CN112472619A

CN112472619A - 染料组合物、染色方法和合适的装置

Info

Publication number: CN112472619A
Application number: CN202011502984.5A
Authority: CN
Inventors: D.沙里耶; G.法克
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-08-02
Filing date: 2013-08-02
Publication date: 2021-03-12
Also published as: BR112015002206A2; US10201483B2; ES2735600T3; EP2879656B1; FR2994084B1; BR112015002206B1; US20150257994A1; FR2994084A1; CN104582680A; RU2015106991A; EP2879656A1; WO2014020145A1

Abstract

本发明涉及用于将人角蛋白纤维，如头发染色的组合物，其不含大气氧以外的氧化剂并且为乳霜形式，其包含：(a)至少一种氧化染料前体；(b)至少一种离子表面活性剂；(c)至少一种油；(d)任选至少一种固体脂肪醇，其含量不多于所述组合物重量的0.5重量%；(e)至少一种增稠聚合物。本发明还涉及将人角蛋白纤维染色的方法，其中在至少一种大气氧以外的氧化剂存在下将这种组合物施加到所述纤维上，还涉及适用于实施这种方法的多隔室装置。

Description

染料组合物、染色方法和合适的装置

技术领域

本申请是申请日为2013年08月02日、发明名称为“包含至少一种油和几乎或完全没有固体脂肪醇的乳霜形式的染料组合物、染色方法和合适的装置”、申请号为201380040710.0的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及不含大气氧以外的氧化剂的乳霜形式的染料组合物，其包含氧化染料前体、至少第一表面活性剂、至少一种油、不多于0.5重量%的至少一种固体脂肪醇和至少一种增稠剂，还涉及在大气氧以外的氧化剂存在下使用所述组合物的染色法。本发明还涉及合适的多隔室装置。

背景技术

在用于将人角蛋白纤维，如头发染色的方法中，可以提到氧化染色或永久染色。更特别地，这种形式的染色使用一种或多种氧化染料、通常一种或多种氧化碱（oxidationbases），任选与一种或多种偶联剂结合。

一般而言，氧化碱选自邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚类和杂环化合物。这些氧化碱是无色或弱着色的化合物，其在与氧化产品合并时可产生有色体。

通常通过与一种或多种偶联剂合并来改变用这些氧化碱获得的色调，这些偶联剂尤其选自芳族间-二胺、间-氨基苯酚类、间-二苯酚类和某些杂环化合物，如吲哚化合物。

用作氧化碱和偶联剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。

永久染色法因此在于在绝大多数情况下在碱性pH条件下与含氧化染料的染料组合物一起使用包含至少一种氧化剂，如过氧化氢的水性组合物。传统使用的碱性试剂是氨水或其可选自其它碱性试剂，如烷醇胺。

最近，已经开发出包含比迄今市面上的组合物高的脂肪物质含量的染色制剂。这些制剂提供许多优点，特别是因为它们能够降低氨水含量，因此非常明显改善使用者的舒适感（较低的难闻气味和较低的刺痛风险），而没有观察到染色性能品质的任何降低或甚至提高这些品质。

但是，恰好由于这种高的脂肪物质含量和例如就与氧化组合物的易混合性而言，此类制剂的使用复杂。该混合物的制造更耗时并且可能需要更高的力。

它们还可能导致操作性能，如易施加性和易冲洗性变差。

发明内容

本发明的目的因此是改进染料组合物与氧化组合物的可混合性以及包含高的脂肪物质含量的乳霜形式的染料组合物的操作性能而不造成此类组合物的染色性能的任何降低。

通过本发明实现这一目的和其它目的，其一个主题因此是用于将人角蛋白纤维，如头发染色的组合物，其不含大气氧以外的氧化剂并且为乳霜形式，其包含：

(a) 至少一种氧化染料前体；

(b) 至少一种离子表面活性剂；

(c) 至少一种油；

(d) 任选至少一种固体脂肪醇，其含量不多于所述组合物重量的0.5重量%；

(e) 至少一种增稠聚合物。

本发明的一个主题还在于一种染色方法，其中在大气氧以外的氧化剂存在下使用这种组合物。

最后，本发明涉及一种多隔室装置，该装置包括含有包含至少一种氧化染料前体；至少一种离子表面活性剂；至少一种油；任选不多于所述组合物重量的0.5重量%含量的至少一种固体脂肪醇；至少一种增稠聚合物的不含大气氧以外的氧化剂的组合物的隔室；和含有氧化组合物的隔室。

本发明的组合物能够获得良好的染色性质，如色强度、对外部因素（洗发、出汗、光）的耐受性和均匀性，它们特别有效。

其还具有适合施加的质地。具体而言，本发明的组合物容易与氧化组合物混合并容易施加到纤维上。类似地，其在停留时间后容易冲洗掉。

在阅读下列说明书和实施例时更清楚看出本发明的其它特征和优点。

具体实施方式

在下文中，除非另行指明，数值范围的界限包含在该范围内。

与该组合物的成分相关联的术语“至少一种”是指“一种或多种”。

借助本发明的方法处理的人角蛋白纤维优选是头发。

该组合物是乳霜形式。因此，该组合物具有使用Rheomat 180粘度计在25℃和60s^-1的剪切速率下测得的至少5泊的粘度。该粘度优选为5泊至500泊，更特别7泊至250泊，优选8泊至100泊。

染料

如上所示，本发明的染料组合物包含至少一种氧化染料前体。

作为氧化染料前体，可以使用氧化碱和偶联剂。

例如，氧化碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱，及其加成盐。

可提到的对苯二胺类例如包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N–双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。

在上文提到的对苯二胺类中，对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐特别优选。

在双(苯基)亚烷基二胺类中，可以提到例如N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。

可提到的对氨基苯酚类例如包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐。

在邻氨基苯酚类中，可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚及其加成盐。

在杂环碱中，可以提到例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。

可提到的吡啶衍生物包括例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶，及其加成盐。

用于本发明的其它吡啶氧化碱是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化碱或其加成盐。可以提到例如吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰基氨基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇，及其加成盐。

在嘧啶衍生物中，可以提到例如专利DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124和EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐，和在存在互变异构平衡时，它们的互变异构形式。

可提到的吡唑衍生物例如包括专利DE 3843892、DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

优选使用4,5-二氨基吡唑，再更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。

作为吡唑衍生物，还可以提到二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮，特别是申请FR-A-2 886 136中描述的那些，如下列化合物及其加成盐：2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮或2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

作为杂环碱，优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

在本发明的组合物中可用的偶联剂中，特别可提到间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基偶联剂、杂环偶联剂，例如吲哚衍生物、吲哚啉衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑啉酮类、吲唑类、苯并咪唑类、苯并噻唑类、苯并噁唑类、1,3-苯并二氧杂环戊烯类、喹啉类和这些化合物与酸的加成盐。

这些偶联剂更特别选自2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑和2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、它们与酸的加成盐及其混合物。

氧化碱和偶联剂的加成盐特别选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。

氧化碱通常各自以本发明的组合物总重量的0.0001重量%至10重量%，优选以该组合物总重量的0.005重量%至5重量%的量存在。

偶联剂各自通常占该组合物总重量的0.0001重量%至10重量%，优选占本发明的组合物总重量的0.005重量%至5重量%。

用在本发明的方法中的组合物可任选包含合成或天然的、阳离子或非离子的直接染料。

可提到的特别合适的直接染料的实例包括单独或混合物形式的硝基苯染料；偶氮直接染料；偶氮甲碱直接染料；甲川直接染料；氮杂羰花青直接染料，例如四氮杂羰花青（四氮杂五甲川）；醌，特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料；吖嗪直接染料；呫吨直接染料；三芳基甲烷直接染料；靛胺(indoamine)直接染料；靛类直接染料；酞菁直接染料、卟啉直接染料和天然直接染料。特别可提到单独或混合物形式的选自偶氮；甲川；羰基；吖嗪；硝基(杂)芳基；三(杂)芳基甲烷；卟啉；酞菁和天然直接染料的直接染料。

