CN112469388A - 高分子化合物用剥离剂、粘接材料及粘接材料的使用方法 - Google Patents

高分子化合物用剥离剂、粘接材料及粘接材料的使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可用于种类尽量多的高分子化合物的剥离的、且在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时,可谋求减轻该剥离处理所需的负担的高分子化合物用剥离剂、粘接材料及粘接材料的使用方法。作为将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离的高分子化合物用剥离剂,包含通过基于不同波长的照射光的光致异构化而使相结构在各向同性相与液晶相之间可逆地转变的光响应性液晶材料。关于该光响应性液晶材料,在将高分子化合物粘接在被粘接对象上时,在相结构为各向同性相的状态下以已含在该高分子化合物中的状态被使用,该光响应性液晶材料的相结构可通过基于光照射的光致异构化而从各向同性相转变至液晶相。

Description

高分子化合物用剥离剂、粘接材料及粘接材料的使用方法
技术领域
本发明涉及高分子化合物用剥离剂、粘接材料及粘接材料的使用方法。
背景技术
作为以粘接在被粘接对象上的状态使用的材料,有粘接材料。粘接材料以各种形式来使用,作为其使用形式,有时以被覆材料、粘接剂的形式使用。在使用粘接材料作为被覆材料时,作为被覆材料,准备包含聚合性低分子化合物及聚合引发剂的材料,将其涂布在被粘接对象上。而且,在该涂布后,通过照射紫外光等光或加热,来谋求被覆材料中的聚合性低分子化合物的聚合,通过该聚合,高分子化合物以硬质覆膜粘接在被粘接对象上。由此,硬质覆膜(高分子化合物)可被覆被粘接对象。
近年来,此种通过高分子化合物(固化覆膜)相对于被粘接对象的被覆技术,例如用于在手或脚的指甲上形成作为固化覆膜的人工指甲的凝胶美甲等。具体而言,如专利文献1所示的那样,作为凝胶美甲用的凝胶(被覆材料),准备聚合性低分子化合物、光聚合引发剂,将该凝胶放置在人的指甲(被粘接对象)上,扩展至该指甲整体。然后,作为如上所述的聚合处理,通过采用紫外光或可见光的照射处理进行光聚合,在人的指甲上形成作为固化覆膜的人工指甲。
此外,在将粘接材料作为粘接剂使用时,作为粘接剂,准备包含聚合性低分子化合物及聚合引发剂的材料等,将其涂布在被粘接对象和粘接对象中的至少任一方上。然后,在经由粘接剂将该被粘接对象和粘接对象按压后,通过加热或光照射来谋求粘接剂中的聚合性低分子化合物的聚合,通过该聚合使得高分子化合物(粘接层)将被粘接对象和粘接对象粘接。
可是,有时想从该被粘接对象上剥离粘接在被粘接对象上的固化覆膜、或者从粘接层上剥离粘接对象及被粘接对象中的至少一方。作为前者时的例子,是为了在凝胶美甲上形成新的人工指甲而将目前的人工指甲从人的指甲上剥离的情况,作为后者时的例子,是从粘接层上剥离被覆材料及粘接该被覆材料的基础面中的至少一方的情况。考虑这样的情况,在专利文献1~4中,提出了使用生成作为固化覆膜的高分子化合物的组成物,且可通过特定的剥离剂而剥离该高分子化合物。具体而言,在专利文献1中,示出了用于生成可通过作为剥离剂的柠檬烯而剥离的高分子化合物(人工指甲)的组成物,在专利文献2、3中,示出了用于生成可通过作为剥离剂的酸性水溶液而剥离的高分子化合物(人工指甲)的组成物,在专利文献4中,示出了用于生成可通过作为剥离剂的高碱性水溶液而剥离的高分子化合物(人工指甲)的组成物。由此,由这些组成物生成的高分子化合物即使处于粘接在被粘接对象上的状态,只要使与该各高分子化合物对应的剥离剂从外部与该高分子化合物接触并渗透,就可将该高分子化合物从被粘接对象上剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2011/074101
专利文献2:日本专利第5090140号公报
专利文献3:日本特开2017-141187号公报
专利文献4:日本特开2018-140945号公报
发明内容
发明要解决的问题
可是,在上述各情况时,在将高分子化合物从被粘接对象上剥离时,必须至少用锉刀对高分子化合物的表面进行摩擦来赋予伤痕,以使剥离剂容易渗透,然后使剥离剂从外部渗透到高分子化合物中,不仅必须对剥离剂本身进行处理,而且在使用该剥离剂时还必须进行上述预处理。因此,剥离处理所需的负担大。尤其是,为了将粘接对象及粘接层(高分子化合物)从被粘接对象上剥离,不仅必须对高分子化合物即粘接层进行处理,而且对于其粘接对象,也必须赋予到达粘接层的伤痕,以使剥离剂容易渗透到粘接层中。
此外,剥离剂和使用该剥离剂剥离的高分子化合物具有对应关系,该剥离剂仅可用于有限的高分子化合物。因此,根据高分子化合物的用途,也有时高分子化合物在其使用环境下与和剥离剂相同的物质接触,在此种情况下,与使用者的意愿无关,高分子化合物从被粘接对象上剥离。因此,根据高分子化合物的用途,处于不能确保高分子化合物对被粘接对象的粘接状态的可靠性的状况。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其第1目的在于提供一种可用于种类尽量多的高分子化合物的剥离、且在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时可谋求减轻该剥离处理所需的负担的高分子化合物用剥离剂。
第2目的在于提供一种使用上述剥离剂的粘接材料。
第3目的在于提供一种使用上述粘接材料的粘接材料的使用方法。
用于解决课题的手段
为了达到上述第1目的,本发明采用下述(1)~(3)的构成。
(1)一种高分子化合物用剥离剂,是将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离的高分子化合物用剥离剂,其中,
包含通过基于不同波长的照射光的光致异构化而使相结构在各向同性相与液晶相之间可逆地转变的光响应性液晶材料,
所述光响应性液晶材料的构成如下:在将所述高分子化合物粘接在所述被粘接对象上时,在相结构为各向同性相的状态下以已含在该高分子化合物中的状态被使用,该光响应性液晶材料的相结构通过所述基于光照射的光致异构化而可从各向同性相向液晶相转变。
根据上述构成,即使粘接在被粘接对象上的高分子化合物中包含光响应性液晶材料作为该剥离剂,由于光响应性液晶材料的相结构处于各向同性相(无序液相)的状态,因而高分子化合物和光响应性液晶材料也具有相溶状态的关系,光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面不离浆(不浮出)。因此,即使粘接在被粘接对象上的高分子化合物中作为该剥离剂包含光响应性液晶材料,光响应性液晶材料也不介于被粘接对象与高分子化合物之间,维持高分子化合物对被粘接对象的粘接状态。另一方面,在通过基于光照射的光致异构化使光响应性液晶材料的相结构从各向同性相变成液晶相(有序液相)时,高分子化合物和光响应性液晶材料成为相分离状态,光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆(浮出)。因此,光响应性液晶材料变得介于被粘接对象与高分子化合物之间,成为高分子化合物相对于被粘接对象可剥离的状态。如此,即使光响应性液晶材料以含在高分子化合物中的状态使用,也能形成基本上能够使高分子化合物粘接在被粘接对象上的状况,另一方面,由于仅通过基于光照射的光致异构化来使光响应性液晶材料成为液晶相,就能使高分子化合物相对于被粘接对象剥离(使光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆),所以不仅不需要刻意地处理剥离剂本身,而且还可省去通过用锉刀对高分子化合物表面进行摩擦来赋予伤痕等的预处理。因此,在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时,可谋求减轻该剥离处理所需的负担。
