CN112470307B - 锂一次电池及智能仪表 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种锂一次电池，其具备电极组和非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为正极与负极隔着所述间隔件卷绕而成。在电极组中，正极与负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下。正极包含含有二氧化锰及硼化合物的正极合剂，负极包含金属锂或锂合金，非水电解液包含碳酸亚乙酯。正极中的硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下。非水电解液中的碳酸亚乙酯的含量相对于每100质量份二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。

Description

锂一次电池及智能仪表
技术领域
本发明涉及锂一次电池及智能仪表。
背景技术
锂一次电池因高能量密度且自放电少，而在很多的电子设备中得到使用。锂一次电池具有极长的贮存寿命，在常温下能够实现10年以上的长期保存，因此被作为各种仪表的主电源、存储器后备电源广泛地使用。
例如，作为燃气表的电源，使用A尺寸以下的圆筒形锂一次电池。上述的圆筒形锂一次电池具备正极及负极隔着间隔件卷绕而成的电极组。具备这种螺旋结构的电极组的锂一次电池具有高输出功率，容易引出大电流。
另一方面，专利文献1中提出，在纽扣型的锂一次电池中，使用比表面积为8～28m2/g、且包含硼及碱土金属的低结晶性二氧化锰作为正极活性物质。由此，高温保存时的产气得到抑制。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-266736号公报
发明内容
近年来，随着智能仪表的普及，作为智能仪表的电源要求尺寸大的高容量的圆筒形锂一次电池(例如C尺寸、D尺寸的电池)。但是，具备螺旋结构的电极组的高容量的锂一次电池中，可能产生在A尺寸、纽扣型的电池中不会产生的短路电流的问题。具体而言，在外部短路时可能流过大于容许值的大短路电流成为问题。
本发明的一个方面涉及一种锂一次电池，其具备电极组和非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为所述正极与所述负极隔着所述间隔件卷绕而成，在所述电极组中，所述正极与所述负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下，所述正极包含含有二氧化锰及硼化合物的正极合剂，所述负极包含金属锂或锂合金，所述非水电解液包含碳酸亚乙酯，所述正极中的所述硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份所述正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下，所述非水电解液中的所述碳酸亚乙酯的含量相对于每100质量份所述二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。
本发明的另一个方面涉及一种锂一次电池，其具备电极组和非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为所述正极与所述负极隔着所述间隔件卷绕而成，在所述电极组中，所述正极与所述负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下，所述正极包含含有二氧化锰及硼化合物的正极合剂，所述负极包含金属锂或锂合金，所述非水电解液包含碳酸亚乙酯，所述正极中存在的所述硼化合物中含有的硼(B)与所述正极中存在的所述二氧化锰中含有的锰(Mn)的质量比：B/Mn为0.009以上且0.036以下，所述非水电解液中的所述碳酸亚乙酯的含量相对于每100质量份所述二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。
根据本发明，在具有高输出功率及高容量的圆筒形锂一次电池中，能够减小外部短路时的短路电流。
附图说明
图1是将本发明的一个实施方式的锂一次电池的一部分作成剖面的主视图。
具体实施方式