当它们存在时，该直接染料更特别占该染料组合物总重量的0.0001重量%至10重量%，优选0.005重量%至5重量%。

表面活性剂

本发明的染料组合物还包含至少一种离子表面活性剂。这种离子表面活性剂优选选自阴离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物。

两性或两性离子表面活性剂

特别地，可用于本发明的优选非硅酮的两性或两性离子表面活性剂尤其是任选季化的脂族仲或叔胺的衍生物，在所述衍生物中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。

特别可提到(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₃-C₈)烷基甜菜碱和(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₆-C₈)烷基磺基甜菜碱。

在如上定义的可用的任选季化的仲或叔脂族胺衍生物中，还可以提到各自结构为下列(B1)和(B2)的化合物：

在该式中：

■ R_a代表衍生自优选存在于水解椰油中的酸R_a-COOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基，或庚基、壬基或十一烷基；

■ R_b代表β-羟乙基；且

■ R_c代表羧甲基；

■ M⁺代表衍生自碱金属或碱土金属，如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子，且

■ X^-代表有机或无机阴离子抗衡离子，如选自卤素离子、乙酸根类、磷酸根类、硝酸根类、(C₁-C₄)烷基硫酸根类、(C₁-C₄)烷基-或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根类，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根；或M⁺和X^-不存在；

在该式中：

■ B代表基团-CH₂-CH₂-O-X'；

■ B'代表基团-(CH₂)_zY'，其中z = 1或2；

■ X'代表基团-CH₂-C(O)OH、-CH₂-C(O)OZ’、-CH₂-CH₂-C(O)OH、-CH₂-CH₂-C(O)OZ’或氢原子；

■ Y'代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ’、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z’；

■ Z'代表衍生自碱金属或碱土金属，如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；

■ R_a’代表优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸R_a’-C(O)OH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基，烷基，尤其是C₁₇及其异构形式(iso form)，或不饱和C₁₇基团。

这些化合物在CTFA词典，第5版，1993中分类在椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸名下。

例如，可以提到Rhodia公司以商品名Miranol^® C2M Concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐。

还可以使用式(B'2)的化合物：

在该式中：

■ Y''代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ''、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z''

■ R_d和R_e彼此独立地代表C₁-C₄烷基或羟烷基；

■ Z''代表衍生自碱金属或碱土金属，如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；

■ R_a''代表优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸R_a''-C(O)OH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基；

■ n和n'彼此独立地是指1至3的整数。

在式(B'2)的化合物中，可以提到在CTFA词典中分类在二乙基氨基丙基椰油酰天冬酰胺钠(sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide)名下并由Chimex公司以Chimexane HB为名出售的化合物。

在上文提到的两性或两性离子表面活性剂中，优选使用(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱，如椰油酰基甜菜碱，(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₃-C₈)烷基甜菜碱，如椰油酰胺基丙基甜菜碱及其混合物，和式(B'2)的化合物，如二乙基氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸钠盐（INCI名：二乙基氨基丙基椰油酰天冬酰胺钠）。

该两性或两性离子表面活性剂更优选选自椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油酰基甜菜碱、二乙基氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸钠盐或其混合物。

阴离子表面活性剂

术语“阴离子表面活性剂”意在表示仅含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团-C(O)OH、–C(O)O^-、-SO₃H、-S(O)₂O^-、-OS(O)₂OH、-OS(O)₂O^-、-P(O)OH₂、-P(O)₂O^-、-P(O)O₂ ^-、-P(OH)₂、=P(O)OH、-P(OH)O^-、=P(O)O^-、=POH和=PO^-，这些阴离子部分包含阳离子抗衡离子，如碱金属、碱土金属或铵。

作为本发明的染料组合物中可用的阴离子表面活性剂的实例，可以提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、聚糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酰乳酸盐(acyllactylates)、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐；和所有这些化合物的相应非成盐形式；所有这些化合物的烷基和酰基包含6至40个碳原子且芳基是指苯基。

这些化合物可以氧乙烯化并随之优选包含1至50个环氧乙烷单元。

聚糖苷-多元羧酸的C₆-C₂₄烷基单酯的盐可选自C₆-C₂₄烷基聚糖苷柠檬酸盐、C₆-C₂₄烷基聚糖苷酒石酸盐和C₆-C₂₄烷基聚糖苷磺基丁二酸盐。

当该阴离子表面活性剂是盐形式时，其可选自碱金属盐，如钠或钾盐，优选钠盐，铵盐、胺盐，特别是氨基醇盐或碱土金属盐，如镁盐。

作为氨基醇盐的实例，特别可提到单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选使用碱金属或碱土金属盐，特别是钠或镁盐。

在所提到的附加阴离子表面活性剂中，优选使用(C₆-C₂₄)烷基硫酸盐、包含2至50个环氧乙烷单元的(C₆-C₂₄)烷基醚硫酸盐，特别是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式，或这些化合物的混合物。

特别地，优选使用(C₁₂-C₂₀)烷基硫酸盐、包含2至20个环氧乙烷单元的(C₁₂-C₂₀)烷基醚硫酸盐，特别是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式，或这些化合物的混合物。更好地，优选使用含有2.2摩尔环氧乙烷的十二烷基醚硫酸钠。

本发明的组合物除离子表面活性剂外还可包含至少一种非离子表面活性剂。

非离子表面活性剂

例如在Handbook of Surfactants，M.R. Porter著, Blackie & Son (Glasgowand London)出版, 1991, 第116-178页中描述了可用在根据本发明使用的染料组合物中的非离子表面活性剂的实例。

可提到的非离子附加表面活性剂的实例包括氧化烯化或甘油化的非离子表面活性剂，特别是下列表面活性剂，独自或以混合物形式：

·氧化烯化(C₈-C₂₄)烷基苯酚类；

·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化或甘油化C₈-C₃₀醇；

·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化C₈-C₃₀脂肪酸酰胺；饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸聚乙二醇酯；

·饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸山梨糖醇酯，其优选氧乙烯化；

·蔗糖的脂肪酸酯；

·(C₈-C₃₀)烷基聚糖苷、(C₈-C₃₀)烯基聚糖苷，其任选为氧化烯化（0至10个氧化烯单元）并包含1至15个葡萄糖单元，(C₈-C₃₀)烷基葡糖苷酯；

·饱和或不饱和的氧乙烯化植物油；

·尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物；

·N-(C₈-C₃₀)烷基葡糖胺衍生物和N-(C₈-C₃₀)酰基-甲基葡糖胺衍生物；

·乙醛糖酰胺(aldobionamides)；

·氧化胺；

·氧乙烯化和/或氧丙烯化硅酮。

该氧化烯单元更特别是氧乙烯或氧丙烯单元或其组合，优选氧乙烯单元。

环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数优选为1至100，更特别2至50；甘油的摩尔数特别为1至30。

有利地，该非离子表面活性剂不含氧丙烯单元。

作为甘油化非离子表面活性剂的实例，优选使用包含1至30摩尔甘油，优选1至10摩尔甘油的单甘油化或多甘油化C₈-C₄₀醇。

可提到的这种类型的化合物的实例包括含有4摩尔甘油的月桂醇（INCI名：聚甘油基-4月桂醚）、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇（INCI名：聚甘油基-4油醚）、含有2摩尔甘油的油醇（INCI名：聚甘油基-2油醚）、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油鲸蜡醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇。