而且,在此种情况下,基本上无论何种高分子化合物,光响应性液晶材料均对该高分子化合物显示离浆、非离浆作用,可用于种类尽量多的高分子化合物的剥离。由此,可从多种高分子化合物中选择与用途相符的高分子化合物,可提高关于高分子化合物与被粘接对象的粘接的可靠性。
(2)根据所述(1)的构成,其中,
作为所述光响应性液晶材料,构成为可使用下述材料:在作为所述照射光照射可见光时,该光响应性液晶材料的相结构向各向同性相转变,在作为所述照射光照射紫外光时,该光响应性液晶材料的相结构向液晶相转变。
根据上述构成,即使粘接在被粘接对象上的高分子化合物暴露于日常的可见光下,对含在该高分子化合物中的光响应性液晶材料(该剥离剂)照射可见光,光响应性液晶材料的相结构也维持在各向同性相,日常中可防止高分子化合物对被粘接对象的粘接性降低。另一方面,在对高分子化合物中的光响应性液晶材料照射日常中为特殊光的紫外光时,光响应性液晶材料的相结构向液晶相转变,成为可使高分子化合物从被粘接对象上剥离的状态(光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆)。因此,日常中可确保高分子化合物对被粘接对象的粘接性,同时在需要使高分子化合物从被粘接对象上剥离时可确实进行该剥离。
(3)一种高分子化合物用剥离剂,是将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离的高分子化合物用剥离剂,其中,
包含基于温度调整而相结构在各向同性相与液晶相之间可逆地转变的液晶材料,
所述液晶材料的构成为:在所述高分子化合物粘接在所述被粘接对象上时,在相结构为各向同性相的状态下以已含在该高分子化合物中的状态被使用,该液晶材料的相结构可基于所述温度调整而从各向同性相向液晶相转变。
根据上述构成,即使粘接在被粘接对象上的高分子化合物中包含液晶材料作为该剥离剂,由于液晶材料的相结构处于各向同性相(无序液相)的状态,所以高分子化合物和液晶材料也具有相溶状态的关系,光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面不离浆(不浮出)。因此,即使粘接在被粘接对象上的高分子化合物中作为该剥离剂包含光响应性液晶材料,液晶材料也不介于被粘接对象与高分子化合物之间,维持高分子化合物对被粘接对象的粘接状态。另一方面,在基于温度调整而使液晶材料的相结构从各向同性相成为液晶相(有序液相)时,高分子化合物和液晶材料成为相分离状态,液晶材料在高分子化合物的外表面离浆(浮出)。因此,液晶材料变得介于被粘接对象与高分子化合物之间,成为高分子化合物相对于被粘接对象可剥离的状态。如此,即使液晶材料以含在高分子化合物中的状态使用,也能形成基本上能够使高分子化合物粘接在被粘接对象上的状况,另一方面,由于仅通过温度调整而使液晶材料成为液晶相,就可使高分子化合物相对于被粘接对象剥离(使液晶材料在高分子化合物的外表面离浆),所以不仅不需要刻意地处理剥离剂本身,还可省去通过用锉刀对高分子化合物的表面进行摩擦来赋予伤痕等的预处理。因此,在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时,可谋求减轻该剥离处理所需的负担。当然,在此种情况下,基本上无论何种高分子化合物,液晶材料均对该高分子化合物显示离浆、非离浆作用,可用于种类尽量多的高分子化合物的剥离。
为了达到上述第2目的,本发明采用下述(4)~(7)的构成。
(4)一种粘接材料,是包含通过聚合处理而成为高分子化合物的1种以上的聚合性低分子化合物的粘接材料,其中,
在将其相结构设定为各向同性相的状态下进一步包含光响应性液晶材料,该光响应性液晶材料通过基于不同波长的照射光的光致异构化而使相结构可在各向同性相与液晶相之间可逆地转变,
所述光响应性液晶材料的构成为:在所述1种以上的聚合性低分子化合物通过聚合处理而成为高分子化合物时,相结构维持在各向同性相的状态,另一方面,该光响应性液晶材料的相结构可通过所述基于照射光的光致异构化而从各向同性相向液晶相转变。
根据上述构成,即使该粘接材料中包含作为剥离剂的光响应性液晶材料,在1种以上的聚合性低分子化合物通过聚合处理而成为高分子化合物时,光响应性液晶材料也维持在各向同性相的状态,所以光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面不离浆,可使高分子化合物确实地粘接在被粘接对象上。另一方面,在将高分子化合物从被粘接对象上剥离时,可通过基于照射光的光致异构化而使光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变,可通过该向液晶相的转变而使高分子化合物和光响应性液晶材料成为相分离状态,使光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面(高分子化合物与被粘接对象之间)离浆。因此,在基本上可使高分子化合物粘接在被粘接对象上的状况下,仅通过基于照射光的光致异构化,即可形成通过光响应性液晶材料的离浆作用可将高分子化合物从被粘接对象上剥离的状态,可谋求减轻该剥离处理所需的负担。
此外,在此种情况下,基本上无论何种高分子化合物,光响应性液晶材料均对该高分子化合物显示离浆、非离浆作用,可用于种类尽量多的高分子化合物的剥离处理。随之,作为含在该粘接材料中的聚合性低分子化合物,可使用多种化合物,从多种聚合性低分子化合物中选择与用途相符的化合物,可提高关于高分子化合物对被粘接对象的粘接的可靠性。
而且,在此种情况下,由于在合成粘接在被粘接对象上的高分子化合物时,使聚合性低分子化合物聚合,所以在该聚合之前,可容易地混合聚合性低分子化合物和光响应性液晶材料,并且可将该混合物涂布在被粘接对象上。因此,可确保该粘接材料的制造的容易性及该粘接材料的良好的使用方便性。
(5)根据所述(4)的构成,其中,
所述光响应性液晶材料的构成为:在作为用于光致异构化的照射光而照射可见光时,该光响应性液晶材料的相结构向各向同性相转变,在作为用于光致异构化的照射光而照射紫外光时,该光响应性液晶材料的相结构向液晶相转变;
所述1种以上的聚合性低分子化合物在作为所述聚合处理照射可见光时成为高分子化合物。
根据上述构成,即使在处于可见光下的日常,光响应性液晶材料也可将其相结构维持在各向同性相,可防止高分子化合物对被粘接对象的粘接性降低。另一方面,在仅对高分子化合物中的光响应性液晶材料照射日常中为特殊光的紫外光时,即可使该光响应性液晶材料的相结构向液晶相转变,从而使高分子化合物从被粘接对象上剥离(使光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆)。因此,日常中可基本上确保高分子化合物对被粘接对象的粘接性,同时在需要将高分子化合物从被粘接对象上剥离时,可确实地进行该剥离。
