TWI753461B - 高分子化合物用剝離劑、接著材料及接著材料之使用方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可用於儘可能多之種類之高分子化合物之剝離、且將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時,可謀求減輕該剝離處理所需之負擔的高分子化合物用剝離劑、接著材料及接著材料之使用方法。
作為將接著於被接著對象之高分子化合物剝離之高分子化合物用剝離劑,包含藉由因波長不同之照射光之光致異構化,而相結構於等向相與液晶相之間可逆地轉移之光響應性液晶材料。該光響應性液晶材料係以高分子化合物接著於被接著對象時,相結構為等向相且已含有於該高分子化合物中之狀態使用,該光響應性液晶材料之相結構藉由因光照射之光致異構化而可自等向相轉移為液晶相。
Description
本發明係關於一種高分子化合物用剝離劑、接著材料及接著材料之使用方法。
作為以接著於被接著對象之狀態利用者,有接著材料。接著材料係以各種態樣來使用,作為其利用態樣,有時用作被覆材料、接著劑。於以被覆材料之形式使用接著材料之情形時,作為被覆材料,準備包含聚合性低分子化合物、聚合起始劑者,將其塗佈於被接著對象。然後,於該塗佈後,藉由紫外光等之光照射或加熱,而謀求被覆材料中之聚合性低分子化合物之聚合,藉由該聚合,高分子化合物以硬質被膜之形式接著於被接著對象。藉此,硬質被覆(高分子化合物)被覆被接著對象。
近年來,此種藉由高分子化合物(硬化被膜)被覆被接著對象之技術例如用於在手或腳之指甲上形成作為硬化被膜之人工指甲之凝膠指甲等。具體而言,如專利文獻1所示,作為凝膠指甲用凝膠(被覆材料),準備聚合性低分子化合物、光聚合起始劑,將該凝膠放置於人指甲(被接著對象)上,擴開至該指甲整體。其後,作為如上所述之聚合處理,進行藉由紫外光或可見光之照射處理之光聚合,於人指甲上形成作為硬化被膜之人工指甲。
又,於以接著劑之形式使用接著材料之情形時,作為接著劑,準備包含聚合性低分子化合物及聚合起始劑者等,將其塗佈於被接著對象、接著對象之至少任一者。然後,經由接著劑將該被接著對象與接著對象按壓後,藉由加熱或光照射而謀求接著劑中之聚合性低分子化合物之聚合,藉由該聚合,高分子化合物(接著層)將被接著對象與接著對象接著。
且說,有欲將接著於被接著對象之硬化被膜自該被接著對象剝離之情形、或欲將接著對象及被接著對象之至少一者自接著層剝離之情形。作為前者之情形之例,係如為於凝膠指甲上為了形成新人工指甲而將目前之人工指甲自人指甲剝離之情形,作為後者之情形之例,係如為將被覆材料及將該被覆材料接著之基礎面之至少一者自接著層剝離之情形。考慮此種情形,於專利文獻1~4中,提出使用生成作為硬化被膜之高分子化合物且該高分子化合物可藉由特定之剝離劑而剝離之組成物。具體而言,於專利文獻1中,揭示用於生成可藉由作為剝離劑之薴(limonene)而剝離之高分子化合物(人工指甲)之組成物,於專利文獻2、3中,揭示用於生成可藉由作為剝離劑之酸性水溶液而剝離之高分子化合物(人工指甲)之組成物,於專利文獻4中,揭示用於生成可藉由作為剝離劑之高鹼性水溶液而剝離之高分子化合物(人工指甲)之組成物。藉此,即便為由該等組成物所生成之高分子化合物接著於被接著對象之狀態,只要使與該各高分子化合物對應之剝離劑自外部與該高分子化合物接觸並滲透,則可將該高分子化合物自被接著對象剝離。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]WO2011/074101
[專利文獻2]日本專利第5090140號公報
[專利文獻3]日本專利特開2017-141187號公報
[專利文獻4]日本專利特開2018-140945號公報
然而,於上述各情形中,將高分子化合物自被接著對象剝離時,必須至少用銼刀對高分子化合物之表面進行摩擦而賦予傷痕,使剝離劑容易地滲透後,使剝離劑自外部滲透至高分子化合物中,不僅必須處理剝離劑本身,於使用該剝離劑時亦必須進行上述預處理。因此,剝離處理所需之負擔較大。尤其為了將接著對象及接著層(高分子化合物)自被接著對象剝離,不僅必須對作為高分子化合物之接著層進行處理,對於其接著對象,亦必須賦予到達至接著層之傷痕而使剝離劑容易地滲透至接著層中。
又,剝離劑、與使用該剝離劑而剝離之高分子化合物為對應關係,該剝離劑僅可用於有限之高分子化合物。因此,根據高分子化合物之用途,亦有於其使用環境下高分子化合物與和剝離劑相同之物質接觸之情況,於此種情形時,與使用者之意志無關,高分子化合物自被接著對象剝離。由此,根據高分子化合物之用途,有對高分子化合物接著於被接著對象之狀態無法確保可靠性之情況。
本發明係鑒於上述情況而完成者,其第1目的在於提供一種可用於儘可能多之種類之高分子化合物之剝離、且將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時可謀求減輕該剝離處理所需之負擔的高分子化合物用剝離劑。
第2目的在於提供一種利用上述剝離劑之接著材料。
第3目的在於提供一種利用上述接著材料之接著材料之使用方法。
為了達成上述第1目的,本發明採用下述(1)~(3)之構成。
(1)一種高分子化合物用剝離劑,其係將接著於被接著對象之高分子化合物剝離者,且
包含藉由因波長不同之照射光之光致異構化而相結構於等向相與液晶相之間可逆地轉移之光響應性液晶材料,
上述光響應性液晶材料,係以上述高分子化合物接著於上述被接著對象時相結構為等向相且已含有於該高分子化合物中之狀態使用,該光響應性液晶材料之相結構藉由上述因光照射之光致異構化而可自等向相轉移為液晶相。