在甘油化醇中，更特别优选使用含有1摩尔甘油的C₈/C₁₀醇、含有1摩尔甘油的C₁₀/C₁₂醇和含有1.5摩尔甘油的C₁₂醇。

根据本发明的一个优选实施方案，该非离子表面活性剂选自：

·包含1至100摩尔环氧乙烷，优选2至50，更特别2至30摩尔环氧乙烷的氧乙烯化C₈-C₃₀醇；

·包含1至100摩尔，优选2至50环氧乙烷的饱和或不饱和的氧乙烯化植物油；

·(C₈-C₃₀)烷基聚糖苷，其任选氧化烯化（0至10个氧化烯，优选氧乙烯单元）并包含1至15个葡萄糖单元；

·包含1至30摩尔甘油，优选1至10摩尔甘油的单甘油化或多甘油化C₈-C₄₀醇；

·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化C₈-C₃₀脂肪酸酰胺；

·和它们的混合物。

在本发明的第一变体中，本发明的组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。在这一变体中，优选使用烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐类型的阴离子表面活性剂。

在本发明的第二变体中，本发明的组合物包含至少一种非离子表面活性剂，再更优选选自饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸山梨糖醇酯（其优选氧乙烯化）。

根据本发明的一个具体实施方案，离子表面活性剂的含量为该组合物总重量的0.1重量%至15重量%，优选0.5重量%至10重量%，更优选1重量%至5重量%。

根据本发明的一个具体实施方案，表面活性剂的含量为该组合物总重量的0.1重量%至30重量%，优选0.5重量%至20重量%，更优选1重量%至10重量%。

油

本发明的组合物包含至少一种油。乳剂(A)可含有一种或多种不同性质的油。

术语“油”是指在室温（25℃）和大气压（10⁵ Pa）下为液体，即能在其自重作用下流动的“脂肪物质”。

优选地，该油在25℃的温度和1 s^-1的剪切速率下的粘度为10^-3 Pa.s至2 Pa.s。其可以使用具有锥-板几何结构的Thermo Haake RS600流变仪或相当的机器测量。

术语“脂肪物质”是指在室温（25℃）和大气压（760 mmHg）下不溶于水的有机化合物（溶解度小于5%，优选1%，再更优选0.1%）。它们在其结构中具有至少一个含至少6个碳原子的烃基链或至少两个硅氧烷基团的链段(sequence)。此外，该脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂，例如氯仿、乙醇、苯、液体矿脂或十甲基环五硅氧烷。

本发明的油不含任何成盐的羧酸基团。

此外，本发明的油不是(聚)氧化烯化或(聚)甘油化醚。

在该油中，可以提到：

- 矿物或合成来源的、卤化或非卤化直链或支链烃，含有少于16个碳原子，例如己烷、环己烷、十一烷、十二烷、异十二烷、十三烷或全氟己烷，或多于16个碳原子，如液体矿脂；

- 包含6至30个碳原子的不饱和或支链液体脂肪醇，如式C_nH_2n+1OH的那些，其中n是6至20的整数，包括6和20。尤其可提到油醇、亚麻醇、亚油醇、蓖麻油醇、十一烯醇、异硬脂醇和辛基十二烷醇。

- 植物或合成来源的甘油三酯油，如含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或例如，葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、阿拉拉油(arara oil)、葵花油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol^®810、812和818为名出售的那些、荷荷巴油和牛油树脂油；和

- 非甘油三酯的液体酯。

这些酯优选是饱和或不饱和的直链或支链C₁-C₂₆脂族单酸或多元酸和饱和或不饱和的直链或支链C₁-C₂₆脂族单醇或多醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。

优选地，对单醇的酯而言，形成本发明的酯的至少一种醇或酸是支化的。

在单酸和单醇的单酯中，可以提到棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异壬酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。

也可以使用C₄-C₂₂二元羧酸或三元羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸和C₄-C₂₆二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

特别可提到：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙酯；己二酸二异丙酯；己二酸二(正丙酯)；己二酸二辛酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸二辛酯；十一烯酸甘油酯；硬脂酰硬脂酸辛基十二烷基酯；单蓖麻油酸季戊四醇酯；四异壬酸季戊四醇酯；四壬酸季戊四醇酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇酯；丙二醇二辛酸酯；丙二醇二癸酸酯；芥酸十三烷醇酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异十八烷醇酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷醇酯；柠檬酸三油酯；丙二醇二辛酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二乙二醇二异壬酸酯；和聚乙二醇二硬脂酸酯。

在上文提到的酯中，优选使用乙基、异丙基、十四烷基、十六烷基或十八烷基棕榈酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯，如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己酯、丙二醇二辛酸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。

该组合物还可包含C₆-C₃₀和优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯作为液体脂肪酯。要重申，术语“糖”是指含有几个醇官能、含或不含醛或酮官能并包含至少4个碳原子的含氧的烃基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

可提到的合适的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖以及它们的衍生物，尤其是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯尤其可选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C₆-C₃₀，优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据这一变体的酯也可以选自单酯、二酯、三酯和四酯和聚酯及其混合物。

这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物，特别例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈硬脂酸酯混合酯。

更特别使用单酯和二酯，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

可提到的实例是Amerchol公司以Glucate® DO为名出售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。

该油可以是氟油，例如BNFL Fluorochemicals公司以Flutec^® PC1和Flutec^® PC3为名出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷；全氟-1,2-二甲基环丁烷；全氟烷烃，如3M公司以PF 5050^®和PF 5060^®为名出售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或Atochem公司以Foralkyl^®为名出售的溴全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如3M公司以PF 5052^®为名出售的4-三氟甲基全氟吗啉。

本发明的油还可以是液体硅酮油。

术语“液体硅酮”是指在常温（25℃）和大气压（760 mmHg；即1.013×10⁵ Pa）下为液体的有机聚硅氧烷。

该硅酮优选选自液体聚二烷基硅氧烷，特别是液体聚二甲基硅氧烷（PDMS）和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。

这些硅酮也可以是有机改性的。可根据本发明使用的有机改性的硅酮是在它们的结构中包含一个或多个经烃基基团连接的有机官能团的如上定义的液体硅酮。

在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968)，AcademicPress中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性时，该硅酮更特别选自沸点为60℃至260℃的那些，再更特别选自：

(i) 含有3至7个，优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如，特别由Union Carbide以Volatile Silicone® 7207为名或Rhodia以Silbione® 70045 V2为名出售的八甲基环四硅氧烷、Union Carbide以Volatile Silicone® 7158为名或Rhodia以Silbione® 70045 V5为名出售的十甲基环五硅氧烷，和Momentive PerformanceMaterials以Silsoft 1217为名出售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物，

还可提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型环共聚物，如Union Carbide公司出售的Volatile Silicone® FZ 3109，具有下式：

还可提到环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物（50/50）以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；

(ii) 含有2至9个硅原子并具有在25℃下小于或等于5×10^-6 m²/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是特别由Toray Silicone公司以SH 200为名出售的十甲基四硅氧烷。

属于这一类的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries, 第91卷, Jan. 76, 第27-32页中发表的文章, Todd & Byers Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。在25℃下根据标准ASTM 445附录C测量硅酮的粘度。

也可以使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。

这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷，其中主要可以提到含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制性方式提到下列商品：

- Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione^®油或Mirasil^®油，例如油70 047 V500 000；

- Rhodia公司出售的Mirasil^®系列油；

- 来自Dow Corning公司的200系列油，如粘度为60 000 mm²/s的DC200；

- 来自General Electric的Viscasil^®油和来自General Electric的SF系列的某些油（SF 96、SF 18）。

还可提到以聚二甲基硅氧烷醇（CTFA）为名已知的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自Rhodia公司的48系列的油。