本发明的实施方式的锂一次电池具有高输出功率及高容量。即，锂一次电池具备电极组和浸渗于电极组中的非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为正极与负极隔着间隔件卷绕而成。在电极组中，正极与负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下。正极包含含有二氧化锰作为正极活性物质的正极合剂，负极包含金属锂或锂合金作为负极活性物质。此处，所谓正极与负极相对置的面积，是能够进行电极反应的面积，通常为金属锂或锂合金与包含正极活性物质的正极合剂层相对置的面积。
正极合剂含有硼化合物，正极中的硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下。需要说明的是，所谓硼换算，是指将相对于正极合剂100质量份而言的硼化合物量(质量份)换算为硼量(质量份)。非水电解液包含碳酸亚乙酯(EC)，非水电解液中的EC的含量为相对于每100质量份二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。
一般而言，在具备螺旋结构的电极组的锂一次电池中，若使正极与负极的对置面积增大到250cm2以上，则能够获得对智能仪表等要求的高电池容量。然而，在外部短路时，会流过大于容许值的短路电流。
针对于此，通过将包含规定量的硼化合物的正极、与包含规定量的EC的非水电解液组合使用，即使在正极与负极的对置面积大到250cm2以上的情况下，也能够将外部短路时的短路电流降低为容许值以下。但是，若正极与负极的对置面积大于350cm2，则即使在正极中包含规定量的硼化合物、在非水电解液中包含规定量的EC，也有外部短路时的短路电流大于容许值的情况。
短路电流的降低可以推测是因为，通过使用包含规定量的硼化合物的正极和包含规定量的EC的非水电解液，在正极活性物质及负极活性物质的表面，适度地形成抑制急剧的电极反应的优质的SEI(Solid Electrolyte Interface)膜。
在正极中的硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中小于0.5质量份的情况下，短路电流的降低效果变小。因此，若将正极与负极的对置面积增大到250cm2以上，则在外部短路时有短路电流大于容许值的情况。
另外，在正极中的硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中大于2质量份的情况下，在外部短路时有短路电流大于容许值的情况。对此可以推测是因为，固液界面处的反应的平衡受到破坏，由此阻碍优质的SEI膜的形成。
在正极中的硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下的情况下，正极中含有的硼(B)与锰(Mn)的质量比：B/Mn例如为0.009以上且0.036以下。
即，本发明在另一个方面中，涉及一种锂一次电池，其具备电极组和非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为正极与负极隔着间隔件卷绕而成，在电极组中，正极与负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下，正极包含含有二氧化锰及硼化合物的正极合剂，负极包含金属锂或锂合金，非水电解液包含碳酸亚乙酯，正极中存在的硼化合物中含有的硼(B)与正极中存在的二氧化锰中含有的锰(Mn)的质量比：B/Mn为0.009以上且0.036以下，非水电解液中的碳酸亚乙酯的含量相对于每100质量份二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。
正极中的硼化合物的含量及B/Mn之比例如可以使用ICP发光分光分析法求出。具体而言，可以依照下述(i)～(iv)的步骤，求出正极合剂层中的硼化合物来源的硼的含有比例及B/Mn。
(i)将未使用的电池拆解，取出正极。
(ii)在非水电解液的锂盐包含B的情况下，用非水溶剂将正极洗净，除去附着于正极的非水电解液。其后，通过干燥除去附着于正极的非水溶剂。需要说明的是，正极合剂层中的硼化合物由于含有硼原子及氧原子，因此难溶于非水溶剂。
(iii)从正极集电体剥下正极合剂层，测定正极合剂层的质量WC。使正极合剂层溶解于盐酸中，得到试样溶液。在正极合剂层难以溶解的情况下，可以取代盐酸而使用王水、氢氟酸等，也可以将对正极合剂层的盐酸不溶成分进行灰化处理而得的产物溶解于盐酸等中。
