将合计10kg利用亨舍尔混合机混合5分钟，熟化24小时以上，得到偏二氯乙烯系树脂组合物。
将上述偏二氯乙烯系树脂组合物供给到熔融挤出机中进行熔融，按照安装在挤出机前端的环状模头的狭缝出口处的熔融树脂温度为170℃的方式调节挤出机的加热条件，同时以14kg/hr的挤出速度挤出成环状。设热距离为80mm。
将其过冷却后，通过吹胀拉伸在拉伸温度为25℃的条件下将MD方向拉伸至4.7倍，将TD方向拉伸至5.5倍，制成筒状膜，将折宽270mm的2张重叠的膜以卷绕速度18m/min进行卷绕。将该膜以80mm的宽度进行切分，一边剥离成1张膜一边重新卷在外径97mm的纸管上。其后在15℃保存30小时的时间，在外径36mm、长度23cm的纸管上卷绕20m，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例2]
除了使热距离为69mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例3]
除了使热距离为65mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例4]
除了使热距离为59mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例5]
除了使热距离为52mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例6]
除了使热距离为50mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例7]
除了使热距离为49mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例8]
除了使热距离为47mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例9]
除了使热距离为45mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例10]
除了使热距离为43mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例11]
除了使热距离为42mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例12]
除了使热距离为40mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例13]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为105000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为84质量％、来自氯乙烯的结构单元为16质量％，使ATBC的添加量为2.3质量％，使ESO的添加量为2.2质量％，使DALG的添加量为2.8质量％，使挤出速度为8kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为4.1倍，使折宽为201mm，使热距离为40mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例14]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为130000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为80质量％、来自氯乙烯的结构单元为20质量％，使ATBC的添加量为5.2质量％，使ESO的添加量为1.8质量％，使挤出速度为9kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为4.5倍、TD方向的拉伸倍率为3.6倍，使折宽为176mm，使热距离为40mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[实施例15]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为130000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为80mol％、来自氯乙烯的结构单元为20mol％，使ATBC的添加量为5.2质量％，使ESO的添加量为1.8质量％，使挤出速度为8kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为4.9倍、TD方向的拉伸倍率为3.1倍，使折宽为152mm，使热距离为40mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表1。
[比较例1]
除了使热距离为35mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例2]
除了使热距离为85mm以外，利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例3]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为105000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为84mol％、来自氯乙烯的结构单元为16mol％，使ATBC的添加量为2.3质量％，使ESO的添加量为2.2质量％，使DALG的添加量为2.8质量％，使挤出速度为8kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为4.1倍，使折宽为201mm，使热距离为35mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例4]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为105000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为84mol％、来自氯乙烯的结构单元为16mol％，使ATBC的添加量为2.3质量％，使ESO的添加量为2.2质量％，使DALG的添加量为2.8质量％，使挤出速度为8kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为4.1倍，使折宽为201mm，使热距离为85mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例5]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为130000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为80mol％、来自氯乙烯的结构单元为20mol％，使ATBC的添加量为5.2质量％，使ESO的添加量为1.8质量％，使挤出速度为9kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为4.5倍、TD方向的拉伸倍率为3.6倍，使折宽为176mm，使热距离为35mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例6]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为130000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为80mol％、来自氯乙烯的结构单元为20mol％，使ATBC的添加量为5.2质量％，使ESO的添加量为1.8质量％，使挤出速度为9kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为4.5倍、TD方向的拉伸倍率为3.6倍，使折宽为176mm，使热距离为85mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例7]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为130000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为80mol％、来自氯乙烯的结构单元为20mol％，使ATBC的添加量为5.2质量％，使ESO的添加量为1.8质量％，使挤出速度为8kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为4.9倍、TD方向的拉伸倍率为3.1倍，使折宽为152mm，使热距离为35mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例8]
使偏二氯乙烯系树脂的重均分子量为130000，使来自偏二氯乙烯的结构单元为80mol％、来自氯乙烯的结构单元为20mol％，使ATBC的添加量为5.2质量％，使ESO的添加量为1.8质量％，使挤出速度为8kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为4.9倍、TD方向的拉伸倍率为3.1倍，使折宽为152mm，使热距离为85mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例9]
使拉伸温度为26℃，使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为5.8倍，使折宽为284mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例10]
使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.6倍、TD方向的拉伸倍率为6.0倍，使折宽为294mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例11]
使挤出速度为11kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.5倍、TD方向的拉伸倍率为6.1倍，使折宽为299mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例12]
使拉伸温度为28℃，使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.4倍、TD方向的拉伸倍率为6.5倍，使折宽为319mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例13]
使拉伸温度为32℃，使挤出速度为13kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.7倍、TD方向的拉伸倍率为6.6倍，使折宽为323mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表2。
[比较例14]
使拉伸温度为26℃，使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为5.8倍，使折宽为284mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例15]
使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.6倍、TD方向的拉伸倍率为6.0倍，使折宽为294mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例16]
使挤出速度为11kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.5倍、TD方向的拉伸倍率为6.1倍，使折宽为299mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例17]
使拉伸温度为27℃，使挤出速度为13kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为6.4倍，使折宽为313mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例18]
使拉伸温度为28℃，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为6.7倍，使折宽为329mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例19]