根據上述構成,即便接著於被接著對象之高分子化合物中包含光響應性液晶材料作為該剝離劑,光響應性液晶材料之相結構亦為等向相(無序液相)之狀態,故而高分子化合物與光響應性液晶材料為相溶狀態之關係,光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面不離漿(不浮出)。因此,即便接著於被接著對象之高分子化合物中包含光響應性液晶材料作為該剝離劑,光響應性液晶材料亦不介存於被接著對象與高分子化合物之間,維持高分子化合物於被接著對象之接著狀態。另一方面,於藉由因光照射之光致異構化而光響應性液晶材料之相結構自等向相成為液晶相(有序液相)時,高分子化合物與光響應性液晶材料成為相分離狀態,光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿(浮出)。因此,光響應性液晶材料介存於被接著對象與高分子化合物之間,成為可對被接著對象剝離高分子化合物之狀態。如此,即便以高分子化合物中含有光響應性液晶材料之狀態使用,亦可形成基本上可使高分子化合物接著於被接著對象之狀況,另一方面,僅藉由因光照射之光致異構化而使光響應性液晶材料成為液晶相,即可對被接著對象剝離高分子化合物(使光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿),故而不僅無須刻意地處理剝離劑本身,亦可省去用銼刀對高分子化合物之表面進行摩擦而賦予傷痕等預處理。因此,將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時,可謀求減輕該剝離處理所需之負擔。
而且,於該情形時,基本上無論何種高分子化合物,光響應性液晶材料均對該高分子化合物顯示離漿、非離漿作用,可用於儘可能多之種類之高分子化合物之剝離。藉此,可自較多之種類之高分子化合物中選擇與用途對應者,可提高關於高分子化合物於被接著對象之接著之可靠性。
(2)如上述(1)之構成,其中
作為上述光響應性液晶材料,使用如下者:於照射可見光作為上述照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為等向相,於照射紫外光作為上述照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相。
根據上述構成,即便接著於被接著對象之高分子化合物暴露於日常之可見光下,對該高分子化合物中所含有之光響應性液晶材料(該剝離劑)照射可見光,光響應性液晶材料之相結構亦維持為等向相,日常中可防止高分子化合物於被接著對象之接著性降低。另一方面,於對高分子化合物中之光響應性液晶材料照射日常中屬於特殊光之紫外光時,光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相,成為可自被接著對象剝離高分子化合物之狀態(光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿)。因此,日常中,可確保高分子化合物於被接著對象之接著性,並且必須將高分子化合物自被接著對象剝離時,可確實地實行該剝離。
(3)一種高分子化合物用剝離劑,其係將接著於被接著對象之高分子化合物剝離者,且
包含因溫度調整而相結構於等向相與液晶相之間可逆地轉移之液晶材料,
上述液晶材料,係以上述高分子化合物接著於上述被接著對象時相結構為等向相且已含有於該高分子化合物中之狀態使用,該液晶材料之相結構基於上述溫度調整而可自等向相轉移為液晶相。
根據上述構成,即便接著於被接著對象之高分子化合物中包含液晶材料作為該剝離劑,液晶材料之相結構亦為等向相(無序液相)之狀態,故而高分子化合物與液晶材料為相溶狀態之關係,液晶材料於高分子化合物之外表面不離漿(不浮出)。因此,即便接著於被接著對象之高分子化合物中包含液晶材料作為該剝離劑,液晶材料亦不介存於被接著對象與高分子化合物之間,維持高分子化合物於被接著對象之接著狀態。另一方面,於因溫度調整而液晶材料之相結構自等向相成為液晶相(有序液相)時,高分子化合物與液晶材料成為相分離狀態,液晶材料於高分子化合物之外表面離漿(浮出)。因此,液晶材料介存於被接著對象與高分子化合物之間,成為可對被接著對象剝離高分子化合物之狀態。如此,即便以高分子化合物中含有液晶材料之狀態使用,亦可形成基本上可使高分子化合物接著於被接著對象之狀況,另一方面,僅藉由溫度調整而使液晶材料成為液晶相,即可對被接著對象剝離高分子化合物(使液晶材料於高分子化合物之外表面離漿),故而不僅無須刻意地處理剝離劑本身,亦可省去用銼刀對高分子化合物之表面進行摩擦而賦予傷痕等預處理。因此,將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時,可謀求減輕該剝離處理所需之負擔。當然,於該情形時,基本上無論何種高分子化合物,液晶材料均對該高分子化合物顯示離漿、非離漿作用,可用於儘可能多之種類之高分子化合物之剝離。
為了達成上述第2目的,本發明採用下述(4)~(7)之構成。
(4)一種接著材料,其係包含藉由聚合處理而成為高分子化合物之1種以上之聚合性低分子化合物者,且於使其相結構成為等向相之狀態下,進而包含藉由因波長不同之照射光之光致異構化而相結構可於等向相與液晶相之間可逆地轉移之光響應性液晶材料,
上述光響應性液晶材料,係於上述1種以上之聚合性低分子化合物藉由聚合處理而成為高分子化合物時,將相結構維持為等向相之狀態,另一方面,該光響應性液晶材料之相結構藉由上述基於照射光之光致異構化而可自等向相轉移為液晶相。
根據上述構成,即便該接著材料中包含作為剝離劑之光響應性液晶材料,於1種以上之聚合性低分子化合物藉由聚合處理而成為高分子化合物時,光響應性液晶材料亦維持為等向相之狀態,故而光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面不離漿,可使高分子化合物確實地接著於被接著對象。另一方面,將高分子化合物自被接著對象剝離時,可藉由基於照射光之光致異構化而使光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相,可藉由該向液晶相之轉移而使高分子化合物與光響應性液晶材料成為相分離狀態,使光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面(高分子化合物與被接著對象之間)離漿。因此,基本上可使高分子化合物接著於被接著對象之狀況下,僅藉由基於照射光之光致異構化,即可設為能夠藉由光響應性液晶材料之離漿作用而將高分子化合物自被接著對象剝離之狀態,可謀求減輕該剝離處理所需之負擔。