(iv)使用所得的试样溶液，利用ICP发光分光分析法，求出正极合剂层中含有的B量WB及Mn量WMn。将WB/WC×100设为每100质量份正极合剂中的硼化合物来源的B量(质量份)。另外，将WB/WMn设为B/Mn。
需要说明的是，正极合剂层中含有的硼化合物的一部分可以在正极被分解，硼化合物的B的一部分也可以被引入正极合剂层中含有的二氧化锰中。引入二氧化锰中的硼化合物来源的B也有助于外部短路时的短路电流的降低。
另外，在非水电解液的锂盐包含B的情况下，有非水电解液的锂盐的一部分在正极被分解、锂盐的B的一部分被引入正极合剂层中含有的二氧化锰中的情况。但是，引入二氧化锰中的锂盐来源的B量与正极合剂层中含有的硼化合物来源的B量相比为微量，是可以忽略的水平。因此，即使在非水电解液的锂盐包含B的情况下，也可以按照正极合剂层中含有的硼化合物来源的B量的形式求出上述WB。若仅为引入二氧化锰中的锂盐来源的B量，则无法获得外部短路时的短路电流的降低效果。
从降低外部短路时的短路电流的观点出发，正极中的硼化合物的含量优选为以硼换算计在每100质量份正极合剂中为1质量份以上且2质量份以下。
作为硼化合物，可以使用包含硼原子和氧原子的化合物。这种化合物由于具有水溶性，因此能够通过用作水溶液而与正极活性物质均匀地混合。另一方面，包含硼原子和氧原子的化合物不易向非水电解液中溶出，易于存留于正极内。
更具体而言，硼化合物例如优选包含选自H3BO3、B2O3、HBO2、H4B2O4、Li3BO3、LiBO2及Li4B2O4中的至少1种。其中从能够有效地获得短路电流的降低效果的方面考虑，更优选H3BO3。
在非水电解液中的EC的含量为相对于每100质量份二氧化锰为小于1质量份的情况下，由于短路电流的降低效果变小，因此若将正极与负极的对置面积增大到250cm2以上，则在外部短路时有短路电流大于容许值的情况。
另外，在非水电解液中的EC的含量相对于每100质量份二氧化锰为大于10质量份的情况下，在外部短路时有短路电流大于容许值的情况。对此可以推测是因为，固液界面处的反应的平衡受到破坏，由此阻碍优质的SEI膜的形成。
从降低外部短路时的短路电流的观点出发，非水电解液中的EC的含量优选为相对于每100质量份二氧化锰为1质量份以上且5质量份以下。
非水电解液中的EC的含量(相对于每100质量份二氧化锰的量)可以依照以下(I)～(III)的步骤求出。
(I)对未使用的电池测定电池的质量W1。将电池拆解，采集非水电解液，分解为电极组、电池罐等电池构成构件。用非水溶剂将电池构成构件洗净，除去附着于电池构成构件的非水电解液。其后，通过干燥除去附着于电池构成构件的非水溶剂。其后，测定电池构成构件的总质量W2。将(W1-W2)设为电池内含有的非水电解液量WNE。
(II)使用上述(I)中采集的非水电解液，利用气相色谱质谱法(GCMS)求出非水电解液中的EC浓度CEC。
(III)使用上述得到的非水电解液量WNE及非水电解液中的EC浓度CEC、和上述硼量的测定中得到的正极合剂层中含有的Mn量WMn，求出相对于每100质量份二氧化锰的EC量。
正极具备正极集电体、和附着于正极集电体的正极合剂层。正极合剂层例如在片状的正极集电体的两面以将正极集电体埋入设置的方式形成。正极合剂层包含二氧化锰及硼化合物。正极合剂层可以在二氧化锰及硼化合物的基础上，还包含导电剂和/或粘结剂。作为导电剂，使用碳材料等导电性材料。作为粘结剂，使用氟树脂等。正极集电体例如为不锈钢制的膨胀金属、网、冲孔金属等。正极合剂层例如使用向二氧化锰及硼化合物中加入适量的水而制备出的湿润状态的正极合剂形成。可以向正极合剂中进而加入导电剂及粘结剂。
负极包含金属锂或锂合金。金属锂或锂合金例如以长条的片状挤出成形，作为负极使用。作为锂合金，使用Li-A1、Li-Sn、Li-Ni-Si、Li-Pb等合金，优选Li-A1合金。对于锂合金中含有的锂以外的金属元素的含量，从确保放电容量、内部电阻的稳定化的观点出发，优选设为0.1质量％以上且5质量％以下。
作为间隔件，使用由对锂一次电池的内部环境具有耐受性的绝缘性材料形成的多孔片材即可。具体而言，可以举出合成树脂制的无纺布、合成树脂制的微多孔膜等。
非水电解液包含非水溶剂和溶解于非水溶剂中的锂盐。非水溶剂至少包含EC。非水溶剂中的EC的含量例如优选为3体积％以上且33体积％以下。
作为非水溶剂，在EC的基础上，还可以使用γ-丁内酯(GBL)、碳酸亚丙酯(PC)、1，2-二甲氧基乙烷(DME)等。优选EC、PC及DME以总量计占非水溶剂的70体积％以上。