含芳基的硅酮包括聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提到的实例包括以下列名称出售的产品：

·来自Rhodia的70 641系列的Silbione^®油；

·来自Rhodia的Rhodorsil^® 70 633和763系列的油；

·来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid；

·来自Bayer的PK系列的硅酮，如产品PK20；

·来自General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。

该有机改性的液体硅酮尤其可含有聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基。因此可提到Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017和来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。

根据一个优选变体，该油选自C₆-C₁₆低碳烷烃；植物或合成来源的甘油三酯；含有多于16个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链烃；液体脂肪醇；液体脂肪酯；或其混合物。

该油再更优选选自C₆-C₁₆低碳烷烃；含有多于16个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链烃；液体脂肪醇；或其混合物。

该油优选选自矿物油，如液体矿脂、聚癸烯类、辛基十二烷醇和异硬脂醇或其混合物。

该油优选选自异十二烷和矿物油，如液体矿脂。

本发明的组合物更特别包含占该组合物总重量的至少10重量%的油，再更优选至少15重量%，再更有利地至少20重量%，更好地至少25重量%，再更好地至少30重量%和最多70重量%的油。

固体脂肪醇

如上所示，本发明的组合物任选包含至少一种在室温（25℃, 760 mmHg）下为固体的脂肪醇；如果存在，其含量为该组合物重量的0（包括0）至0.5重量%。

在室温下为固体的脂肪醇更特别选自包含8至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的醇。该脂肪醇优选选自含有8至30，优选10至22个碳原子的饱和直链脂肪醇。此外，要理解的是，该脂肪醇不含任何氧化烯化C₂-C₃单元或任何甘油化单元。可提到的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇和山嵛醇及其混合物（鲸蜡硬脂醇）。

本发明的组合物优选不含任何固体脂肪醇。

其它附加脂肪物质

本发明的组合物除油和固体脂肪醇外还可包含其它固体脂肪物质。

这些附加固体脂肪物质特别可以是酯和神经酰胺，特别是神经酰胺。

优选地，除油和固体脂肪醇外的这些附加脂肪物质如果存在，占该组合物重量的不到0.5重量%。

增稠聚合物

该组合物还包含至少一种增稠聚合物。

这种增稠聚合物选自离子和非离子的非缔合聚合物或选自非离子、阴离子、阳离子和两性的缔合聚合物，及其混合物。

对本发明而言，术语“增稠聚合物”是指当以%引入纯水溶液或含有30%乙醇的水-醇溶液并为pH 7时能够实现在25℃和1 s^-1的剪切速率下至少100 cps，优选至少500 cps的粘度的聚合物。可以使用锥/板粘度计（Haake R600流变仪等）测量这种粘度。

优选地，这些聚合物凭借其存在将它们并入的组合物在25° C和1s^-1剪切速率下的粘度提高至少50 cps，优选200 cps。

非缔合聚合物

就非缔合增稠聚合物而言，首先重申，对本发明而言，非缔合增稠聚合物是不含任何C₈-C₃₀脂肪链的增稠聚合物。

在所存在的非缔合增稠聚合物中，可以提到：

a) 丙烯酸或甲基丙烯酸的交联均聚物或共聚物，

b) 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联均聚物，及其交联丙烯酰胺共聚物，

c) 丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物，

d) 非离子瓜尔胶，

e) 微生物来源的生物多糖胶、衍生自植物泌出物的胶质，

f) 纤维素，特别是羟丙基-或羧甲基-纤维素，

g) 果胶和藻酸盐，

h) 它们的混合物。

第一类合适的非缔合增稠聚合物以交联丙烯酸均聚物为代表，如与来自糖系列的醇的烯丙醚交联的那些，例如Noveon公司以Carbopol 980、981、954、2984和5984为名出售的产品或3 VSA公司以Synthalen M和Synthalen K为名出售的产品。

该非缔合增稠聚合物也可以是交联(甲基)丙烯酸共聚物，如Noveon公司以AquaSF1为名出售的聚合物。

该非缔合增稠聚合物可选自交联2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物及其交联丙烯酰胺共聚物。

关于可部分或完全中和的这些均聚物和共聚物，可以提到包含占该聚合物总重量的90重量%至99.9重量%的下式(j)的单元的聚合物：

其中X⁺是指阳离子或阳离子的混合物，或质子。

更特别地，该阳离子选自碱金属（例如钠或钾）、任选被1至3个可以相同或不同的含有1至6个碳原子并任选带有至少一个羟基的烷基取代的铵离子、衍生自N-甲基葡糖胺或衍生自碱性氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸的阳离子。该阳离子优选是铵或钠离子。

此外，该聚合物包含占该聚合物总重量的0.01重量%至10重量%的衍生自至少一种含有至少两个烯键式不饱和键（碳-碳双键）的单体的交联单元。

该含有至少两个烯键式不饱和键的交联单体选自例如二烯丙醚、三聚氰酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二丙二醇二烯丙醚、聚乙二醇二烯丙醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙醚、四烯丙氧基乙烷、四-或二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、三羟甲基丙烷二烯丙醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺或二乙烯基苯、糖系列的醇的烯丙醚，或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚，以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯，或这些化合物的混合物。

关于这些聚合物的进一步细节，可以参考文献EP 815 828。

在2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酰胺的部分或完全中和的交联共聚物中，特别可提到文献EP 503 853的实施例1中描述的产品，关于这些聚合物，可以参考所述文献。

该组合物可类似地包含丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物作为非缔合增稠聚合物。

可提到的丙烯酸铵均聚物包括Hoechst公司以Microsap PAS 5193为名出售的产品。可提到的丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物包括以Bozepol C Nouveau为名出售的产品或Hoechst公司出售的产品PAS 5193。关于此类化合物的描述和制备，尤其可参考文献FR 2416 723、US 2 798 053和US 2 923 692。

该组合物还可包含用氯甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或用氯甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物。

在这种类型的均聚物中，可以提到Ciba公司以Salcare SC95和Salcare SC96为名出售的产品。在这类共聚物中，可以提到Ciba出售的产品Salcare SC92或Hoechst出售的产品PAS 5194。在文献EP 395 282中尤其描述和制备了这些聚合物，可以参考该文献。

可提到的非缔合增稠聚合物包括非离子瓜尔胶，例如Unipectine公司以VidogumGH 175为名和Meyhall公司以Jaguar C为名出售的未改性非离子瓜尔胶。

可根据本发明使用的非离子瓜尔胶优选用C₁-C₆羟烷基改性。可提到的羟烷基例如包括羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。

这些瓜尔胶是现有技术中公知的并可以例如通过使相应的环氧烷，例如环氧丙烷与瓜尔胶反应制备，以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。

与瓜尔胶上存在的游离羟基官能数消耗的环氧烷分子数对应的羟烷基化程度优选为0.4至1.2。

任选用羟烷基改性的此类非离子瓜尔胶例如由Meyhall公司以商品名JaguarHP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105或Aqualon公司以Galactasol 4H4FD2为名出售。

还可提到的合适的非缔合增稠聚合物包括微生物来源的生物多糖胶，如硬葡聚糖胶(scleroglucan gum)或黄原胶。

也适用的瓜尔胶是衍生自植物泌出物的那些，如阿拉伯树胶、印度树胶、刺梧桐树胶和黄蓍胶；纤维素，特别是羟丙基-或羧甲基-纤维素；果胶和藻酸盐。

这些聚合物是本领域技术人员公知的并尤其描述在McGraw-Hill Book Company(1980)出版、Robert L. Davidson著的名为Handbook of water-soluble gums and resins的书籍中。

缔合聚合物

要重申，缔合聚合物是能在水性介质中互相或与其它分子可逆缔合的亲水聚合物。

它们的化学结构更特别包含至少一个亲水区和至少一个疏水区。

术语“疏水基团”是指具有饱和或不饱和、直链或支链的烃基链、包含至少8个碳原子，优选10至30个碳原子，特别是12至30个碳原子，更优选18至30个碳原子的基团或聚合物。