又,於該情形時,基本上無論何種高分子化合物,光響應性液晶材料均對該高分子化合物顯示離漿、非離漿作用,可用於儘可能多之種類之高分子化合物之剝離處理。伴隨該情況,作為該接著材料中所含之聚合性低分子化合物,可使用較多之化合物,自較多之聚合性低分子化合物中選擇與用途對應者,提高關於高分子化合物於被接著對象之接著之可靠性。
而且,於該情形時,於合成接著於被接著對象之高分子化合物時,使聚合性低分子化合物聚合,故而於該聚合之前,可容易地混合聚合性低分子化合物與光響應性液晶材料,並且可將該混合物塗佈於被接著對象。因此,可確保該接著材料之製造之容易化及該接著材料之良好之可用性。
(5)如上述(4)之構成,其中
上述光響應性液晶材料係如下者:於照射可見光作為用於光致異構化之照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為等向相,於照射紫外光作為用於光致異構化之照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相;且
上述1種以上之聚合性低分子化合物係於照射可見光作為上述聚合處理時成為高分子化合物者。
根據上述構成,即便於可見光下之日常,光響應性液晶材料亦可將其相結構維持為等向相,可防止高分子化合物於被接著對象之接著性降低。另一方面,僅對高分子化合物中之光響應性液晶材料照射日常中屬於特殊光之紫外光時,即可使該光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相而將高分子化合物自被接著對象剝離(使光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿)。因此,日常中可基本上確保高分子化合物於被接著對象之接著性,並且於必須將高分子化合物自被接著對象剝離時,可確實地進行該剝離。
而且,於該情形時,1種以上之聚合性低分子化合物藉由該聚合而成為高分子化合物時,雖可使用可見光作為用於聚合處理之照射光,但於對高分子化合物中所含之光響應性液晶材料照射可見光時,該光響應性液晶材料之相結構維持為等向相,故而藉由該可見光,光響應性液晶材料之相結構不轉移為液晶相而繼續維持等向相(非離漿狀態)。因此,於1種以上之聚合性低分子化合物之聚合化時,即便使用可見光作為照射光,亦可使高分子化合物確實地接著於被接著對象。
(6)一種接著材料,其係接著於被接著對象者,且包含
溶劑;
高分子化合物,其係溶解於上述溶劑中且藉由該溶劑揮散而可於上述被接著對象之表面形成被膜並可接著;及
光響應性液晶材料,其係藉由因波長不同之照射光之光致異構化而相結構可於等向相與液晶相之間可逆地轉移,於與上述高分子化合物及上述溶劑共同混合時成為等向相之狀態;且
上述光響應性液晶材料係於上述高分子化合物接著於上述被接著對象之狀態下,維持上述等向相之狀態,另一方面,該光響應性液晶材料之相結構基於用於光致異構化之照射光而可自等向相轉移為液晶相。
根據上述構成,可將光響應性液晶材料與溶劑中溶解有高分子化合物者混合後,將該混合物塗佈於被接著對象,藉由使溶劑自該混合物揮散,可生成高分子化合物被膜,將該高分子化合物接著於被接著對象。另一方面,藉由因光照射之光致異構化而使光響應性液晶材料成為液晶相(藉由基於相分離狀態之離漿作用),藉此可將高分子化合物自被接著對象剝離。
(7)如上述(4)~(6)中之任一構成,其係
用作凝膠指甲用凝膠之主成分,且
上述被接著對象為人指甲。
根據上述構成,可將該被覆材料塗佈於人指甲上,使被覆材料之高分子化合物對該指甲表面接著。因此,藉由該高分子化合物可形成作為硬化被膜之人工指甲。另一方面,僅藉由對人工指甲之光照射,即可使光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相,使光響應性液晶材料於作為高分子化合物之人工指甲與人指甲表面之間離漿。因此,即便於使用該接著材料作為凝膠指甲用凝膠之主成分之情形時,亦可將人工指甲自人指甲表面確實地剝離。
而且,可使較多之種類之高分子化合物產生人工指甲(高分子化合物)於被接著對象之接著、剝離所使用之光響應性液晶材料之非離漿作用、離漿作用,故而可不選擇如人工指甲之使用環境下之物質(例如水、酸性水、鹼性水等)作為剝離劑發揮作用之高分子化合物,而選擇適當之高分子化合物或生成該適當之高分子化合物之聚合性低分子化合物。因此,可提高人工指甲於人指甲表面之接著之可靠性。
為了達成上述第3目的,本發明採用下述(8)~(12)之構成。
(8)一種接著材料之使用方法,其特徵在於:準備接著材料,該接著材料係將1種以上之聚合性低分子化合物、聚合起始劑、及相結構處於等向相之狀態且藉由因光照射之光致異構化而相結構可自等向相轉移為液晶相之光響應性液晶材料進行混合而成;
於使上述接著材料接著於被接著對象時,將該接著材料配置於該被接著對象上後,使上述1種以上之聚合性低分子化合物進行聚合,藉此生成高分子化合物;
於自上述被接著對象將上述高分子化合物剝離時,藉由上述因光照射之光致異構化而使上述光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相。
根據上述構成,可利用上述(4)之接著材料而確實地進行高分子化合物於被接著對象之接著、剝離。
(9)一種接著材料之使用方法,其特徵在於:
準備接著材料,該接著材料包含溶劑、溶解於上述溶劑中且藉由該溶劑揮散而可於被接著對象上形成被膜並可接著之高分子化合物、及混合於上述高分子化合物及上述溶劑中且相結構成為等向相之狀態之光響應性液晶材料;
於使上述接著材料接著於上述被接著對象時,將該接著材料配置於該被接著對象上後,使上述溶劑揮散;
於自上述被接著對象將上述高分子化合物剝離時,藉由上述因光照射之光致異構化而使上述光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相。