作为锂盐，可以使用硼氟化锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂等。
下面，在参照附图的同时，对本发明的实施方式的锂一次电池进一步具体说明。但是，本发明并不限定于下述的实施方式。
图1中给出将本发明的一个实施方式的圆筒形锂一次电池的一部分作成剖面的主视图。
圆筒形锂一次电池10具备带状的正极1、和由金属锂或锂合金的片材形成的带状的负极2，正极1与负极2隔着间隔件3被卷绕成螺旋状，构成柱状的电极组。
电极组的正极1与负极2的对置面积为250cm2以上且350cm2以下。带状的正极1的宽度例如为37mm以上且40mm以下。带状的正极1的长度例如为370mm以上且520mm以下。正极1的厚度例如为0.4mm以上且0.6mm以下。带状的负极2的宽度例如为34mm以上且37mm以下。带状的负极2的长度例如为450mm以上且520mm以下。负极2的厚度例如为0.15mm以上且0.25mm以下。
正极1具备正极集电体1a和附着于正极集电体1a的正极合剂层。正极合剂层至少包含正极合剂及硼化合物。正极1中的硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下。正极合剂层中含有的二氧化锰的量例如在每1cm3正极合剂层中为2.5g以上且3.2g以下。
电极组与非水电解液(未图示)一起被收纳于具有开口的有底的金属壳(电池罐9)的内部。非水电解液相对于每100质量份二氧化锰而包含1质量份以上且10质量份以下的EC。为了防止内部短路，在电极组的上部及下部，分别配备有上部绝缘板6及下部绝缘板7。在金属壳中，通常包含铁、不锈钢等。金属壳的内径例如为23mm以上且25.5mm以下。
正极1在其厚度方向的中心附近包含片状的正极集电体1a。在正极1中，设有将正极合剂层的一部分剥离而露出正极集电体1a的部分，在该部分焊接有正极接头引线4的一端。正极接头引线4的另一端焊接于将电池罐9的开口封口的封口板8的内表面。负极接头引线5的一端焊接于负极2。负极接头引线5的另一端焊接于电池罐9的内底面。
另外，本发明的智能仪表具备燃气表、通信设备、和向燃气表及通信设备供给电力的上述的锂一次电池。
从2003年7月开始，欧洲对于在规定气氛下使用的设备规定必须遵照ATEX指令。ATEX指令中，对于燃气表，将外部短路电流限制为5A以下。
另外，智能仪表中，锂一次电池不仅需要向燃气表供给电力，还需要向通信设备供给电力。因此，对于智能仪表的电源中使用的锂一次电池要求高容量。
针对于此，本发明的锂一次电池能够获得智能仪表所要求的高容量，并且能够将外部短路电流控制为5A以下。由此，通过使用本发明的锂一次电池，能够向燃气表、通信设备充分地供给电力，并且能够获得适合于ATEX指令的安全性优异的智能仪表。
实施例
以下，基于实施例及比较例对本发明进行具体的说明，然而本发明并不限定于以下的实施例。
(实施例1)
(1)正极的制作
向作为正极活性物质的电解二氧化锰100质量份中，加入作为导电剂的科琴黑5质量份、作为粘结剂的聚四氟乙烯5质量份、硼化合物、和适量的纯水并混炼，制备出湿润状态的正极合剂。硼化合物使用了硼酸H3BO3。对于硼化合物的添加量，设为以硼换算计每100质量份正极合剂中1.0质量份。正极合剂中含有的硼与锰的质量比：B/Mn为0.018。
然后，使湿润状态的正极合剂与由不锈钢制的厚度0.3mm的膨胀金属形成的正极集电体1a一起穿过进行匀速旋转的一对旋转辊间，向膨胀金属的细孔中填充正极合剂，并且将膨胀金属的两面用正极合剂层覆盖，制作出极板前驱体。其后，使极板前驱体干燥，利用辊压机将厚度压延至达到0.4mm为止，裁切为规定尺寸，得到带状的正极1。正极1的宽度设为37mm，正极1的长度设为450mm。
(2)负极的制作
将厚度0.17mm的片状的Li-Al合金(Al含量：0.1质量％)裁切为规定尺寸，得到带状的负极2。负极2的宽度设为34mm，负极2的长度设为495mm。
(3)电极组的制作
从正极1的一部分剥下正极合剂而使正极集电体露出，在该露出部焊接不锈钢制的正极接头引线4。在负极2的规定部位焊接镍制的负极接头引线5。将正极1与负极2在它们之间隔着间隔件3地卷绕成螺旋状，构成正极与负极的对置面积为300cm2的柱状的电极组。间隔件3使用了厚度38μm的聚乙烯制的微多孔膜(空隙率40％)。