该烃基基团优选衍生自单官能化合物。例如，该疏水基团可以衍生自脂肪醇，如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其也可以是指烃基聚合物，例如聚丁二烯。

在适用于本发明的缔合聚合物中可以提到：

a) 阴离子缔合聚合物，其包含至少一个如烯键式不饱和阴离子单体（特别是乙烯基羧酸，最特别是丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物）类型的亲水单元和至少一个包含8至30个碳原子的脂肪链烯丙醚单元，其尤其相当于下式(I)的单体：

CH₂ = C R’ CH₂ O B_n R (I)

其中R’是指H或CH₃，B是指亚乙基氧基，n是0或是指1至100的整数，R是指含有8至30个碳原子，优选10至24，再更特别12至18个碳原子的选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的烃基基团。更特别优选的式(I)的单元是其中R'是指H、n等于10且R是指十八烷基（C₁₈）的单元。

在专利EP-0 216 479中描述了和根据乳液聚合法制备这种类型的阴离子缔合聚合物。

在这些阴离子缔合聚合物中，根据本发明特别优选的是由20重量%至60重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量%至60重量% (甲基)丙烯酸低碳烷基酯、2重量%至50重量%式(I)的脂肪链烯丙醚和0至1重量%的交联剂（其是公知的可共聚不饱和聚烯属式（polyethylenic）单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺）形成的聚合物。

在后一聚合物中，最特别优选的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇（10 EO）硬脂醇醚（硬脂醇聚醚-10）的交联三元共聚物，特别是Ciba公司以Salcare SC 80®和Salcare SC 90®为名出售的那些，其是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙醚（40/50/10）的交联三元共聚物的水性30%乳状液；

b) 包含至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水单元和至少一个如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯类型的疏水单元的阴离子缔合聚合物。

这些聚合物优选选自如下的聚合物：其中不饱和烯属羧酸类型的亲水单元相当于具有下式(II)的单体：

其中R₁是指H或CH₃或C₅H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，且其中如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯类型的疏水单元相当于具有下式(III)的单体：

其中R₂是指H或CH₃或C₂H₅（即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元），优选H（丙烯酸酯单元）或CH₃（甲基丙烯酸酯单元），R₃是指C₁₀-C₃₀，优选C₁₂-C₂₂烷基。

根据本发明的不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，和相应的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。

例如根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备这种类型的阴离子聚合物。

所用的这种类型的阴离子缔合聚合物更特别包括由包括如下的单体混合物形成的聚合物：

·基本上丙烯酸，

·上述式(III)的酯，其中R₂是指H或CH₃，R₃是指含有12至22个碳原子的烷基，和

·交联剂，其是公知的可共聚不饱和聚烯属式单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。

所用的这种类型的阴离子缔合聚合物更特别包括由95重量%至60重量%的丙烯酸（亲水单元）、4重量%至40重量%的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯（疏水单元）和0至6重量%的交联可聚合单体构成的那些，或由98重量%至96重量%的丙烯酸（亲水单元）、1重量%至4重量%的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯（疏水单元）和0.1重量%至0.6重量%的交联可聚合单体，如上述那些构成的那些。

在上述聚合物中，根据本发明最特别优选的是Goodrich公司以商品名PemulenTR1®、Pemulen TR2®和Carbopol 1382®，更优选Pemulen TR1®出售的产品和SEPPIC公司以Coatex SX®为名出售的产品。

还可以提到除式(II)和式(III)的单体外还含有一种或多种其它单体的聚合物。这种附加单体尤其可以是乙烯基内酰胺，特别是乙烯基吡咯烷酮。

可提到的聚合物的一个实例是ISP公司以Acrylidone LM为名出售的丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物。

c) 马来酸酐/C₃₀-C₃₈ α-烯烃/马来酸烷基酯阴离子缔合三元共聚物，如NewphaseTechnologies公司以Performa V 1608®为名出售的产品（马来酸酐/C₃₀-C₃₈ α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物）。

d) 丙烯酸阴离子缔合三元共聚物，其包含：

(i) 20重量%至70重量%的α,β-单烯键式不饱和羧酸，

(ii) 20重量%至80重量%的非-表面活性剂：非(i)的α,β-单烯键式不饱和单体，

(iii) 0.5重量%至60重量%的非离子单氨基甲酸酯，其是单羟基表面活性剂与单烯键式不饱和单异氰酸酯的反应产物，

如专利申请EP-A-0 173 109中描述的那些，更特别是实施例3中描述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化（40EO）三元共聚物，其为25%水分散体形式。

e) 在单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸与氧化烯化脂肪醇的酯的阴离子缔合共聚物。

优选地，这些化合物还包含α,β-单烯键式不饱和羧酸与C₁-C₄醇的酯作为单体。

可提到的这种类型的化合物的一个实例是Röhm & Haas公司出售的Aculyn 22®，其是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化烯化甲基丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。

f) 用包含至少一个脂肪链的基团，如包含8至30个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基改性的缔合纤维素。

g) 用包含至少一个脂肪链的基团，如包含8至30个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基改性的季化羟乙基纤维素。

上述季化纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选包含8至30个碳原子。芳基优选是指苯基、苄基、萘基或蒽基。

可提到的含有C₈-C₃₀脂肪链的季化烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM 200®、Quatrisoft LM-X 529-18-A®、Quatrisoft LM-X 529-18B®（C₁₂烷基）和Quatrisoft LM-X 529-8®（C₁₈烷基）和Croda公司出售的产品CrodacelQM®、Crodacel QL®（C₁₂烷基）和Crodacel QS®（C₁₈烷基）。

h) 通过包含一种或多种被一个或多个氨基取代的乙烯基单体、一种或多种疏水非离子乙烯基单体和一种或多种缔合乙烯基单体的单体混合物的聚合获得的阳离子聚合物。

特别地，在这些阳离子聚合物中，尤其可提到Noveon公司以Aqua CC为名出售并对应于INCI名Polyacrylate-1 Crosspolymer的化合物。

Polyacrylate-1 Crosspolymer是一种单体混合物的聚合产物，所述单体混合物包含：

- 二(C₁-C₄烷基)氨基(C₁-C₆烷基)甲基丙烯酸酯，

- 一种或多种(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯，

- 聚乙氧基化甲基丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯（20-25摩尔环氧乙烷单元），

- 30/5聚乙二醇/聚丙二醇烯丙醚，

- 甲基丙烯酸羟基(C₂-C₆烷基)酯，和

- 二甲基丙烯酸乙二醇酯。

i) 由下列材料共聚制备的两性缔合聚合物：

1) 至少一种下式(Ibis)或(IIbis)的单体：

其中R₁和R₂，可以相同或不同，代表氢原子或甲基，R₃、R₄和R₅，可以相同或不同，代表含有1至30个碳原子的直链或支链烷基，

Z代表NH基团或氧原子，

n是2至5的整数，

A^-是衍生自有机或无机酸的阴离子，如甲基硫酸根阴离子或卤素离子，如氯离子或溴离子；

2) 至少一种式(IIIbis)的单体：

其中R₆和R₇，可以相同或不同，代表氢原子或甲基；

和

3) 至少一种式(IVbis)的单体：

其中R₆和R₇，可以相同或不同，代表氢原子或甲基，X是指氧或氮原子且R₈是指含有1至30个碳原子的直链或支链烷基；

至少一种式(Ibis)、(IIbis)或(IIIbis)的单体包含至少一个含有8至30个碳原子的脂肪链。

本发明的式(Ibis)和(IIbis)的单体优选选自：

- 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯，

- 甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯，

- 甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯，

- 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺，

这些单体任选例如用C₁-C₄烷基卤化物或C₁-C₄二烷基硫酸酯季化。

更特别地，式(Ibis)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。

本发明的式(IIIbis)的单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更特别地，式(VII)的单体是丙烯酸。