根據上述構成,可利用上述(6)之接著材料而確實地進行高分子化合物於被接著對象之接著、剝離。
(10)如上述(8)或(9)之構成,其中
上述接著材料為凝膠指甲用凝膠之主成分,且
上述被接著對象為人指甲。
根據上述構成,可利用上述(7)之接著材料而確實地進行人工指甲(高分子化合物)於人指甲表面(被接著對象)之形成、剝離。於該情形時,於對人指甲表面剝離人工指甲時,僅對人工指甲進行光照射而使光響應性液晶材料之相結構成為液晶相即可,故而可無須刻意地處理剝離劑本身,亦無須於該剝離處理之前進行預處理,可謀求減輕剝離處理所需之負擔。
(11)如上述(8)或(9)之構成,其中
上述接著材料為塗料之主成分,且
上述被接著對象為塗佈面。
根據上述構成,若將塗料之主成分(被覆材料)塗佈於塗佈面,則可藉由高分子化合物於該塗佈面上形成塗膜。另一方面,將該塗膜剝離時,僅藉由對塗膜進行光照射而使光響應性液晶材料之相結構成為液晶相即可,故而無須刻意地處理剝離劑本身,亦無須於該剝離處理之前進行預處理,可減輕剝離處理所需之負擔。並且,於該情形時,於塗佈面形成塗膜時為透明,另一方面,於為了剝離塗膜而使光響應性液晶材料之相結構成為液晶相時,塗膜變得不透明,可通過視覺來確認剝離處理時進行之光照射是否確實地進行。
(12)如上述(8)或(9)之構成,其中
於經由上述接著材料而使接著對象接著於上述被接著對象時,將該接著材料塗佈於該被接著對象及該接著對象之至少一者後,將該被接著對象與該接著對象按壓,藉此於該被接著對象與該接著對象之間生成上述高分子化合物;
將上述高分子化合物自上述被接著對象及上述接著對象之至少一者剝離時,係對上述被接著對象與上述接著對象之間照射使上述光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相之照射光,或由透明構件預先構成上述被接著對象及上述接著對象之至少一者後,對該透明構件照射上述照射光。
根據上述構成,即便於經由高分子化合物而將被接著對象與接著對象接著之情形時,若將高分子化合物自被接著對象及接著對象之至少一者剝離時,於被接著對象與上述接著對象之間照射使光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相之照射光,或由透明構件預先構成被接著對象及接著對象之至少一者後,對該透明構件照射上述照射光,則可使光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿,可對被接著對象及接著對象之至少一者剝離高分子化合物。而且,於該情形時,亦無須刻意地處理剝離劑本身,亦無須於該剝離處理之前進行預處理,可減輕剝離處理所需之負擔。
根據本發明,可提供一種可用於儘可能多之種類之高分子化合物之剝離、且將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時可謀求減輕該剝離處理所需之負擔的高分子化合物用剝離劑、接著材料及接著材料之使用方法。
以下,對本發明之實施形態進行說明。
1.本實施形態之接著材料含有一種以上之聚合性低分子化合物、聚合起始劑、及作為高分子化合物用剝離劑之光響應性液晶材料。以下,以使用接著材料作為被覆材料之情形為例具體地進行說明。
(1)一種以上之聚合性低分子化合物具有藉由其聚合而成為高分子化合物之作用。其係為生成作為接著於被接著對象之硬質被膜之高分子化合物。
(i)聚合性低分子化合物相對於被覆材料整體,較佳為9 wt%~85 wt%之範圍,就於藉由光照射而使光響應性液晶材料成為液晶相時,自高分子化合物確實地相分離之觀點而言,更佳為29 wt%~75 wt%,就維持被膜之硬度之觀點而言,進而更佳為39 wt%~65 wt%。
(ii)作為聚合性低分子化合物,可使用各種化合物。其原因在於:如下所述般,作為該剝離劑之光響應性液晶材料之作用(下述非離漿、離漿作用)可應用於較多之高分子化合物。藉此,著眼於藉由各聚合性低分子化合物之聚合所生成之高分子化合物之接著性等特性,可利用其特性。
(iii)具體而言,作為聚合性低分子化合物,除了結構中具有1個(甲基)丙烯醯基等聚合性基之聚合性低分子化合物(單官能單體)以外,亦可將結構中具有2個以上(甲基)丙烯醯基等聚合性基之聚合性低分子化合物(多官能單體)分別單獨使用及混合2種以上而使用。
(iii-1)作為單官能單體,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯等。
(iii-2)作為多官能單體,可列舉:二(甲基)丙烯酸二胺基甲酸酯、乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、酚酞基環氧二(甲基)丙烯酸酯,N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺等。然而,並不限於該等例示。
尤其就成為高分子化化合物後,該高分子化化合物不阻礙光響應性液晶材料之下述離漿作用之觀點而言,較佳為使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二胺基甲酸酯、乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯等。然而,並不限定於該等例示。
(iv)被覆材料中使用聚合性低分子化合物而非高分子化合物之原因在於:使與光響應性液晶材料之混合變得容易,並且使該混合物於被接著對象之塗佈變得容易。
(v)聚合性低分子化合物之聚合,使用光照射或加熱。藉由光照射而進行聚合性低分子化合物之聚合之情形時,作為照射光,可使用不僅於光聚合起始劑之存在下藉由聚合使聚合性低分子化合物成為高分子化合物、亦可將下述光響應性液晶材料之相結構轉移或維持為等向相者。其為了不妨礙光響應性液晶材料之功能(詳細內容於下文敍述)。具體而言,作為該照射光,可使用可見光。於該可見光中,較佳為其波長範圍為400~600 nm之範圍者,更佳為405 nm。其原因在於:405 nm之光目前於下述凝膠指甲等用途中廣泛用作使凝膠硬化之光,可使用既有之光源。又,其原因亦在於:與照射紫外光之情形相比,可降低對被接觸對象(尤其是人體)產生之影響。