(4)非水电解液的制备
向将碳酸亚丙酯(PC)与1，2-二甲氧基乙烷(DME)以体积比2：1混合而得的溶剂中，以0.2摩尔/升的浓度溶解作为锂盐的三氟甲磺酸锂，制备出非水电解液。继而，向非水电解液中加入相对于每100质量份电解二氧化锰为5质量份碳酸亚乙酯(EC)。需要说明的是，EC相对于EC、PC及DME的合计的体积比例为16体积％。
(5)圆筒形电池的组装
将电极组以在其底部配置有环状的下部绝缘板7的状态插入到有底圆筒形的铁制的电池罐9(内径24.8mm)的内部。其后，将正极接头引线4焊接于封口板8的内面，将负极接头引线5焊接于电池罐9的内底面。然后，将非水电解液注入电池罐9的内部，将上部绝缘板6配置于电极组的上部，其后，将电池罐9的开口部用封口板8封口。按照这样操作，制作出具有图1所示的结构的单2形的圆筒形锂电池(直径25.4mm、高度50.5mm、标称容量6000mAh)。将实施例1的电池设为电池A1。
[评价]
对电池A1进行依照联合国建议书的试验T5的外部短路试验，测定出此时的短路电流的最大值。基于ATEX指令，将短路电流的最大值为5A以下的情况评价为短路电流小。
(比较例1)
在正极合剂中未加入硼化合物。在非水电解液中未加入EC。除了上述以外，与实施例1同样地制作出电池B1并进行了评价。
(比较例2)
除了未向非水电解液中加入EC以外，与实施例1同样地制作出电池B2并进行了评价。
(比较例3)
除了未向正极合剂中加入硼化合物以外，与实施例1同样地制作出电池B3并进行了评价。
将电池A1及电池B1～B3的评价结果表示于表1中。需要说明的是，表1及后面所示的表2～5的正极中的硼化合物的含量表示以硼换算计每100质量份正极合剂中的量(质量份)。另外，非水电解液中的EC的含量表示相对于每100质量份二氧化锰的量(质量份)。
[表1]
具备包含规定量的硼化合物的正极及包含规定量的EC的非水电解液的电池A1中，最大短路电流为5A以下。使用了不包含硼化合物的正极和不包含EC的非水电解液的电池B1、使用了不包含EC的非水电解液的电池B2、以及使用了不包含硼化合物的正极的电池B3中，最大短路电流大于5A。
(比较例4～7)
除了对正极的长度及负极的长度按照使电极组中的正极与负极的对置面积为表2的值的方式进行调整以外，与比较例1同样地制作出电池B4～B7。将电池B4～B7的评价结果与电池B1一起表示于表2中。
(实施例2～3、比较例8)
除了对正极的长度及负极的长度按照使电极组中的正极与负极的对置面积为表3的值的方式进行调整以外，与实施例1同样地制作出电池A2～A3及电池B8并进行了评价。将电池A2～A3及电池B8的评价结果与电池A1一起表示于表3中。
[表2]
[表3]
电池B4、B5中，即使在正极中不包含硼化合物，在非水电解液中不包含EC，最大短路电流也为5A以下。但是，电池B4、B5中，由于正极与负极的对置面积小于250cm2，因此无法获得智能仪表所要求的高容量。
正极与负极的对置面积为250cm2以上的高容量的电池B1、B6、以及B7中，由于在正极中不包含硼化合物、在非水电解液中不包含EC，因此最大短路电流大于5A。
正极与负极的对置面积为250cm2以上且350cm2以下的高容量的电池A1、A2、以及A3中，由于在正极中包含硼化合物、在非水电解液中包含EC，因此最大短路电流为5A以下。正极与负极的对置面积大于350cm2的电池B8中，即使在正极中包含硼化合物、在非水电解液中包含EC，最大短路电流也大于5A。
(实施例4～11、比较例9～21)
将正极中的硼化合物的含量(以硼换算计每100质量份正极合剂中的量)设为表4所示的值。正极中的硼化合物的含量为0.5质量份、1质量份及2质量份时的B/Mn之比分别为0.009、0.018及0.036。将非水电解液中的EC的含量设为表4所示的值。除了上述以外，与实施例1同样地制作出电池A4～A11及电池B9～B21并进行了评价。
将电池A4～A11及电池B9～B21的评价结果与电池A1及电池B1～B3一起表示于表4中。
[表4]
使用了硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下的正极、和EC的含量相对于每100质量份二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下的非水电解液的电池A1、A4～A11中，最大短路电流为5A以下。