使拉伸温度为29℃，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为6.8倍，使折宽为334mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例20]
使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.7倍、TD方向的拉伸倍率为5.8倍，使折宽为284mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例21]
使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.6倍、TD方向的拉伸倍率为6.1倍，使折宽为299mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例22]
使挤出速度为12kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.5倍、TD方向的拉伸倍率为6.2倍，使折宽为304mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例23]
使挤出速度为11kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.4倍、TD方向的拉伸倍率为5.8倍，使折宽为284mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例24]
使挤出速度为11kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.5倍、TD方向的拉伸倍率为5.8倍，使折宽为284mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
[比较例25]
使拉伸温度为33℃，使挤出速度为16kg/hr，使MD方向的拉伸倍率为3.8倍、TD方向的拉伸倍率为7.6倍，使折宽为372mm，使热距离为10mm，除此以外利用与实施例1相同的方法进行制作，由此得到保鲜膜的卷绕体。将评价结果示于表3。
如表1所示，实施例1～15中得到的保鲜膜在沿TD方向拉伸10％左右时不会产生开裂麻烦，并且内容物的异味不会泄露出。
Claims (40)
1.一种偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其是含有偏二氯乙烯系树脂的保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.2nm以上14.5nm以下。
2.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为8.7nm以上14.5nm以下。
3.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为9.7nm以上14.5nm以下。
4.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸10％时的结晶长周期的大小为12.5nm以上14.5nm以下。
5.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小为7.5nm以上13.5nm以下。
6.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小为8.0nm以上13.5nm以下。
7.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小为9.0nm以上13.5nm以下。
8.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，沿TD方向拉伸1％时的结晶长周期的大小为11.3nm以上13.5nm以下。
9.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其厚度为6μm～18μm。
10.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，其厚度为9μm～12μm。
11.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述偏二氯乙烯系树脂包含含有85质量％～97质量％的来自偏二氯乙烯的结构单元以及15质量％～3质量％的来自氯乙烯的结构单元的共聚物。
12.如权利要求11所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述共聚物的重均分子量为80000～200000。
13.如权利要求11所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述共聚物的重均分子量为90000～180000。
14.如权利要求11所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述共聚物的重均分子量为100000～170000。
15.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，偏二氯乙烯系树脂的含量相对于保鲜膜的总量为77质量％～94质量％。
16.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，偏二氯乙烯系树脂的含量相对于保鲜膜的总量为85质量％～94质量％。
17.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，该保鲜膜还含有环氧化植物油。
18.如权利要求17所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述环氧化植物油的含量相对于偏二氯乙烯系树脂为0.5质量％～3质量％。
19.如权利要求17所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述环氧化植物油的含量相对于偏二氯乙烯系树脂为1质量％～2质量％。
20.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，该保鲜膜还含有选自由柠檬酸酯和二元酸酯组成的组中的至少一种化合物。
21.如权利要求20所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述柠檬酸酯为选自柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、ATBC、乙酰基柠檬酸三正(2-乙基己基)酯中的至少一种。
22.如权利要求20所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述二元酸酯为选自己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二辛酯；壬二酸二-2-乙基己酯、壬二酸辛酯；癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二-2-乙基己酯中的至少一种。
23.如权利要求20所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述柠檬酸酯和所述二元酸酯的总含量相对于偏二氯乙烯系树脂为3质量％～8质量％。
24.如权利要求20所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述柠檬酸酯和所述二元酸酯的总含量相对于偏二氯乙烯系树脂为3.5质量％～5质量％。
25.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，该保鲜膜还含有乙酰化脂肪酸甘油酯。
26.如权利要求25所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述乙酰化脂肪酸甘油酯为选自乙酰化辛酸甘油酯、乙酰化癸酸甘油酯、乙酰化月桂酸甘油酯、乙酰化十四酸甘油酯、乙酰化棕榈仁油甘油酯、乙酰化椰子油甘油酯、乙酰化蓖麻油甘油酯、乙酰化氢化蓖麻油甘油酯中的至少一种。
27.如权利要求25所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述乙酰化脂肪酸甘油酯的含量相对于保鲜膜的总量为3质量％～8质量％。
28.如权利要求25所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述乙酰化脂肪酸甘油酯的含量相对于保鲜膜的总量为4质量％～6质量％。
29.如权利要求1所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，该保鲜膜还含有选自增塑剂、稳定剂、耐候性改善剂、着色剂、防雾剂、抗菌剂、润滑剂、成核剂、聚酯、MBS中的至少一种的其他混配物。
30.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述增塑剂为选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、甘油酯、蜡、液体石蜡以及磷酸酯中的至少一种。
31.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述稳定剂为选自2,5-叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、4,4’-硫代双-(6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯以及4,4’-硫代双-(6-叔丁基苯酚)；月桂酸盐、十四酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、蓖麻油酸盐、2-乙基-己基酸盐、异癸烷酸盐、新癸酸盐以及苯甲酸钙中的至少一种。
32.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述耐候性改善剂为选自乙烯-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)5-氯苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮以及2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮中的至少一种。
33.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述着色剂为选自炭黑、酞菁、喹吖啶酮、二氢吲哚、偶氮系颜料以及氧化铁红中的至少一种。
34.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述防雾剂为选自甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯以及聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一种。
35.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述抗菌剂为银系无机抗菌剂。
36.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述润滑剂为选自亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、聚乙烯蜡、固体石蜡、巴西棕榈蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯中的至少一种。
37.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述成核剂为磷酸酯金属盐。
38.如权利要求29所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜，其中，所述其他混配物的含量相对于保鲜膜为5质量％以下。
39.一种保鲜膜的制造方法，其是权利要求1所述的保鲜膜的制造方法，其中，包括：
将包含偏二氯乙烯系树脂、环氧化植物油、以及选自由柠檬酸酯和二元酸酯和乙酰化脂肪酸甘油酯组成的组中的至少一种化合物的组合物熔融挤出，制成膜状的工序；以及
将所得到的膜沿MD方向和TD方向进行拉伸的工序。
40.一种卷绕体，其包含权利要求1～38中任一项所述的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜以及卷芯，所述卷绕体是将所述偏二氯乙烯系树脂保鲜膜卷绕在所述卷芯上而成的。
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