(2)聚合起始劑係使聚合性低分子化合物之聚合開始,而合成高分子化合物者。作為該聚合起始劑,可根據聚合之溫度或照射光波長,適宜使用藉由加熱之熱聚合或藉由光照射之光聚合中一般使用之各種聚合起始劑,藉由使用該等,可進行自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合等高分子化合物之合成中一般使用之聚合反應作為聚合性低分子化合物之聚合。
具體而言,作為用於熱聚合之起始劑,可列舉:2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、雙氰胺等。作為用於光聚合之起始劑,可列舉:苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、三對甲苯基鋶鎓三氟甲磺酸鹽、環己基胺基甲酸2-硝基苄酯等。然而,並不限於該等例示。
聚合起始劑,為了藉由加熱或光照射而確實地開始聚合性低分子化合物之聚合,相對於被覆材料整體,較佳為1 wt%~5 wt%之範圍。超過5 wt%之濃度不佳之原因在於:有藉由聚合所生成之高分子化合物發生低分子量化,接著力降低等之虞。
(3)作為剝離劑之光響應性液晶材料,係於使用前之被覆材料中與上述聚合性低分子化合物及聚合起始劑進行混合。其為了使聚合性低分子化合物聚合而生成高分子化合物後,調整該高分子化合物於被接著對象之接著、剝離。
(i)光響應性液晶材料具有於液晶相(有序液相)與等向相(無序液相)之間進行相轉移之功能作為基本功能。光響應性液晶材料具有液晶相-等向相相轉移溫度(以下,稱為相轉移溫度)TLC-I
作為液晶相與等向相之間之相轉移基準溫度,於光響應性液晶材料之溫度(使用溫度)低於相轉移溫度TLC-I
時,光響應性液晶材料成為液晶相,於光響應性液晶材料之溫度(使用溫度)高於相轉移溫度TLC-I
時,光響應性液晶材料成為等向相。
(ii)於該光響應性液晶材料中,藉由基於2種不同之第1、第2照射光之光致異構化而分別形成第1、第2形態(順式體、反式體)。第1形態之濃度(比例)與第2形態之濃度(比例)為相對關係,若增加第1形態之濃度,則第2形態之濃度減少。其中,第1形態係如(圖7)所示,作為狀態變化相關要素,具有隨著其濃度增加而使相轉移溫度TLC-I
降低之功能。因此,光響應性液晶材料係於等向相之狀態下,例如藉由基於第2照射光而減少第1形態之濃度而使相轉移溫度TLC-I
上升,於光響應性液晶材料之溫度(使用溫度)低於該相轉移溫度TLC-I
時,相轉移為液晶相(參照(圖7))。
(iii)光響應性液晶材料之上述功能係用於高分子化合物(被覆材料)於被接著對象之接著、剝離。具體地進行說明。光響應性液晶材料係於其相結構為等向相時處於無序液相之狀態,此時,高分子化合物與光響應性液晶材料成為相溶狀態之關係。因此,光響應性液晶材料係於高分子化合物之外表面不離漿(滲出)之情況下存在於該高分子化合物中。另一方面,光響應性液晶材料之相結構為液晶相時處於有序液相之狀態,此時,高分子化合物與光響應性液晶材料成為相分離狀態。因此,光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿(浮出)(滲出現象),光響應性液晶材料介存於高分子化合物(之外表面)與被接著對象之間。因此,於光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面不離漿時(非離漿狀態),維持於高分子化合物中存在光響應性液晶材料之狀態,維持高分子化合物於被接著對象之接著狀態,另一方面,於光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿時(離漿狀態),高分子化合物容易自被接著對象剝離。注意到光響應性液晶材料對高分子化合物之此種作用,而使光響應性液晶材料含有於被覆材料中。
(iv)光響應性液晶材料係預先利用上述第1、第2照射光中之第1照射光等,而使相結構成為等向相。其原因在於:將光響應性液晶材料、聚合性低分子化合物及聚合起始劑進行混合時(被覆材料之狀態),藉由該聚合性低分子化合物之聚合而生成高分子化合物,於該高分子化合物接著於被接著對象時,必須預先使其相結構成為等向相之狀態。即,使光響應性液晶材料之相結構成為等向相,容易將聚合性低分子化合物與光響應性液晶材料進行混合,並且基於其等向相之狀態,光響應性液晶材料不會對高分子化合物產生離漿作用(防止接著力之降低)。因此,尤其關於後者,於為了使聚合性低分子化合物聚合而使用光照射之情形時,為了不使該光響應性液晶材料之等向相之狀態因用於聚合之照射光而轉移為液晶相,第1照射光(用於轉移為等向相之照射光)設為與用於聚合之照射光相同之照射光,進而亦考慮高分子化合物接著於被接著對象時為曝曬於日常之可見光時,該第1照射光及用於聚合性低分子化合物之聚合之照射光設為可見光。具體而言,關於照射光,於使光響應性液晶材料之相結構自液晶相轉移為等向相時,可使用可見光中波長為400~600 nm之範圍者,作為更佳者,可使用405 nm。其原因在於:405 nm之光目前於凝膠指甲等用途中廣泛用作使凝膠(被覆材料)硬化之光,可使用既有之光源。
(v)光響應性液晶材料係將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時,利用上述第1、第2照射光中之第2照射光之光照射,使相結構轉移為液晶相。其原因在於:藉由如上所述使接著於被接著對象之高分子化合物產生光響應性液晶材料之離漿作用,不僅成為可對被接著對象剝離高分子化合物之狀態,進行剝離處理者亦不會刻意地處理剝離劑本身,進而於進行剝離時無需預處理。