本发明的式(IV)的单体优选选自C₁₂-C₂₂，更特别C₁₆-C₁₈烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选已中和和/或季化。

阳离子电荷数/阴离子电荷数的比率优选等于大约1。

本发明的两性缔合聚合物优选包含1摩尔%至10摩尔%的包含脂肪链的单体（式(Ibis)、(IIbis)或(IVbis)的单体），优选1.5摩尔%至6摩尔%。

本发明的两性缔合聚合物的重均分子量可以为500至50 000 000，优选10 000至5000 000。

本发明的两性缔合聚合物还可含有其它单体，如非离子单体，特别例如C₁-C₄烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

例如在专利申请WO 98/44012中描述和制备了本发明的两性缔合聚合物。

在本发明的两性缔合聚合物中，优选的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。

j) 用包含至少一个含有8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的脂肪链的基团，如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性的非离子缔合纤维素，且其中烷基优选为C₈-C₂₂，例如Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS®（C₁₆烷基）或BerolNobel公司出售的产品Bermocoll EHM 100®。

用烷基苯基聚烷撑二醇醚基团改性的那些也合适，如Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500®（聚乙二醇(15)壬基苯基醚）。

k) 用包含至少一个含有8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的脂肪链的基团改性的缔合非离子羟丙基瓜尔胶，如Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22®（C₂₂烷基链）和Rhodia公司出售的产品RE210-18®（C₁₄烷基链）和RE205-1®（C₂₀烷基链）。

l) 乙烯基吡咯烷酮和包含8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的脂肪链疏水单体的缔合非离子共聚物，其中可提到的实例包括：

- I.S.P.公司出售的产品Antaron V216®或Ganex V216®（乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物），

- I.S.P.公司出售的产品Antaron V220®或Ganex V220®（乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物）。

m) 甲基丙烯酸C₁-C₆烷基酯或丙烯酸C₁-C₆烷基酯和包含至少一个含有8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的脂肪链的两亲单体的缔合非离子共聚物，其优选氧乙烯化，例如Goldschmidt公司以Antil 208®为名出售的氧乙烯化丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷基酯共聚物。

n) 亲水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一个含有8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的脂肪链的疏水单体的缔合非离子共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物，

o) 在链中包含优选聚氧乙烯化的亲水嵌段和包含8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的疏水嵌段（其可以仅为脂族链段和/或脂环族和/或芳族链段）的缔合非离子聚氨酯聚醚。

p) 具有带有至少一个含有8至30个碳原子，优选10至22个碳原子的脂肪链的氨基塑料醚骨架的缔合非离子聚合物，如Sud-Chemie公司出售的Pure Thix®化合物。

q) 它们的混合物。

该增稠聚合物优选选自非离子、阴离子和阳离子聚合物，再更优选选自非离子和阳离子聚合物。

在本发明的一个优选实施方案中，该增稠聚合物选自非离子非缔合聚合物，特别选自瓜尔胶。

有利地，增稠聚合物的含量为该组合物总重量的0.01重量%至10重量%，优选0.1重量%至5重量%，更好地0.2重量%至3重量%。

碱性试剂

本发明的组合物可任选包含至少一种碱性试剂。

这种试剂可选自无机或有机或杂化碱性试剂或其混合物。

无机碱性试剂优选选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐，如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾或其混合物。

有机碱性试剂优选选自在25℃下的pKb小于12，优选小于10，再更有利地小于6的有机胺。应该指出，这是与具有最高碱度的官能对应的pKb。

作为杂化化合物，可以提到上文提到的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。

有机碱性试剂例如选自烷醇胺、氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和具有下式的化合物：

其中W是任选被羟基或C₁-C₆烷基取代的C₁-C₆亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同，代表氢原子或C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆氨基烷基。

可提到的此类胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。

术语“烷醇胺”是指包含伯胺、仲胺或叔胺官能和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C₁-C₈烷基的有机胺。

包含1至3个相同或不同的C₁-C₄羟烷基的烷醇胺，如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺特别适用于实施本发明。

在这种类型的化合物中，可以提到单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。

更特别地，可用的氨基酸具有天然或合成来源、为它们的L、D或外消旋形式，并包含至少一个更特别选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能的酸官能。该氨基酸可以是中性或离子形式。

作为可用于本发明的氨基酸，特别可提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。

有利地，该氨基酸是包含任选包括在环中或脲基官能中的附加胺官能的碱性氨基酸。

这样的碱性氨基酸优选选自符合下式的那些：

其中R是指选自下列的基团：

符合上式的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。

该有机胺还可选自杂环型的有机胺。除在氨基酸中已提到的组氨酸外，特别可提到吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。

该有机胺还可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽，尤其可提到肌肽、鹅肌肽和balenine。

该有机胺选自包含胍官能的化合物。作为可用于本发明的这种类型的胺，除已作为氨基酸提到的精氨酸外，尤其可提到肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、鲱精胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙-1-磺酸。

作为杂化化合物，特别可提到碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐。

根据本发明的一个实施方案，本发明的方法中所用的染料组合物含有氨水和/或至少一种烷醇胺和/或至少一种碱性氨基酸，更有利地氨水和/或至少一种烷醇胺作为碱性试剂。

优选地，该碱性试剂选自氨水和单乙醇胺或其混合物。

该碱性试剂再更优选是烷醇胺，更好是单乙醇胺。

有利地，该组合物具有占所述组合物重量的0.01重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%，更好地1重量%至10重量%的碱性试剂，优选有机胺（当它们存在时）含量。应该指出，当碱性试剂是氨水时，这种含量以NH₃计。

添加剂

该组合物还可含有头发染色或漂浅(lightening)组合物中常规使用的各种辅助剂，如阴离子或非离子聚合物或其混合物；阳离子表面活性剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料；分散剂；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；维生素、乳浊剂。

上述辅助剂通常各自以该组合物重量的0.01重量%至20重量%的量存在。

在一个具体实施方案中，本发明的组合物含有至少一种维生素。

可用在本发明的组合物中的维生素特别可选自维生素C、A族维生素、B族维生素、D维生素族、维生素E和维生素F及其衍生物。

维生素C

维生素C相当于通常为L形式的抗坏血酸，因为其通常从天然产品中提取。抗坏血酸衍生物更特别是其盐，特别例如抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸酯镁或抗坏血酸磷酸酯钠；其酯，特别例如抗坏血酸乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸丙酸酯；其氧化形式、脱氢抗坏血酸；或其糖，特别例如糖基化抗坏血酸及其混合物。

维生素B3

维生素B3，也称作维生素PP，是下式的化合物

其中R可以是–CONH₂（烟酰胺）、-COOH（烟酸或尼克酸）或CH₂OH（烟醇）、-CO-NH-CH₂-COOH（烟尿酸）或-CO-NH-OH（烟基异羟肟酸(niconityl hydroxamic acid)）。

作为维生素B3衍生物，可以例如提到烟酸酯，如生育酚烟酸酯、由烟酰胺通过取代-CONH₂的氢基生成的酰胺、与羧酸和氨基酸的反应产物，以及烟醇与羧酸如乙酸、水杨酸、乙醇酸或棕榈酸的酯。还可以提到下列衍生物：2-氯烟酰胺、6-甲基烟酰胺、6-氨基烟酰胺、N-甲基烟酰胺、N,N-二甲基烟酰胺、N-(羟甲基)烟酰胺、喹啉酸酰亚胺、烟酰苯胺、N-苄基烟酰胺、N-乙基烟酰胺、烟胺比林(nifenazone)、吡啶甲醛(nicotinaldehyde)、异烟酸、甲基异烟酸、硫代烟酰胺、烟肼酰胺、2-巯基烟酸、尼可莫尔(nicomol)和尼普拉嗪(niaprazine)。