而且,在此种情况下,在1种以上的聚合性低分子化合物通过其聚合而成为高分子化合物时,虽然作为用于聚合处理的照射光可使用可见光,但在对含在高分子化合物中的光响应性液晶材料照射可见光时,该光响应性液晶材料的相结构维持在各向同性相,所以通过该可见光,光响应性液晶材料的相结构不向液晶相转变而继续维持各向同性相(非离浆状态)。因此,在1种以上的聚合性低分子化合物的聚合化时,即使作为照射光使用可见光,也能够相对于被粘接对象确实地粘接高分子化合物。
(6)一种粘接材料,是粘接在被粘接对象的粘接材料,其中,包含:
溶剂,
高分子化合物,其溶解于所述溶剂中,且可通过该溶剂挥发而在所述被粘接对象的表面上形成覆膜来进行粘接,
光响应性液晶材料,其通过基于不同波长的照射光的光致异构化而使相结构可在各向同性相与液晶相之间可逆地转变,在与所述高分子化合物及所述溶剂一同混合时成为各向同性相的状态;
所述光响应性液晶材料的构成为:在所述高分子化合物粘接在所述被粘接对象上的状态下,维持所述各向同性相的状态,另一方面,该光响应性液晶材料的相结构可基于用于光致异构化的照射光而从各向同性相向液晶相转变。
根据上述构成,在将光响应性液晶材料混合在溶剂中溶解有高分子化合物而成的溶液中后,将该混合物涂布在被粘接对象上,通过使溶剂从该混合物中挥发,可生成高分子化合物覆膜,将该高分子化合物粘接在被粘接对象上。另一方面,通过基于光照射的光致异构化而使光响应性液晶材料成为液晶相(通过基于相分离状态的离浆作用),可使高分子化合物从被粘接对象上剥离。
(7)根据所述(4)~(6)中的任一构成,其中,
可作为凝胶美甲用的凝胶的主成分使用,
所述被粘接对象为人的指甲。
根据上述构成,可将该被覆材料涂布在人的指甲上,相对于该指甲表面粘接被覆材料的高分子化合物。因此,通过该高分子化合物可形成作为固化覆膜的人工指甲。另一方面,仅通过对人工指甲的光照射,就可使光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变,使光响应性液晶材料在作为高分子化合物的人工指甲与人的指甲表面之间离浆。因此,即使在使用该粘接材料作为凝胶美甲用的凝胶的主成分时,也可从人的指甲表面上确实地剥离人工指甲。
而且,由于人工指甲(高分子化合物)对被粘接对象的粘接、剥离中所使用的光响应性液晶材料的非离浆作用、离浆作用可在多种高分子化合物中产生,所以可不选择如人工指甲的使用环境下的物质(例如水、酸性水、碱性水等)作为剥离剂而发挥作用那样的高分子化合物,而选择适当的高分子化合物或生成该适当的高分子化合物的聚合性低分子化合物。因此,可提高人工指甲对人的指甲表面的粘接的可靠性。
为了达到上述第3目的,本发明采用下述(8)~(12)的构成。
(8)一种粘接材料的使用方法,其特征在于:
准备粘接材料,该粘接材料是将1种以上的聚合性低分子化合物、聚合引发剂、和相结构处于各向同性相的状态且可通过基于光照射的光致异构化而使相结构从各向同性相向液晶相转变的光响应性液晶材料混合而成的;
在使所述粘接材料粘接在被粘接对象上时,在将该粘接材料配置在该被粘接对象上后,使所述1种以上的聚合性低分子化合物进行聚合,由此生成高分子化合物;
在从所述被粘接对象上剥离所述高分子化合物时,通过所述基于光照射的光致异构化而使所述光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变。
根据上述构成,可利用上述(4)的粘接材料确实地进行高分子化合物相对于被粘接对象的粘接、剥离。
(9)一种粘接材料的使用方法,其特征在于:
准备粘接材料,该粘接材料包含溶剂、溶解于所述溶剂中且可通过该溶剂挥发而在被粘接对象上形成覆膜进行粘接的高分子化合物、和混合于所述高分子化合物及所述溶剂中且相结构为各向同性相的状态的光响应性液晶材料;
在使所述粘接材料粘接在所述被粘接对象上时,在将该粘接材料配置在该被粘接对象上后,使所述溶剂挥发;
在从所述被粘接对象上剥离所述高分子化合物时,通过所述基于光照射的光致异构化而使所述光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变。
根据上述构成,可使用上述(6)的粘接材料确实地进行高分子化合物相对于被粘接对象的粘接、剥离。
(10)根据所述(8)或(9)的构成,其中,
所述粘接材料为凝胶美甲用的凝胶的主成分,
所述被粘接对象为人的指甲。
根据上述构成,可使用上述(7)的粘接材料确实地进行人工指甲(高分子化合物)在人的指甲表面(被粘接对象)的形成、剥离。在此种情况下,在相对于人的指甲表面剥离人工指甲时,仅通过对人工指甲进行光照射而使光响应性液晶材料的相结构成为液晶相即可,所以不需要刻意地处理剥离剂本身,也不需要在该剥离处理之前进行预处理,可谋求减轻剥离处理所需的负担。
(11)根据所述(8)或(9)的构成,其中,
所述粘接材料为涂料的主成分,
所述被粘接对象为涂布面。
根据上述构成,如果将涂料的主成分(被覆材料)涂布在涂布面上,则可通过高分子化合物在该涂布面上形成涂膜。另一方面,在将该涂膜剥离时,只通过对涂膜进行光照射使光响应性液晶材料的相结构成为液晶相即可,所以不需要刻意地处理剥离剂本身,也不需要在该剥离处理之前进行预处理,可减轻剥离处理所需的负担。并且,在此种情况下,在涂布面上形成涂膜时为涂膜透明,另一方面,在为了剥离涂膜而使光响应性液晶材料的相结构成为液晶相时,涂膜变得不透明,可通过视觉来确认剥离处理时进行的光照射是否确实地进行。
(12)根据所述(8)或(9)的构成,其中,
在经由所述粘接材料而使粘接对象粘接在所述被粘接对象上时,在将该粘接材料涂布在该被粘接对象及该粘接对象中的至少一方上后,通过按压该被粘接对象和该粘接对象,由此在该被粘接对象与该粘接对象之间生成所述高分子化合物;
在将所述高分子化合物从所述被粘接对象及所述粘接对象中的至少一方上剥离时,在对所述被粘接对象与所述粘接对象之间照射使所述光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变的照射光,或者在由透明构件预先构成所述被粘接对象及所述粘接对象的至少一方后,对该透明构件照射所述照射光。
根据上述构成,即使在经由高分子化合物而将被粘接对象和粘接对象粘接时,只要在将高分子化合物从被粘接对象及粘接对象中的至少一方上剥离时,对被粘接对象与所述粘接对象之间照射使光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变的照射光、或者在由透明构件预先构成被粘接对象及粘接对象中的至少一方后,对该透明构件照射上述照射光,就可使光响应性液晶材料相对于高分子化合物的外表面离浆,可相对于被粘接对象及粘接对象中的至少一方剥离高分子化合物。而且,在此种情况下,也不需要刻意地处理剥离剂本身,也不需要在该剥离处理之前进行预处理,可减轻剥离处理所需的负担。
发明效果
根据本发明,可提供一种可用于种类尽量多的高分子化合物的剥离的、且在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时可谋求减轻该剥离处理所需的负担的高分子化合物用剥离剂、粘接材料及粘接材料的使用方法。
附图说明
图1是表示关于通过包含光聚合性混合物1和光离浆性液体剥离剂1的组成物而获得的树脂的光离浆前(光离浆前树脂)和光离浆后(光离浆后树脂)的状态的照片图。