(vi)於本實施形態中,作為第2照射光(自等向相轉移為液晶相之照射光),可使用紫外光。其原因在於:只要不對高分子化合物中之光響應性液晶材料照射日常中屬於特殊光之紫外光,則將光響應性液晶材料之相結構維持為等向相,不會使光響應性液晶材料對高分子化合物產生離漿作用(防止高分子化合物之接著力降低)。於本實施形態中,可使用紫外光中波長為300~400 nm之範圍者,作為更佳者,可使用365 nm。其原因在於:作為紫外光可相對容易地取得光源,又,實際上於凝膠指甲等用途中過去廣泛用作使凝膠硬化之光。進而,其原因亦在於:可使用目前亦部分使用之既有之光源。
又,關於第2照射光之強度,根據光響應性液晶材料、其濃度而適宜選擇。其中,較佳為0.2 mW/cm2
以上。其原因在於:若未滿0.2 mW/cm2
,則無法引起足以使液晶材料相轉移之光致異構化反應。另一方面,關於照射光之強度之上限,於考慮對人體之影響時,只要不產生該影響,則並無特別限制。然而,就實際上之準備等觀點而言,較佳為0.2 mW/cm2
~1000 mW/cm2
(更佳為1~100 mW/cm2
)。
(vii)作為光響應性液晶材料,可使用單獨表現光響應性與液晶性之單獨型光響應性液晶材料、或包含光響應性材料與液晶材料之混合物之混合物型光響應性液晶材料之任一種。
(vii-1)作為單獨型光響應性液晶材料,可使用表現液晶性之光響應性材料。例如可使用偶氮苯骨架之兩端之至少一端經烷基、烷氧基取代,且另一端經烷基、烷氧基、氰基等取代之偶氮苯化合物等。於該單獨型光響應性液晶材料中,其本身基於2種不同之第1、第2照射光而分別光致異構化為第1、第2形態(順式體、反式體),根據該第1、第2形態之濃度而該單獨型光響應性液晶材料之相轉移溫度TLC-I
發生變化。並且,根據該單獨型光響應性液晶材料之使用溫度低於或高於該相轉移溫度TLC-I
,而決定相狀態(液晶相或等向相)。
(vii-1-1)上述單獨型光響應性液晶材料相對於被覆材料整體,較佳為90 wt%~10 wt%之範圍,就於藉由第2照射光而使光響應性液晶材料成為液晶相時自高分子化合物確實地相分離之觀點而言,更佳為70 wt%~30 wt%,就維持被膜之硬度之觀點而言,進而較佳為60 wt%~40 wt%。
(vii-2)另一方面,於混合物型光響應性液晶材料中,其中所含之光響應性材料基於2種不同之第1、第2照射光而分別光致異構化為第1、第2形態,根據該第1、第2形態之濃度而該混合物型光響應性液晶材料之相轉移溫度TLC-I
發生變化。並且,根據該混合物型光響應性液晶材料之使用溫度低於或高於該相轉移溫度TLC-I
,而決定相狀態(液晶相或等向相)。
(vii-2-1)因此,於此種混合物型光響應性液晶材料中,作為光響應性材料,可使用已知之基本骨架結構例如為偶氮苯結構、螺吡喃結構、俘精酸酐(fulgide)結構、二芳基乙烯結構、亞柳基苯胺結構、蒽結構、降𦯉二烯結構、肉桂醯結構、硝酮結構、苯甲醛肟結構、茋結構、視網醛結構或甲亞胺結構者,於該等中,較佳為藉由光照射而引起順式-反式異構化之結構變化之偶氮苯結構與茋結構、藉由光照射而引起開環-閉環之結構變化之螺吡喃結構、俘精酸酐結構或二芳基乙烯結構。
(vii-2-2)又,作為該混合物型光響應性液晶材料中之液晶材料,只要為藉由上述光響應性材料之光致異構化而發生相轉移者,則可為任意,就骨架結構之觀點而言,較佳為液晶領域中已知之具有基本上以聯苯為代表之聯三苯、苯甲酸苯酯、二苯乙炔等之低分子液晶,就液晶相結構之觀點而言,較佳為迄今為止發現之所有液晶相結構,其中尤佳為向列相、層列相、盤狀相、立方相、膽固醇相。如此,於該混合物型光響應性液晶材料中,可自較多之種類之液晶材料、較多之光響應性材料中選擇所需者,與單獨顯示光響應性與液晶性者相比,可提高選擇之自由度。混合型光響應性液晶材料係於1種以上之液晶材料中含有1種以上之光響應性材料而構成。
(vii-2-3)上述混合物型光響應性液晶材料相對於被覆材料整體,較佳為90 wt%~10 wt%之範圍,就於藉由第2照射光而使光響應性液晶材料成為液晶相時自高分子化合物確實地相分離之觀點而言,更佳為70 wt%~30 wt%,就維持被膜之硬度之觀點而言,進而較佳為60 wt%~40 wt%。
(vii-2-4)上述混合物型光響應性材料中之光響應性材料之質量,相對於液晶材料之質量與光響應性材料之質量之和較佳為10 wt%~90 wt%。就光響應性材料於液晶材料中之溶解性之觀點而言,更佳為10 wt%~70 wt%,就使用溫度與根據第1、第2形態之濃度所決定之混合物型光響應性液晶材料之相轉移溫度TLC-I
之觀點而言,進而較佳為20 wt%~50 wt%。
(4)因此,若將包含該剝離劑之該被覆材料用於被接著對象之被覆,則可以高分子化合物中含有作為剝離劑之光響應性液晶材料之狀態使用,且可形成基本上可使高分子化合物接著於被接著對象之狀況,另一方面,僅藉由因光照射之光致異構化而使光響應性液晶材料成為液晶相,即可對被接著對象剝離高分子化合物(使光響應性液晶材料於高分子化合物之外表面離漿)。因此,不僅進行剝離處理者可不刻意地處理剝離劑本身,亦可省去用銼刀對高分子化合物之表面進行摩擦而賦予傷痕等預處理。因此,將接著於被接著對象之高分子化合物剝離時,可謀求減輕該剝離處理所需之負擔。
而且,於該情形時,基本上無論何種高分子化合物,光響應性液晶材料均對該高分子化合物確實地顯示離漿、非離漿作用,可自較多之種類之高分子化合物中,根據其各特性、用途而選出高分子化合物,選擇藉由使該高分子化合物聚合而生成之聚合性低分子化合物。藉此,可提高關於高分子化合物於被接著對象之接著等之可靠性。
具體而言,於上述專利文獻1中,揭示可藉由作為剝離劑之薴而剝離之高分子化合物(人工指甲)之組成物,但薴包含於檸檬或橘子等之精油中,該高分子化合物(人工指甲)有於日常生活中使用者無意時剝離之虞。又,於專利文獻2、3中,揭示可藉由作為剝離劑之酸性水溶液而剝離之高分子化合物(人工指甲)之組成物,但該酸性水溶液多數存在於食品、飲料中(檸檬、可樂、梅乾、白葡萄酒、紅葡萄酒、蘋果、醋、梅酒等),於該情形時,該高分子化合物(人工指甲)亦有於日常生活中使用者無意時剝離之虞。然而,若使用本發明之被覆材料,則不受高分子化合物或聚合性低分子化合物之選擇之限制,可考慮對於高分子化合物之接著性等之特質,自較多之高分子化合物中選出適當之高分子化合物,選擇將該高分子化合物藉由聚合而製成之聚合性低分子化合物作為被覆材料之混合要素。進而,於專利文獻4中,揭示高鹼性水溶液作為剝離劑,但該高鹼性水溶液有引起對皮膚或眼之不可逆作用或嚴重之損傷之虞。然而,於本發明之被覆材料中,最初便含有作為剝離劑之光響應性液晶材料,無須處理剝離劑本身,不會隨著進行剝離處理而使人體受到影響。