作为其它维生素B3衍生物，还可提到其无机盐，如氯化物、溴化物、碘化物或碳酸盐，及其有机盐，如通过与羧酸反应获得的盐，如乙酸盐、水杨酸盐、乙醇酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐、扁桃酸盐、酒石酸盐等。

维生素B5

维生素B5是泛酸。

作为维生素B5衍生物，可以使用各种形式的泛醇(panthenol)或泛醇(panthenylalcohol)或2,4-二羟基-N-(3-羟丙基)-3,3-二甲基丁酰胺：D-泛醇、DL-泛醇（其是泛酸的醇形式及其前体之一）。作为衍生物，也可以使用泛酸钙、泛硫乙胺、泛酰巯基乙胺（pantotheine）、泛醇基乙基醚、潘氨酸、吡哆醇、泛酰乳糖（pantoyl lactose）和含有它们的天然化合物，如蜂王浆。

维生素D

作为维生素D，可以提到维生素D1（光甾醇(1)/骨化醇(1)复合物）、维生素D2（骨化醇）和维生素D3（胆骨化醇）。作为衍生物，可以提到维生素D类似物，如文献WO-A-00/26167中描述的那些，例如：

- 3-羟甲基-5-{2-[3-(5-羟基-5-或6-甲基己基)苯基]乙烯基}苯酚，

- 3-[3-(5-羟基-1,5-(二甲基)己基)苯氧基甲基]-5-羟甲基苯酚，

- 6-[3-(3,4-双(羟甲基)苄氧基)苯基]-2-甲基庚-3,5-二烯-2-醇，

- 6-[3-(3,4-双(羟甲基)苄氧基)苯基]-2-甲基己-2-醇，

- 6-[3-(3,4-双(羟甲基)苯氧基甲基)苯基]-2-甲基庚-2-醇，

- 7-[3-(3,4-双(羟甲基)苯氧基甲基)苯基]-3-乙基辛-3-醇，

- 5-{2-[4-(5-羟基-5-甲基己基)苯基]-乙烯基-乙基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-或4-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-或4-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙基}苯-1,3-二醇，

- 2-羟甲基-4-{2-[3-或4-(5-羟基-5-甲基己基)苯基]乙烯基}苯酚，

- 2-羟甲基-4-{2-[3或4-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙烯基}苯酚，

- 2-羟甲基-4-{2-[3-或4-(5-羟基-5-甲基庚基)苯基]乙基}苯酚，

- 2-羟甲基-4-{2-[3-或4-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙基}苯酚，

- 2-羟甲基-5-{2-[4-(5-羟基-5-甲基己基)苯基]乙烯基}苯酚，

- 6-[3-(3,4-双(羟甲基)苄氧基)苯基]-2-甲基庚-2-醇，

- 4-[3-(5-羟基-1,5-(二甲基)己基)苯氧基甲基]-2-羟甲基苯酚，

- 6-{3-或4-[2-(3,4-双(羟甲基)苯基)乙烯基]苯基}-2-甲基己-2-醇，

- 7-{4-[2-(3,4-双(羟甲基)苯基)乙烯基]苯基}-2-甲基庚-2-醇，

- 5-{2-[3-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]-1-甲基乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(5-羟基-5-甲基己基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-[3-(6-羟基-6-甲基庚基)苯氧基甲基]苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(7-羟基-7-甲基辛-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(7-羟基-7-甲基辛基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 4-{2-[3-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙烯基}苯-1,2-二醇，

- 3-{2-[3-(6-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙烯基}苯酚，

- 6-{3-[2-(3,5-双(羟甲基)苯基)乙烯基]苯基}-2-甲基己-2-醇，

- 3-{2-[3-(7-羟基-7-甲基辛基)苯基]乙烯基}苯酚，

- 7-{3-[2-(3,5-双(羟甲基)苯基)乙烯基]苯基}-2-甲基庚-2-醇，

- 7-{3-[2-(3,4-双(羟甲基)苯基)乙烯基]苯基}-2-甲基庚-2-醇，

- 7-{3-[2-(4-羟甲基苯基)乙烯基]苯基}-2-甲基庚-2-醇，

- 4-{2-[3-(7-羟基-7-甲基辛-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,2-二醇，

- 7-[3-(3,4-双(羟甲基)苯基乙炔基)苯基]-2-甲基庚-2-醇，

- 5-{2-[3-(6-羟基-6-甲基庚-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(7-乙基-7-羟基壬-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(7-羟基-1-甲氧基-1,7-二甲基辛基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(6-羟基-1-甲氧基-1,6-二甲基庚基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(5-羟基戊基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(5-羟基-6-甲基庚基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(6-羟基-7-甲基辛基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(5-羟基-6-甲基庚-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(6-羟基-7-甲基辛-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(1,6-二羟基-1,6-二甲基庚基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇，

- 5-{2-[3-(6-羟基-1,6-(二甲基)庚-1-烯基)苯基]乙烯基}苯-1,3-二醇。

维生素F

维生素F是必需脂肪酸，即具有至少一个双键的不饱和酸，如亚油酸或9,12-十八碳二烯酸及其立体异构体、α形式（9,12,15-十八碳三烯酸）或γ形式（6,9,12-十八碳三烯酸）的亚麻酸和它们的立体异构体、花生四烯酸或5,8,11,14-二十碳四烯酸及其立体异构体的混合物。

在本发明的组合物中可以使用维生素F或具有至少一个双键的不饱和酸的混合物，特别是亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸的混合物，或含有它们的化合物，特别是含有它们的植物来源的油，例如荷荷巴油。

维生素E

维生素E是α-生育酚。

维生素E衍生物可选自维生素E的酯，特别是乙酸酯、琥珀酸酯或烟酸酯。

本发明的组合物可包含一种或多种同类或不同类的维生素。

该维生素优选选自水溶性维生素，特别是维生素B或C。

根据一个具体实施方案，该组合物至少包含抗坏血酸形式的维生素C。

维生素可以以该组合物总重量的0.005重量%至1重量%，优选0.1重量%至1重量%的活性材料量存在。

本发明的组合物可包含水和/或一种或多种有机溶剂。

可提到的有机溶剂的实例包括单独或混合物形式的包含2至10个碳原子的直链或支链的，优选饱和的单醇或二醇，如乙醇、异丙醇、己二醇（2-甲基-2,4-戊二醇）、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇和丙二醇；芳族醇，如苄醇或苯基乙基醇；含有多于2个羟基官能的多元醇，如甘油；多元醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚、丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲基醚；以及二乙二醇烷基醚，尤其是C₁-C₄烷基醚，例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚。

有机溶剂在存在时，通常为该染料组合物总重量的1重量%至40重量%，优选为该染料组合物总重量的5重量%至30重量%。

该组合物优选是水性的。

在这种情况下，其优选包含占该组合物总重量的30重量%至95重量%水，更好地40重量%至90重量%水，再更好地50重量%至85重量%水。

本发明的组合物如果是水性的，其pH通常为6至12，优选8.5至11。

其可以通过添加酸化剂，如盐酸、(正)磷酸、硫酸、硼酸以及羧酸，例如乙酸、乳酸或柠檬酸，或磺酸调节。也可以使用碱性试剂，如上文提到的那些。

染色法

上述组合物在至少一种大气氧以外的氧化剂存在下施加到湿或干角蛋白纤维上。

特别地，适用于本发明的氧化剂例如选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体，以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。该氧化剂有利地是过氧化氢。