图2是表示关于通过包含光聚合性混合物1和光离浆性液体剥离剂1的组成物而获得的树脂的光离浆前(光离浆前树脂)和光离浆后(光离浆后树脂)的粘接性(剥离性)的图示。
图3是表示关于通过包含光聚合性混合物2和光离浆性液体剥离剂2的组成物而获得的树脂的光离浆前(光离浆前树脂)和光离浆后(光离浆后树脂)的状态的照片图。
图4是表示关于通过包含光聚合性混合物2和光离浆性液体剥离剂2的组成物所获得的树脂的光离浆前(光离浆前树脂)与光离浆后(光离浆后树脂)的粘接性(剥离性)的图示。
图5是表示关于通过包含光聚合性混合物3和光离浆性液体剥离剂3的组成物而获得的树脂的光离浆前(光离浆前树脂)和光离浆后(光离浆后树脂)的状态的照片图。
图6是表示关于通过包含光聚合性混合物3和光离浆性液体剥离剂3的组成物而获得的树脂的光离浆前(光离浆前树脂)和光离浆后(光离浆后树脂)的粘接性(剥离性)的图示。
图7是用于说明伴随着光照射而第1形式(顺式体)浓度的减少所伴随的相转变温度TLC-I的变化的说明图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
1.本实施方式的粘接材料含有一种以上的聚合性低分子化合物、聚合引发剂及作为高分子化合物用剥离剂的光响应性液晶材料。以下,以使用粘接材料作为被覆材料时为例具体地进行说明。
(1)一种以上的聚合性低分子化合物具有通过其聚合而成为高分子化合物的作用。用于生成作为粘接在被粘接对象上的硬质覆膜的高分子化合物。
(i)聚合性低分子化合物相对于被覆材料整体,优选为9wt%~85wt%的范围,从在通过光照射而使光响应性液晶材料成为液晶相时确实从高分子化合物上相分离的观点出发,更优选为29wt%~75wt%,从维持覆膜的硬度的观点出发,进一步优选为39wt%~65wt%。
(ii)作为聚合性低分子化合物,可使用各种化合物。如后述的那样,是因为作为该剥离剂即光响应性液晶材料的作用(后述的非离浆、离浆作用)可应用于许多种高分子化合物。由此,着眼于通过各聚合性低分子化合物的聚合而生成的高分子化合物的粘接性等特性,可利用其特性。
(iii)具体而言,作为聚合性低分子化合物,除了结构中具有1个(甲基)丙烯酰基等聚合性基的聚合性低分子化合物(单官能单体)以外,也可分别单独使用或两种以上混合使用结构中具有两个以上(甲基)丙烯酰基等聚合性基的聚合性低分子化合物(多官能单体)。
(iii-1)作为单官能单体,可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯等。
(iii-2)作为多官能单体,可列举:二(甲基)丙烯酸二氨基甲酸酯、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、酚酞基环氧(カルドエポキシ)二(甲基)丙烯酸酯、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺等。但是,并不限定于这些例示。
尤其时,从在成为高分子化化合物后、该高分子化化合物不阻碍光响应性液晶材料的后述的离浆作用的观点出发,优选使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二氨基甲酸酯、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯等。但是,并不限定于这些例示。
(iv)在被覆材料中,之所以不使用高分子化合物而使用聚合性低分子化合物,是因为容易与光响应性液晶材料混合,并且容易将该混合物涂布在被粘接对象上。
(v)聚合性低分子化合物的聚合中使用光照射或加热。在通过光照射而进行聚合性低分子化合物的聚合时,作为照射光,可使用不仅在光聚合引发剂的存在下通过聚合使聚合性低分子化合物成为高分子化合物,而且可将后述的光响应性液晶材料的相结构转变或维持为各向同性相的照射光。以便不妨碍光响应性液晶材料的功能(详细内容见后述)。具体而言,作为该照射光,可使用可见光。在该可见光中,优选其波长范围为400~600nm的范围,更优选为405nm。这是因为,405nm的光目前在后述的凝胶美甲等用途中广泛用作使凝胶固化的光,可使用原有的光源。此外,还因为与照射紫外光时相比,可降低对被接触对象(尤其是人体)的影响。
(2)聚合引发剂用于引发聚合性低分子化合物的聚合,合成高分子化合物。作为该聚合引发剂,可根据聚合的温度或照射光波长而适宜使用采用加热的热聚合或采用光照射的光聚合中一般所使用的各种聚合引发剂,通过使用这些聚合引发剂,作为聚合性低分子化合物的聚合,可进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合等高分子化合物的合成中一般所使用的聚合反应。
具体而言,作为热聚合中所用的引发剂,可列举:2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、双氰胺等。作为光聚合中所用的引发剂,可列举:苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、三-对甲苯基锍鎓三氟甲磺酸盐、环己基氨基甲酸2-硝基苄酯等。然而,并不限定于这些例示。
为了通过加热或光照射而确实地引发聚合性低分子化合物的聚合,相对于被覆材料整体,聚合引发剂优选1wt%~5wt%的范围。之所以不优选超过5wt%的浓度,是因为有通过聚合所生成的高分子化合物发生低分子量化、粘接力降低等顾虑。
(3)作为剥离剂的光响应性液晶材料在使用前的被覆材料中与上述聚合性低分子化合物及聚合引发剂混合。用于在使聚合性低分子化合物聚合而生成高分子化合物后,调整该高分子化合物的相对于被粘接对象的粘接、剥离。
(i)关于光响应性液晶材料,作为基本功能,具有在液晶相(有序液相)与各向同性相(无序液相)之间进行相转变的功能。光响应性液晶材料具有液晶相-各向同性相相转变温度(以下称为相转变温度)TLC-I作为在液晶相与各向同性相之间的相转变基准温度,在光响应性液晶材料的温度(使用温度)低于相转变温度TLC-I时,光响应性液晶材料成为液晶相,在光响应性液晶材料的温度(使用温度)高于相转变温度TLC-I时,光响应性液晶材料成为各向同性相。
(ii)在该光响应性液晶材料中,通过基于两种不同的第1、第2照射光的光致异构化而分别形成第1、第2形式(顺式体、反式体)。第1形式的浓度(比例)与第2形式的浓度(比例)为相对关系,如果增加第1形式的浓度,则第2形式的浓度减少。其中,第1形式如(图7)所示的那样,作为状态变化相关要素,具有随着其浓度增加而使相转变温度TLC-I降低的功能。因此,光响应性液晶材料在各向同性相的状态下,例如通过基于第2照射光来减少第1形式的浓度而使相转变温度TLC-I上升,在光响应性液晶材料的温度(使用温度)低于该相转变温度TLC-I时,相变为液晶相(参照(图7))。