2.上述被覆材料(接著材料)可用作塗佈於指甲並藉由光照射而硬化之凝膠指甲用凝膠之主成分。於凝膠中,除了作為上述被覆材料之聚合性低分子化合物、光聚合起始劑、光響應性液晶材料以外,視需要亦調配緩衝劑、分散劑、染料、顏料、防腐劑、增黏劑等添加劑。於該情形時,凝膠中之光響應性液晶材料之相結構藉由可見光而轉移為等向相,相結構藉由紫外光而轉移為液晶相,於該凝膠之狀態下,光響應性液晶材料之相結構預先成為等向相。
於使用凝膠時,將該凝膠放置於人指甲上並均勻地擴開,藉由LED燈對該凝膠照射可見光(例如405 nm)。藉此使凝膠硬化,人工指甲(高分子化合物)以接著於該人指甲表面之狀態形成於人指甲上。此時,亦對凝膠(人工指甲)中之光響應性液晶材料照射可見光,光響應性液晶材料之相結構藉由可見光而轉移為等向相,故而光響應性液晶材料之相結構維持為等向相,光響應性液晶材料於人工指甲之外表面(正面及背面)不離漿。因此,即便於凝膠中包含光響應性液晶材料,亦不降低人工指甲於人指甲之接著性。
將該人工指甲自指甲表面剝離時,對人工指甲照射紫外光作為照射光。藉由該紫外光之照射,光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相,人工指甲與光響應性液晶材料成為相分離狀態,光響應性液晶材料於人工指甲之外表面(正面及背面)離漿。藉此,光響應性液晶材料介存於人工指甲之外表面(背面)與人指甲表面之間,成為可對人指甲表面剝離人工指甲之狀態。其結果為,於人工指甲之剝離處理時,僅進行紫外光之照射即可,可無需用銼刀對人工指甲進行摩擦而使剝離劑容易滲透等預處理。
3.上述被覆材料(接著材料)可用作塗料(包含地面用蠟)。於塗料中,除了作為上述被覆材料之聚合性低分子化合物、聚合起始劑、光響應性液晶材料以外,視需要亦調配與塗料之用途對應之添加劑。於該情形時,塗料中之光響應性液晶材料之條件係與上述凝膠指甲之情形相同。
於使用塗料時,將該塗料塗佈於塗佈面(地面、壁面等),將該塗佈面上之塗料加熱至開始聚合之既定溫度以上,或藉由LED燈照射可見光(例如405 nm)。藉此,塗料硬化,塗膜以接著於塗佈面之狀態形成。於使用藉由可見光照射之硬化時,亦對塗料(塗膜)中之光響應性液晶材料照射可見光,光響應性液晶材料之相結構藉由可見光而轉移為等向相,故而光響應性液晶材料之相結構維持為等向相,光響應性液晶材料於塗膜之外表面(正面及背面)不離漿。因此,即便於塗料中包含光響應性液晶材料,亦不降低塗膜於塗佈面之接著性。
於上述塗膜汙損之情形時,可將該塗膜自塗佈面剝離。於該情形時,對塗膜照射紫外光作為照射光。藉由該紫外光之照射,光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相,塗膜與光響應性液晶材料成為相分離狀態,光響應性液晶材料對於塗膜之外表面(正面及背面)離漿。藉此,光響應性液晶材料介存於塗膜之外表面(背面)與塗佈面之間,成為可對塗佈面剝離塗膜之狀態。此時,隨著光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相,塗膜自透明狀態變成不透明,故而可通過視覺來確認光響應性液晶材料對於塗膜之外表面(正面及背面)離漿之區域。其結果為,於塗膜之剝離處理時,僅進行紫外光之照射即可,可無需用銼刀等對塗膜進行摩擦而使剝離劑容易滲透等預處理。又,可通過視覺來確認塗膜中光響應性液晶材料離漿之區域,故而可確實地進行剝離處理。
4.上述接著材料可用作將被接著對象與接著對象接著之接著劑。於接著劑中,除了作為上述接著材料之聚合性低分子化合物、聚合起始劑、光響應性液晶材料以外,視需要亦調配與接著劑之用途對應之添加劑。於該情形時,接著劑中之光響應性液晶材料之條件亦與上述凝膠指甲之情形相同。
於使用接著劑時,於被接著對象及該接著對象之至少一者塗佈該接著劑後,將該被接著對象與接著對象按壓。然後,將該接著劑中之1種以上之聚合性低分子化合物加熱至開始聚合之既定溫度以上。藉此,接著劑硬化,被接著對象與接著對象成為經由高分子化合物(接著層)而接著之狀態。此時,光響應性液晶材料之相結構維持為等向相,光響應性液晶材料於高分子化合物(接著層)與被接著對象之間、高分子化合物(接著層)與接著對象之間不離漿。因此,即便於接著劑中包含光響應性液晶材料,亦不降低接著劑對被接著對象及接著對象之接著性。
可將高分子化合物自被接著對象及上述接著對象之至少一者剝離。此時,對被接著對象與接著對象之間(厚度面)照射使光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相之第2照射光,或由透明構件預先構成被接著對象及接著對象之至少一者,經由該透明構件對光響應性液晶材料(接著劑)照射第2照射光。當然,亦可並用該2種照射態樣。藉此,於該情形時,可使光響應性液晶材料對於高分子化合物之外表面離漿,可對被接著對象及接著對象之至少一者剝離高分子化合物。當然,於該情形時,亦不刻意地處理剝離劑本身,亦無須於該剝離處理之前進行預處理。
5.作為上述各實施形態之變化例,亦可使用使高分子化合物本身溶解於溶劑中而成者代替聚合性低分子化合物,藉由將其與作為剝離劑之光響應性液晶材料進行混合而製造本發明之被覆材料。於使用該被覆材料時,若將該被覆材料塗佈於被接著對象後,使溶劑揮散,則高分子化合物以硬質被膜之形式接著於被接著對象。當然,於該情形時,於被覆材料中亦含有光響應性液晶材料,藉由光照射而調整光響應性液晶材料對於高分子化合物之非離漿作用、離漿作用。於該情形時,作為溶劑,可廣泛使用溶解高分子化合物與光響應性液晶材料之溶劑,例如可列舉:丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯等。然而,並不限定於該等例示。