本发明的组合物在氧化剂存在下通常在纤维上停留通常1分钟至1小时，优选5分钟至30分钟的时间。

染色过程中的温度照惯例为室温（15℃至25℃）至80℃，优选室温至60℃。

在处理后，人角蛋白纤维有利地用水冲洗。它们可以任选用洗发水洗涤，接着用水冲洗，再弄干或晾干。

在本发明的方法中施加的组合物通常在施加前当场通过混合至少两种组合物制备。

特别地，将不含大气氧以外的氧化剂并包含至少一种氧化染料的根据本发明的组合物(A)与包含至少一种大气氧以外的氧化剂的组合物(B)混合。

有利地，组合物(A)和(B)是水性的。

术语“水性组合物”是指包含占这种制剂重量的至少5重量%水的组合物。

优选地，水性组合物包含多于10重量%水，再更有利地多于20重量%水。

有利地，组合物(A)是直接乳剂（水包油型：O/W）或反相乳剂（油包水型：W/O），优选是直接乳剂（O/W）。

更特别地，组合物(A)包含至少一种碱化剂。

就包含如上定义的氧化剂的组合物(B)而言，其还可包含一种或多种如上指出的酸化剂。

通常，当氧化组合物为水性的时，其pH小于7。

该氧化组合物优选在水溶液中包含过氧化氢作为氧化剂，其浓度不等，更特别为该氧化组合物重量的按重量计0.1%至50%，更特别0.5%至20%，再更优选1%至15%。

根据本发明的一个特定变体，组合物(B)包含至少一种油。优选地，在这一变体的情况下，油含量为这种制剂重量的至少5重量%，再更优选至少10重量%，更好地至少15%的在室温（25℃）下为液体的脂肪物质。

根据本发明的另一有利的变体，组合物(B)包含至少一种阳离子聚合物。

根据本发明的另一有利的变体，组合物(B)包含少于7%的固体脂肪醇。

此外，组合物(A)和(B)优选在使用前以0.2至10，更好地0.5至2的(A)/(B)重量比混合在一起。

此外，本发明的方法中所用的组合物，即两种组合物(A)和(B)混合在一起而得的组合物具有占将上述两种组合物混合在一起而得的组合物重量的至少10重量%，更好地至少15重量%，再更好地至少20重量%的非固体脂肪醇的脂肪物质含量。

上文关于本发明的组合物的成分描述的所有内容仍适用于组合物(A)和(B)的情况，含量虑及混合过程中的稀释程度。

下列实施例用于例示本发明，但不是限制性的。

实施例

实施例1

制备下列组合物（量以活性材料的g%表示）：

组合物1:

间苯二酚	0.5
		乙醇胺	5
含有2.2个EO的月桂醇聚醚硫酸钠	1.75
		羟丙基瓜尔胶	1
抗坏血酸	0.5
		N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐	0.073
间氨基苯酚	0.18
		EDTA	0.2
2-甲基间苯二酚	0.1
		PEG-40氢化蓖麻油	1
2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐	0.019
		焦亚硫酸钠	0.5
矿物油	60
		2,5-甲苯二胺	0.6732
水	适量至100

组合物2:

生育酚	0.1
		锡酸钠	0.04
喷替酸五钠	0.06
		甘油	0.5
鲸蜡硬脂醇	6
		过氧化氢	6
焦磷酸四钠	0.03
		矿物油	20
PEG-4菜籽油酸酰胺	1.19
		硬脂醇聚醚-20	5
磷酸	适量至pH 2.2
		水	适量至100

施加方法:

这两种组合物在使用时以下列比例混合在一起：10克组合物1与15克组合物2。

由此获得的混合物容易以10克混合物/1克头发的比率施加到发绺上，在室温（20℃）下保持30分钟。

该头发随后容易冲洗，然后用标准洗发水洗涤并干燥。

获得浅栗色。

实施例2

制备下列组合物（量以活性材料的g%表示）：

组合物1:

间苯二酚	0.5
		乙醇胺	5
含有2.2个EO的月桂醇聚醚硫酸钠	1.75
		羟丙基瓜尔胶	1
抗坏血酸	0.5
		N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐	0.073
间氨基苯酚	0.18
		EDTA	0.2
2-甲基间苯二酚	0.1
		PEG-40氢化蓖麻油	1
2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐	0.019
		Polysorbate 21	2
焦亚硫酸钠	0.5
		矿物油	60
2,5-甲苯二胺	0.673
		水	适量至100

组合物2:

施加方法:

该头发随后容易冲洗，然后用标准洗发水洗涤并干燥。

获得浅栗色。

Claims

1.用于将人角蛋白纤维染色的组合物，其不含大气氧以外的氧化剂并且其为乳霜形式，其包含：

(a) 至少一种氧化染料前体；

(b) 至少一种阴离子表面活性剂；

(c) 至少一种油，油的浓度为所述组合物总重量的至少25重量%和至多70重量%；

(e) 至少一种增稠聚合物，其选自C₁-C₆羟烷基改性的非离子瓜尔胶，

其中所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；聚糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酰乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐和所有这些化合物的相应非成盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基含有6至40个碳原子且芳基是指苯基，这些化合物任选氧乙烯化并包含1至50个氧化乙烯单元，表面活性剂的含量为所述组合物总重量的0.1重量%至30重量%。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述氧化染料前体选自氧化碱及其加成盐。

3.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述氧化染料前体选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱，及其加成盐。

4.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述氧化染料前体选自偶联剂和这些化合物与酸的加成盐。

5.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述氧化染料前体选自间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基偶联剂和杂环偶联剂以及这些化合物与酸的加成盐。

6.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于其还含有非离子表面活性剂，选自：

- 氧化烯化(C₈-C₂₄)烷基苯酚；

- 饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化或甘油化C₈-C₃₀醇；

- 饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化C₈-C₃₀酰胺；

- 饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸聚乙二醇酯；

- 饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸山梨糖醇酯；

- 蔗糖的脂肪酸酯；

- (C₈-C₃₀)烷基聚糖苷、(C₈-C₃₀)烯基聚糖苷，其任选氧化烯化并且其包含1至15个葡萄糖单元，(C₈-C₃₀)烷基葡糖苷酯；

- 饱和或不饱和的氧乙烯化植物油；

- 独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物；

- 乙醛糖酰胺；

- 氧化胺；

- 氧乙烯化和/或氧丙烯化硅酮；

它们的混合物。

7.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于其包含至少一种烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐类型的阴离子表面活性剂。

8.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于其还包含至少一种非离子表面活性剂，其选自饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸山梨糖醇酯。

9.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述油选自矿物油、聚癸烯类、辛基十二烷醇和异硬脂醇或其混合物。

10.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于增稠聚合物的含量为所述组合物总重量的0.01重量%至10重量%。

11.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述固体脂肪醇选自包含8至30个碳原子的饱和直链醇。

12.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述组合物不包含任何固体脂肪醇。

13.将人角蛋白纤维染色的方法，其中在至少一种大气氧以外的氧化剂存在下施加根据权利要求1至12任一项的组合物。

14.权利要求13的方法，其中所述大气氧以外的氧化剂为过氧化氢。

15.将人角蛋白纤维染色的方法，其中施加通过在施加前当场混合根据权利要求1至12任一项的组合物与包含至少一种大气氧以外的氧化剂的氧化组合物而获得的即用组合物。

16.权利要求15的方法，其中所述大气氧以外的氧化剂为过氧化氢。

17.根据权利要求15的方法，其特征在于包含大气氧以外的氧化剂的组合物包含占所述包含大气氧以外的氧化剂的组合物的总重量的至少10重量%和占所述组合物总重量的至多70重量%的一种或多种油。

18.适用于实施根据权利要求13至17之一的方法的多隔室装置，其包括含有根据权利要求1至12任一项的不含大气氧以外的氧化剂的组合物的第一隔室；含有包含至少一种大气氧以外的氧化剂的氧化组合物的第二隔室。