(iii)光响应性液晶材料的上述功能被用于高分子化合物(被覆材料)相对于被粘接对象的粘接、剥离。下面具体地进行说明。光响应性液晶材料在其相结构为各向同性相时处于无序液相的状态,此时,高分子化合物和光响应性液晶材料成为相溶状态的关系。因此,光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面不离浆(渗出)而存在于该高分子化合物中。另一方面,光响应性液晶材料的相结构为液晶相时处于有序液相的状态,此时,高分子化合物和光响应性液晶材料成为相分离状态。因此,光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆(浮出)(渗出现象),光响应性液晶材料介于高分子化合物(的外表面)与被粘接对象之间。因此,在光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面不离浆时(非离浆状态),维持高分子化合物中存在光响应性液晶材料的状态,维持高分子化合物相对于被粘接对象的粘接状态,另一方面,在光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆时(离浆状态),高分子化合物容易从被粘接对象上剥离。着眼于光响应性液晶材料对高分子化合物的这样的作用,而使光响应性液晶材料含在被覆材料中。
(iv)光响应性液晶材料通过预先利用上述第1、第2照射光中的第1照射光等,而使相结构成为各向同性相。这是因为在混合光响应性液晶材料、聚合性低分子化合物及聚合引发剂时(被覆材料的状态),通过该聚合性低分子化合物的聚合而生成高分子化合物,在该高分子化合物粘接在被粘接对象上时,必须预先使其相结构成为各向同性相的状态。也就是说,这是因为使光响应性液晶材料的相结构成为各向同性相,容易混合聚合性低分子化合物和光响应性液晶材料,并且基于其各向同性相的状态,光响应性液晶材料不会对高分子化合物产生离浆作用(防止粘接力的降低)。因此,尤其关于后者,在为了使聚合性低分子化合物聚合而使用光照射时,为了不使该光响应性液晶材料的各向同性相的状态因用于聚合的照射光而转变为液晶相,而将第1照射光(用于转变为各向同性相的照射光)设定为与用于聚合的照射光相同的照射光,另外考虑到高分子化合物粘接在被粘接对象上时为曝晒于日常的可见光时,将该第1照射光及用于聚合性低分子化合物的聚合的照射光设定为可见光。具体而言,关于照射光,在使光响应性液晶材料的相结构从液晶相转变为各向同性相时,可使用可见光中波长为400~600nm的范围的光,更优选使用405nm的光。这是因为,405nm的光目前在凝胶美甲等用途中广泛用作使凝胶(被覆材料)固化的光,可使用原有的光源。
(v)光响应性液晶材料在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时,利用上述第1、第2照射光中的第2照射光的光照射,使相结构转变为液晶相。其原因是,相对于粘接在被粘接对象上的高分子化合物,通过如上所述使产生光响应性液晶材料的离浆作用,不仅形成高分子化合物相对于被粘接对象可剥离的状态,而且进行剥离处理者也不会刻意地处理剥离剂本身,另外进行剥离时也不需要进行预处理。
(vi)本实施方式中,作为第2照射光(从各向同性相转变至液晶相的照射光),可使用紫外光。其原因是,只要不对高分子化合物中的光响应性液晶材料照射日常中属于特殊光的紫外光,就可将光响应性液晶材料的相结构维持在各向同性相,不会使光响应性液晶材料对高分子化合物产生离浆作用(防止高分子化合物的粘接力降低)。本实施方式中,可使用紫外光中波长为300~400nm的范围的光,更优选使用365nm的光。这是因为,作为紫外光比较容易取得光源,此外,实际上在凝胶美甲等用途中过去广泛用作使凝胶固化的光。另外,因为可使用目前也在部分使用的原有的光源。
此外,关于第2照射光的强度,可根据光响应性液晶材料、其浓度而适宜选择。其中,优选为0.2mW/cm2以上。因为如果低于0.2mW/cm2,则无法引起足以使液晶材料发生相转变的光致异构化反应。另一方面,关于照射光的强度的上限,在考虑到对人体的影响时,只要不产生该影响,就不特别限制。可是,从实际上的准备等观点出发,优选为0.2mW/cm2~1000mW/cm2(更优选为1~100mW/cm2)。
(vii)作为光响应性液晶材料,可使用单独显示光响应性和液晶性的单独型光响应性液晶材料、或包含光响应性材料和液晶材料的混合物的混合物型光响应性液晶材料中的任一种。
(vii-1)作为单独型光响应性液晶材料,可使用显示液晶性的光响应性材料。例如可使用偶氮苯骨架的两端的至少一端被烷基、烷氧基取代,且另一端被烷基、烷氧基、氰基等取代而得的偶氮苯化合物等。在该单独型光响应性液晶材料中,其本身基于两种不同的第1、第2照射光而分别光致异构化为第1、第2形式(顺式体、反式体),根据该第1、第2形式的浓度,该单独型光响应性液晶材料的相转变温度TLC-I发生变化。而且,根据该单独型光响应性液晶材料的使用温度低于或高于该相转变温度TLC-I来决定相状态(液晶相或各向同性相)。
(vii-1-1)上述单独型光响应性液晶材料相对于被覆材料整体,优选为90wt%~10wt%的范围,从在通过第2照射光使光响应性液晶材料成为液晶相时确实地从高分子化合物上相分离的观点出发,更优选为70wt%~30wt%,从维持覆膜的硬度的观点出发,进一步优选为60wt%~40wt%。
(vii-2)另一方面,在混合物型光响应性液晶材料中,其中所含的光响应性材料基于两种不同的第1、第2照射光而分别光致异构化为第1、第2形式,根据该第1、第2形式的浓度,该混合物型光响应性液晶材料的相转变温度TLC-I发生变化。而且,根据该混合物型光响应性液晶材料的使用温度低于或高于该相转变温度TLC-I来决定相状态(液晶相或各向同性相)。
(vii-2-1)因此,在此种混合物型光响应性液晶材料中,作为光响应性材料,可使用已知的那样基本骨架结构例如为偶氮苯结构、螺吡喃结构、俘精酸酐(fulgide)结构、二芳基乙烯结构、亚水杨基苯胺结构、蒽结构、降冰片二烯结构、肉桂酰结构、硝酮结构、苯甲醛肟结构、茋结构、视黄醛结构或甲亚胺结构的材料,在这些中,优选为通过光照射而引起顺式-反式异构化的结构变化的偶氮苯结构与茋结构、通过光照射而引起开环-闭环的结构变化的螺吡喃结构、俘精酸酐结构、或二芳基乙烯结构。
(vii-2-2)此外,作为该混合物型光响应性液晶材料中的液晶材料,只要是通过上述光响应性材料的光致异构化而发生相转变的液晶材料,怎样的都可以,从骨架结构的观点出发,优选为具有基本上以联苯为代表的液晶领域中已知的联三苯、苯甲酸苯酯、二苯乙炔等的低分子液晶,从液晶相结构的观点出发,在迄今为止所发现的所有液晶相结构中,更优选为向列相、近晶相、盘状相、立方相、胆甾醇相。如此,在该混合物型光响应性液晶材料中,可从多种液晶材料、多种光响应性材料中选择所希望的材料,与单独显示光响应性和液晶性的材料相比,可提高选择的自由度。混合型光响应性液晶材料可通过在1种以上的液晶材料中含有1种以上的光响应性材料而构成。
(vii-2-3)上述混合物型光响应性液晶材料相对于被覆材料整体优选为90wt%~10wt%的范围,从在通过第2照射光而使光响应性液晶材料成为液晶相时确实地从高分子化合物上相分离的观点出发,更优选为70wt%~30wt%,从维持覆膜硬度的观点出发,进一步优选为60wt%~40wt%。
(vii-2-4)上述混合物型光响应性材料中的光响应性材料的质量相对于液晶材料的质量和光响应性材料的质量的和优选为10wt%~90wt%。从光响应性材料在液晶材料中的溶解性的观点出发,更优选为10wt%~70wt%,从根据使用温度和第1、第2形式的浓度所决定的混合物型光响应性液晶材料的相转变温度TLC-I的观点出发,进一步优选为20wt%~50wt%。