电池B2、B9、B10中，虽然使用了硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下的正极，然而由于使用了不包含EC的非水电解液，因此最大短路电流大于5A。电池B11中，由于使用了硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中大于2质量份的正极和不包含EC的非水电解液，因此最大短路电流大于5A。
电池B12、B3、B15中，由于使用了不包含硼化合物的正极，因此最大短路电流大于5A。电池B17中，由于使用了不包含硼化合物的正极、和EC的含量相对于每100质量份二氧化锰为大于10质量份的非水电解液，因此最大短路电流大于5A。
电池B13、B14、B16中，虽然使用了EC的含量为1质量份以上且10质量份以下的非水电解液，然而由于使用了硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中大于2质量份的正极，因此最大短路电流大于5A。
电池B18～B20中，虽然使用了硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下的正极，然而由于使用了EC的含量相对于每100质量份二氧化锰为大于10质量份的非水电解液，因此最大短路电流大于5A。
电池B21中，由于使用了硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份正极合剂中大于2质量份的正极、和EC的含量相对于每100质量份二氧化锰为大于10质量份的非水电解液，因此最大短路电流大于5A。
(实施例12～14)
除了使用了表5所示的化合物作为硼化合物以外，与实施例1同样地制作出电池A12～A14并进行了评价。电池A12～A14的B/Mn为0.018。将电池A12～A14的评价结果与电池A1及电池B1一起表示于表5中。
[表5]
在电池A12～A14中，也与电池A1相同，最大短路电流为5A以下。
产业上的可利用性
本发明的锂一次电池例如可以适宜地作为要求优异的电池性能、并且要求高安全性的智能仪表等电子设备的电源使用。
附图标记说明
1 正极
1a 正极集电体
2 负极
3 间隔件
4 正极接头引线
5 负极接头引线
6 上部绝缘板
7 下部绝缘板
8 封口板
9 电池罐
10 锂一次电池

Claims (5)

1.一种锂一次电池，其具备电极组和非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为所述正极与所述负极隔着所述间隔件卷绕而成，
在所述电极组中，所述正极与所述负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下，
所述正极包含含有二氧化锰及硼化合物的正极合剂，
所述负极包含金属锂或锂合金，
所述非水电解液包含碳酸亚乙酯，
所述正极中的所述硼化合物的含量以硼换算计在每100质量份所述正极合剂中为0.5质量份以上且2质量份以下，
所述非水电解液中的所述碳酸亚乙酯的含量相对于每100质量份所述二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。
2.根据权利要求1所述的锂一次电池，其中，
所述硼化合物包含硼原子和氧原子。
3.根据权利要求1或2所述的锂一次电池，其中，
所述硼化合物包含选自H3BO3、B2O3、HBO2、H4B2O4、Li3BO3、LiBO2及Li4B2O4中的至少1种。
4.一种锂一次电池，其具备电极组和非水电解液，所述电极组包含正极、负极、以及间隔件，并且所述电极组为所述正极与所述负极隔着所述间隔件卷绕而成，
在所述电极组中，所述正极与所述负极相对置的面积为250cm2以上且350cm2以下，
所述正极包含含有二氧化锰及硼化合物的正极合剂，
所述负极包含金属锂或锂合金，
所述非水电解液包含碳酸亚乙酯，
所述正极中存在的所述硼化合物中含有的硼(B)与所述正极中存在的所述二氧化锰中含有的锰(Mn)的质量比：B/Mn为0.009以上且0.036以下，
所述非水电解液中的所述碳酸亚乙酯的含量相对于每100质量份所述二氧化锰为1质量份以上且10质量份以下。
5.一种智能仪表，其具备燃气表、通信设备、和向所述燃气表及所述通信设备供给电力的权利要求1～4中任一项所述的锂一次电池。
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