(4)因此,如果将包含该剥离剂的该被覆材料用于被粘接对象的被覆,则虽然作为剥离剂的光响应性液晶材料以含在高分子化合物中的状态被使用,但可形成基本上使高分子化合物粘接在被粘接对象上的状况,另一方面,仅通过基于光照射的光致异构化而使光响应性液晶材料成为液晶相,即可相对于被粘接对象剥离高分子化合物(使光响应性液晶材料在高分子化合物的外表面离浆)。因此,不仅进行剥离处理者可不刻意地处理剥离剂本身,而且还可省去通过用锉刀对高分子化合物的表面进行摩擦来赋予伤痕等的预处理。因此,在将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离时,可谋求减轻该剥离处理所需的负担。
而且,在此种情况下,基本上无论何种高分子化合物,光响应性液晶材料都对该高分子化合物确实地显示离浆、非离浆作用,可从多种高分子化合物中,根据其各特性、用途来选出高分子化合物,选择通过聚合而生成该高分子化合物的聚合性低分子化合物。由此,可提高有关相对于被粘接对象的高分子化合物的粘接等的可靠性。
具体而言,在上述专利文献1中,虽然示出了可通过作为剥离剂的柠檬烯而剥离的高分子化合物(人工指甲)的组成物,但柠檬烯包含在柠檬或橘子等的精油中,该高分子化合物(人工指甲)有在日常生活中使用者无意时剥离的顾虑。此外,在专利文献2、3中,示出了可通过作为剥离剂的酸性水溶液来剥离的高分子化合物(人工指甲)的组成物,但该酸性水溶液多数存在于食品、饮料中(柠檬、可乐、梅干、白葡萄酒、红葡萄酒、苹果、醋、梅酒等),在此种情况下,该高分子化合物(人工指甲)也有在日常生活中使用者无意时剥离的顾虑。可是,如果使用本发明的被覆材料,则不受高分子化合物或聚合性低分子化合物的选择的限制,可考虑对高分子化合物的粘接性等的特质,从多种高分子化合物中选出适当的高分子化合物,选择通过聚合而制成该高分子化合物的聚合性低分子化合物作为被覆材料的混合要素。另外,在专利文献4中,作为剥离剂示出了高碱性水溶液,但该高碱性水溶液有引起对皮肤或眼睛的不可逆作用或严重的损伤的顾虑。可是,在本发明的被覆材料中,最初便含有作为剥离剂的光响应性液晶材料,不需要处理剥离剂本身,不会伴随着剥离处理而使人体受到影响。
2.上述被覆材料(粘接材料)可用作涂布在指甲上并通过光照射而固化的凝胶美甲用的凝胶的主成分。在凝胶中,除了作为上述被覆材料的聚合性低分子化合物、光聚合引发剂、光响应性液晶材料以外,也可根据需要配合缓冲剂、分散剂、染料、颜料、防腐剂、增粘剂等添加剂。在此种情况下,凝胶中的光响应性液晶材料的相结构通过可见光而转变为各向同性相,通过紫外光其相结构转变为液晶相,在该凝胶的状态下,光响应性液晶材料的相结构预先成为各向同性相。
在使用凝胶时,将该凝胶放置在人的指甲上并均匀地展开,通过LED灯对该凝胶照射可见光(例如405nm)。由此使凝胶固化,以粘接在该人的指甲表面的状态在人的指甲上形成人工指甲(高分子化合物)。此时,也对凝胶(人工指甲)中的光响应性液晶材料照射可见光,光响应性液晶材料的相结构通过可见光而转变为各向同性相,因而光响应性液晶材料的相结构维持在各向同性相,光响应性液晶材料在人工指甲的外表面(正面及背面)不离浆。因此,即使在凝胶中包含光响应性液晶材料,也不降低人工指甲对人的指甲的粘接性。
在从指甲表面剥离该人工指甲时,作为照射光对人工指甲照射紫外光。通过该紫外光的照射,光响应性液晶材料的相结构转变为液晶相,人工指甲和光响应性液晶材料成为相分离状态,光响应性液晶材料在人工指甲的外表面(正面及背面)离浆。由此,光响应性液晶材料介于人工指甲的外表面(背面)与人的指甲表面之间,成为人工指甲相对于人的指甲表面可剥离的状态。其结果是,在人工指甲的剥离处理时,仅进行紫外光的照射即可,无需进行用锉刀对人工指甲进行摩擦来使剥离剂容易渗透等的预处理。
3.上述被覆材料(粘接材料)可用作涂料(包含地面用蜡)。在涂料中,除了作为上述被覆材料的聚合性低分子化合物、聚合引发剂、光响应性液晶材料以外,也可根据需要配合与涂料的用途相符的添加剂。在此种情况下,涂料中的光响应性液晶材料的条件系与上述的凝胶美甲时相同。
在使用涂料时,将该涂料涂布在涂布面(地面、壁面等),将该涂布面上的涂料加热至开始聚合的规定温度以上,或通过LED灯照射可见光(例如405nm)。由此,使涂料固化,以粘接在涂布面上的状态形成涂膜。在采用可见光照射进行固化时,也对涂料(涂膜)中的光响应性液晶材料照射可见光,但光响应性液晶材料的相结构通过可见光而转变为各向同性相,因而光响应性液晶材料的相结构维持在各向同性相,光响应性液晶材料不会在涂膜的外表面(正面及背面)离浆。因此,即使涂料中含有光响应性液晶材料,也不会降低涂膜相对于涂布面的粘接性。
在上述涂膜污损时,可将该涂膜从涂布面剥离。在此种情况下,作为照射光对涂膜照射紫外光。通过该紫外光的照射,光响应性液晶材料的相结构转变为液晶相,涂膜和光响应性液晶材料成为相分离状态,相对于涂膜的外表面(正面及背面)光响应性液晶材料离浆。由此,光响应性液晶材料介于涂膜的外表面(背面)与涂布面之间,成为相对于涂布面可剥离涂膜的状态。此时,伴随着光响应性液晶材料的相结构转变为液晶相,涂膜从透明状态变为不透明,因而可通过视觉来确认相对于涂膜的外表面(正面及背面)光响应性液晶材料发生离浆的区域。其结果是,在涂膜的剥离处理时,仅进行紫外光照射即可,无需进行用锉刀等对涂膜进行摩擦来使剥离剂容易渗透等的预处理。此外,可通过视觉来确认涂膜中光响应性液晶材料发生离浆的区域,因而可确实进行剥离处理。
4.上述粘接材料可用作粘接被粘接对象和粘接对象的粘接剂。在粘接剂中,除了作为上述粘接材料的聚合性低分子化合物、聚合引发剂、光响应性液晶材料以外,也可根据需要配合与粘接剂的用途相符的添加剂。在此种情况下,粘接剂中的光响应性液晶材料的条件也与上述凝胶美甲时相同。
在使用粘接剂时,在被粘接对象及该粘接对象中的至少一方上涂布了该粘接剂后,按压该被粘接对象和粘接对象。然后,将该粘接剂中的1种以上的聚合性低分子化合物加热至开始聚合的规定温度以上。由此,使粘接剂固化,成为被粘接对象和粘接对象经由高分子化合物(粘接层)而粘接的状态。此时,光响应性液晶材料的相结构维持在各向同性相,光响应性液晶材料不会在高分子化合物(粘接层)与被粘接对象之间、高分子化合物(粘接层)与粘接对象之间离浆。因此,即使在粘接剂中包含光响应性液晶材料,也不降低粘接剂对被粘接对象及粘接对象的粘接性。
可将高分子化合物从被粘接对象及上述粘接对象中的至少一方上剥离。此时,对被粘接对象与粘接对象之间(厚度面)照射使光响应性液晶材料的相结构从各向同性相转变至液晶相的第2照射光,或由透明构件预先构成被粘接对象及粘接对象中的至少一方,经由该透明构件对光响应性液晶材料(粘接剂)照射第2照射光。当然,该两种照射方式也可以并用。由此,在此种情况下,也可相对于高分子化合物的外表面使光响应性液晶材料离浆,可相对于被粘接对象及粘接对象中的至少一方剥离高分子化合物。当然,在此种情况下,不需要刻意地处理剥离剂本身,也不需要在该剥离处理之前进行预处理。
5.作为上述各实施方式的变更例,也可以通过替代聚合性低分子化合物而使用使高分子化合物本身溶解在溶剂中而成的物质,将其与作为剥离剂的光响应性液晶材料混合来制造本发明的被覆材料。在使用该被覆材料时,只要在将该被覆材料涂布在被粘接对象上后,使溶剂挥发,就可将高分子化合物作为硬质覆膜粘接在被粘接对象上。当然,在此种情况下,也在被覆材料中含有光响应性液晶材料,可通过光照射来调整光响应性液晶材料相对于高分子化合物的非离浆作用、离浆作用。在此种情况下,作为溶剂,可广泛使用可溶解高分子化合物和光响应性液晶材料的溶剂,例如可列举丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯等。但是,并不限定于这些例示。
6.作为本发明的剥离剂,能够以温度调整为条件,使用液晶材料(上述的混合物型光响应性液晶材料中的液晶材料等)。因为上述非离浆、离浆作用是根据液晶材料的相结构的变化而产生的,可通过以相转变温度TLC-I作为基准使液晶材料的温度(使用温度)上下变化来使该液晶材料的相结构发生变化。因此,在上述的粘接材料(使聚合性低分子化合物高分子化而成的材料、或使溶剂从溶解在溶剂中的高分子化合物中挥发的材料)中,在替代光响应性液晶材料而使用液晶材料(同样为各向同性相的状态)时,可将高分子化合物粘接在被粘接对象及/或粘接对象上,在该粘接后,如果使液晶材料的使用温度低于相转变温度TLC-I,则液晶材料成为液晶相,相对于高分子化合物液晶材料显示离浆作用。由此,可从被粘接对象及/或粘接对象中剥离高分子化合物。
根据上述情况,在使用上述粘接材料作为粘接被粘接对象和粘接对象的粘接剂时,例如即使在粘接地面和地毯类、壁面和内饰壁材时,也能够容易地从被粘接对象(地面、壁面)上剥离该地毯类、内饰壁材。这是因为只要通过使用干冰等冷却材料,使液晶材料的使用温度低于相转变温度TLC-I,使其相结构成为液晶相,就可发挥液晶材料的离浆作用。
[实施例]
7.以下,对具体的实验例进行说明。
首先,如下所述制备光聚合性混合物1~3、光离浆性液体剥离剂1、2。
光聚合性混合物1的制备
通过混合聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(4.95重量%)、甲基丙烯酸异冰片基酯(4.95重量%)、二甲基丙烯酸二氨基甲酸酯(89.1重量%)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(1重量%),从而制备了光聚合性混合物1。
光聚合性混合物2的制备
通过混合聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(4.95重量%)、甲基丙烯酸异冰片基酯(9.9重量%)、乙氧化双酚A二丙烯酸酯(84.15重量%)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(1重量%),从而制备了光聚合性混合物2。
光聚合性混合物3的制备
通过混合聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(5.22重量%)、甲基丙烯酸异冰片基酯(10.01重量%)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯(5.21重量%)、乙氧化双酚A二丙烯酸酯(78.52重量%)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(1.04重量%),从而制备了光聚合性混合物3。
光离浆性液体剥离剂1的制备
通过混合4-戊基-4'-氰基联苯(25.6重量%)、4-己氧基-4'-氰基联苯(25.6重量%)、4-癸氧基-4'-氰基联苯(24.1重量%)、顺式-4-甲基茋(22.5重量%)、二苯甲酮(2.2重量%),从而制备了光离浆性液体剥离剂1。
光离浆性液体剥离剂2的制备
通过混合4-(反式-4-戊基环己基)苯甲腈(82重量%)、顺式-4-甲基茋(16.4重量%)、二苯甲酮(1.6重量%),从而制备了光离浆性液体剥离剂2。
接着,使用上述光聚合性混合物1~3、光离浆性液体剥离剂1、2,进行下述实验。
(实施例1)
在25℃下对包含光聚合性混合物1(50重量%)和光离浆性液体剥离剂1(50重量%)的组成物照射3分钟可见光(波长=405nm,强度=30mW/cm2)而使其光固化时,可得到浅白色透明的树脂,未确认到光离浆性液体剥离剂的离浆((图1)中左侧的树脂(以下,在实施例1中称为光离浆前树脂))。在25℃下对光离浆前树脂照射10分钟紫外光(波长=365nm,强度=150mW/cm2)时,树脂进一步白浊,光离浆性液体剥离剂在树脂表面离浆((图1)中右侧的树脂(以下,在实施例1中称为光离浆后树脂))。
接着,使用流变仪(MCR302,Anton-Paar),评价光离浆前后的树脂的粘接性。在设定为间距=2mm的玻璃台与测定夹具之间设置上述组成物,通过上述条件制作光离浆前树脂,利用以频率=1Hz施加给树脂的横向的形变(相对于厚度的比例)从0.1%至500%相对于时间而线性增大的程序((图2)中A线)进行了测定,结果是,关于光离浆前树脂((图2)中B线),直至相对于试样厚度相当于113%的形变为止,夹具几乎不移动,测定夹具和树脂牢固地粘接,但如果比相对于试样厚度相当于113%的形变大,则测定夹具从树脂上脱离((图2)中A线和B线的交点)。再次将上述组成物设置在流变仪中,按上述条件制作光离浆后树脂,利用以频率=1Hz施加给树脂的横向的形变(相对于厚度的比例)从0.1%至500%相对于时间而线性增大的程序(A线)进行测定,结果是:关于光离浆后树脂((图2)中C线),直至相对于试样厚度相当于35%的形变为止,夹具几乎不移动,测定夹具与树脂牢固地粘接,但如果比相对于试样厚度相当于35%的形变大,则测定夹具从树脂上脱离((图2)中A线和C线的交点),确认了通过光离浆,通过施加更小的形变而使树脂剥离。
(实施例2)
在25℃下对包含光聚合性混合物2(50重量%)和光离浆性液体剥离剂2(50重量%)的组成物照射3分钟可见光(波长=405nm,强度=30mW/cm2)而使其光固化时,可得到无色透明的树脂,未确认到光离浆性液体剥离剂的离浆((图3)中左侧的树脂(以下,在实施例2中称为光离浆前树脂))。在25℃下对光离浆前树脂照射10分钟紫外光(波长=365nm,强度=150mW/cm2)时,结果树脂白浊,光离浆性液体添加物在树脂表面离浆((图3)中右侧的树脂(以下,在实施例2中称为光离浆后树脂))。
接着,使用流变仪(MCR302,Anton-Paar),评价光离浆前后的树脂的粘接性。在设定为间距=2mm的玻璃台与测定夹具之间设置上述组成物,按上述条件制作光离浆前树脂,利用以频率=1Hz施加给树脂的横向的形变(相对于厚度的比例)从0.1%至500%相对于时间而线性增大的程序((图4)中A线)进行了测定,结果是:关于光离浆前树脂((图4)中B线),直至相对于试样厚度相当于290%的形变为止,夹具几乎不移动,测定夹具与树脂牢固地粘接,但如果比相对于试样厚度相当于290%的形变大,则测定夹具从树脂上脱离((图4)中A线和B线的交点)。再次将上述组成物设置在流变仪中,按上述条件制作光离浆后树脂,利用以频率=1Hz施加给树脂施加的横向的形变(相对于厚度的比例)从0.1%至500%相对于时间而线性增大的程序(A线)进行了测定,结果是:关于光离浆后树脂((图4)中C线),直至相对于试样厚度相当于30%的形变为止,夹具几乎不移动,测定夹具与树脂牢固地粘接,但如果比相对于试样厚度相当于30%的形变大,则测定夹具从树脂上脱离((图4)中A线和C线的交点),确认了通过光离浆,通过施加更小的形变而使树脂剥离。
(实施例3)
在25℃下对包含光聚合性混合物3(50重量%)和光离浆性液体剥离剂2(50重量%)的组成物照射3分钟可见光(波长=405nm,强度=30mW/cm2)使该组成物光固化时,可得到无色透明的树脂,未确认到光离浆性液体添加物的离浆((图5)中左侧的树脂(以下,在实施例3中称为光离浆前树脂))。在25℃下对光离浆前树脂照射10分钟紫外光(波长=365nm,强度=150mW/cm2)时,树脂白浊,光离浆性液体剥离剂在树脂表面离浆((图5)中右侧的树脂(以下,在实施例3中称为光离浆后树脂))。
接着,使用流变仪(MCR302,Anton-Paar),评价光离浆前后的树脂的粘接性。在设定为间距=2mm的玻璃台与测定夹具之间设置上述组成物,按上述条件制作光离浆前树脂,利用以频率=1Hz施加给树脂的横向的形变(相对于厚度的比例)从0.1%至500%相对于时间而线性增大的程序((图6)中A线)进行了测定,结果是:关于光离浆前树脂((图6)中B线),直至相对于试样厚度相当于255%的形变为止,夹具几乎不移动,测定夹具与树脂牢固地粘接,但如果比相对于试样厚度相当于255%的形变大,则测定夹具从树脂上脱离((图6)中A线和B线的交点)。再次将上述组成物设置在流变仪中,按上述条件制作光离浆后树脂,利用以频率=1Hz施加给树脂施加的横向的形变(相对于厚度的比例)从0.1%至500%相对于时间而线性增大的程序(A线)进行了测定,结果是:关于光离浆后树脂((图6)中C线),直至相对于试样厚度相当于90%的形变为止,夹具几乎不移动,测定夹具与树脂牢固地粘接,但如果比相对于试样厚度相当于90%的形变大,则测定夹具从树脂上脱离((图6)中A线和C线的交点),确认了通过光离浆,通过施加更小的形变而使树脂剥离。
以上,对实施方式进行了说明,但在本发明中,只要可将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离,就可将粘接材料用于不局限于被覆材料、粘接剂的各种用途。
工业上的可利用性
本发明的剥离剂、被覆材料可用于凝胶美甲用的凝胶、涂料、粘接剂等中。

Claims (12)

1.一种高分子化合物用剥离剂,其特征在于:是将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离的高分子化合物用剥离剂,
包含通过基于不同波长的照射光的光致异构化而使相结构在各向同性相与液晶相之间可逆地转变的光响应性液晶材料;
在所述高分子化合物粘接在所述被粘接对象上时,所述光响应性液晶材料在相结构为各向同性相的情况下以已含有于该高分子化合物中的状态被使用,该光响应性液晶材料的相结构可通过所述基于光照射的光致异构化而从各向同性相转变至液晶相。
2.根据权利要求1所述的高分子化合物用剥离剂,其中,
作为所述光响应性液晶材料,使用下述的材料:在作为所述照射光而照射可见光时,该光响应性液晶材料的相结构向各向同性相转变,在作为所述照射光而照射紫外光时,该光响应性液晶材料的相结构向液晶相转变。
3.一种高分子化合物用剥离剂,其特征在于:是将粘接在被粘接对象上的高分子化合物剥离的高分子化合物用剥离剂,
包含基于温度调整而相结构在各向同性相与液晶相之间可逆地转变的液晶材料;
在所述高分子化合物粘接在所述被粘接对象上时,所述液晶材料在相结构为各向同性相的情况下以已含有于该高分子化合物中的状态被使用,该液晶材料的相结构可基于所述基于温度调整而从各向同性相向液晶相转变。
4.一种粘接材料,其特征在于:是包含通过聚合处理而成为高分子化合物的1种以上的聚合性低分子化合物的粘接材料,
光响应性液晶材料在将其相结构设定为各向同性相的状态下被进一步包含在所述粘接材料中,该光响应性液晶材料可通过基于不同波长的照射光的光致异构化而相结构在各向同性相与液晶相之间可逆地转变;
所述光响应性液晶材料在所述1种以上的聚合性低分子化合物通过聚合处理而成为高分子化合物时,将相结构维持在各向同性相的状态,另一方面,该光响应性液晶材料的相结构可通过所述基于照射光的光致异构化而从各向同性相向液晶相转变。
5.根据权利要求4所述的粘接材料,其中,
所述光响应性液晶材料为下述材料:在作为用于光致异构化的照射光而照射可见光时,该光响应性液晶材料的相结构向各向同性相转变,在作为用于光致异构化的照射光而照射紫外光时,该光响应性液晶材料的相结构向液晶相转变;
所述1种以上的聚合性低分子化合物在作为所述聚合处理而照射可见光时成为高分子化合物。
6.一种粘接材料,其特征在于,是粘接在被粘接对象上的粘接材料,包含:
溶剂,
高分子化合物,其溶解于所述溶剂中且可通过该溶剂挥发而在所述被粘接对象的表面上形成覆膜来进行粘接,和
光响应性液晶材料,其通过基于不同波长的照射光的光致异构化而使相结构可在各向同性相与液晶相之间可逆地转变,在与所述高分子化合物及所述溶剂一同混合时成为各向同性相的状态;
所述光响应性液晶材料在所述高分子化合物粘接在所述被粘接对象上的状态下,维持所述各向同性相的状态,另一方面,该光响应性液晶材料的相结构可基于用于光致异构化的照射光而从各向同性相向液晶相转变。
7.根据权利要求4~6中任一项所述的粘接材料,其中,
可作为凝胶美甲用的凝胶的主成分使用,
所述被粘接对象为人的指甲。
8.一种粘接材料的使用方法,其特征在于:
准备粘接材料,该粘接材料是将1种以上的聚合性低分子化合物、聚合引发剂、和相结构处于各向同性相的状态且可通过基于光照射的光致异构化而使相结构从各向同性相向液晶相转变的光响应性液晶材料混合而成的;
在使所述粘接材料粘接在被粘接对象上时,在将该粘接材料配置在该被粘接对象上后,通过使所述1种以上的聚合性低分子化合物进行聚合,由此生成高分子化合物;
在从所述被粘接对象上剥离所述高分子化合物时,通过所述基于光照射的光致异构化而使所述光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变。
9.一种粘接材料的使用方法,其特征在于:
准备粘接材料,该粘接材料包含溶剂、溶解于所述溶剂中且可通过该溶剂挥发而在被粘接对象上形成覆膜进行粘接的高分子化合物、和混合于所述高分子化合物及所述溶剂中且相结构为各向同性相的状态的光响应性液晶材料;
在使所述粘接材料粘接在所述被粘接对象上时,在将该粘接材料配置在该被粘接对象上后,使所述溶剂挥发;
在从所述被粘接对象上剥离所述高分子化合物时,通过所述基于光照射的光致异构化而使所述光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变。
10.根据权利要求8或9所述的粘接材料的使用方法,其中,
所述粘接材料为凝胶美甲用的凝胶的主成分,
所述被粘接对象为人的指甲。
11.根据权利要求8或9所述的粘接材料的使用方法,其中,
所述粘接材料为涂料的主成分,且
所述被粘接对象为涂布面。
12.根据权利要求8或9所述的粘接材料的使用方法,其中,
在经由所述粘接材料而使粘接对象粘接在所述被粘接对象上时,在将该粘接材料涂布在该被粘接对象及该粘接对象中的至少一方上后,通过按压该被粘接对象和该粘接对象,由此在该被粘接对象与该粘接对象之间生成所述高分子化合物;
在将所述高分子化合物从所述被粘接对象及所述粘接对象中的至少一方上剥离时,对所述被粘接对象与所述粘接对象之间照射使所述光响应性液晶材料的相结构从各向同性相向液晶相转变的照射光,或者在由透明构件预先构成所述被粘接对象及所述粘接对象的至少一方后,对该透明构件照射所述照射光。
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