6.作為本發明之剝離劑,以溫度調整作為條件,可使用液晶材料(上述混合物型光響應性液晶材料中之液晶材料等)。其原因在於:上述非離漿、離漿作用係根據液晶材料之相結構之變化所產生者,可藉由以相轉移溫度TLC-I
作為基準使液晶材料之溫度(使用溫度)上下變化而使該液晶材料之相結構發生變化。因此,於上述接著材料(使聚合性低分子化合物高分子化而成者、或使溶劑自溶解於溶劑中之高分子化合物揮散者)中,於使用液晶材料(同樣為等向相之狀態)代替光響應性液晶材料之情形時,可將高分子化合物接著於被接著對象及/或接著對象,於該接著後,若使液晶材料之使用溫度低於相轉移溫度TLC-I
,則液晶材料成為液晶相,液晶材料對於高分子化合物顯示離漿作用。藉此,可將高分子化合物自被接著對象及/或接著對象剝離。
根據上述情況,於使用上述接著材料作為將被接著對象與接著對象接著之接著劑之情形時,例如即便將地面與地毯類、壁面與內飾壁材接著之情形時,亦可將該地毯類、內飾壁材自被接著對象(地面、壁面)容易地剝離。其原因在於:若藉由使用乾冰等冷卻材料,使液晶材料之使用溫度低於相轉移溫度TLC-I
,使其相結構成為液晶相,可發揮液晶材料之離漿作用。
[實施例]
7.以下,對具體之實驗例進行說明。
首先,如下所述製備光聚合性混合物1~3、光離漿性液體剝離劑1、2。
光聚合性混合物1之製備
藉由將聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(4.95重量%)、甲基丙烯酸異𦯉基酯(4.95重量%)、二甲基丙烯酸二胺基甲酸酯(89.1重量%)、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(1重量%)進行混合,而製備光聚合性混合物1。
光聚合性混合物2之製備
藉由將聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(4.95重量%)、甲基丙烯酸異𦯉基酯(9.9重量%)、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯(84.15重量%)、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(1重量%)進行混合,而製備光聚合性混合物2。
光聚合性混合物3之製備
藉由將聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(5.22重量%)、甲基丙烯酸異𦯉基酯(10.01重量%)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯(5.21重量%)、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯(78.52重量%)、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(1.04重量%)進行混合,而製備光聚合性混合物3。
光離漿性液體剝離劑1之製備
藉由將4-戊基-4'-氰基聯苯(25.6重量%)、4-己氧基-4'-氰基聯苯(25.6重量%)、4-癸氧基-4'-氰基聯苯(24.1重量%)、順式-4-甲基茋(22.5重量%)、二苯甲酮(2.2重量%)進行混合,而製備光離漿性液體剝離劑1。
光離漿性液體剝離劑2之製備
藉由將4-(反式-4-戊基環己基)苯甲腈(82重量%)、順式-4-甲基茋(16.4重量%)、二苯甲酮(1.6重量%)進行混合,而製備光離漿性液體剝離劑2。
其次,使用上述光聚合性混合物1~3、光離漿性液體剝離劑1、2,進行下述實驗。
(實施例1)
於25℃下對包含光聚合性混合物1(50重量%)與光離漿性液體剝離劑1(50重量%)之組成物,照射3分鐘可見光(波長=405 nm,強度=30 mW/cm2
)而使其光硬化,結果可獲得淺白色透明之樹脂,無法確認到光離漿性液體剝離劑之離漿((圖1)中左側之樹脂(以下,於實施例1中稱為光離漿前樹脂))。於25℃下對光離漿前樹脂照射10分鐘紫外光(波長=365 nm,強度=150 mW/cm2
),結果樹脂進一步白濁,光離漿性液體剝離劑於樹脂表面離漿((圖1)中右側之樹脂(以下,於實施例1中稱為光離漿後樹脂))。
其次,使用流變儀(MCR302,Anton-Paar),評價光離漿前後之樹脂之接著性。於設定為間距=2 mm之玻璃台與測定治具之間設置上述組成物,藉由上述條件製作光離漿前樹脂,利用以頻率=1 Hz對樹脂施加之橫向之應變(相對於厚度之比率)相對於時間而自0.1%線性增大至500%之程式((圖2)中A線)進行測定,結果關於光離漿前樹脂((圖2)中B線),直至相對於試樣厚度相當於113%之應變為止,治具幾乎不移動,測定治具與樹脂牢固地接著,但若大於相對於試樣厚度相當於113%之應變,則測定治具自樹脂((圖2)中A線與B線之交點)脫離。再次將上述組成物設置於流變儀,藉由上述條件製作光離漿後樹脂,利用以頻率=1 Hz對樹脂施加之橫向之應變(相對於厚度之比率)相對於時間而自0.1%線性增大至500%之程式(A線)進行測定,結果確認到:關於光離漿後樹脂((圖2)中C線),直至相對於試樣厚度相當於35%之應變為止,治具幾乎不移動,測定治具與樹脂牢固地接著,但若大於相對於試樣厚度相當於35%之應變,則測定治具自樹脂((圖2)中A線與C線之交點)脫離,藉由光離漿,藉由施加更小之應變而將樹脂剝離。
(實施例2)
於25℃下對包含光聚合性混合物2(50重量%)與光離漿性液體剝離劑2(50重量%)之組成物照射3分鐘可見光(波長=405 nm,強度=30 mW/cm2
)而使其光硬化,結果可獲得無色透明之樹脂,無法確認到光離漿性液體剝離劑之離漿((圖3)中左側之樹脂(以下,於實施例2中稱為光離漿前樹脂))。於25℃下對光離漿前樹脂照射10分鐘紫外光(波長=365 nm,強度=150 mW/cm2
),結果樹脂白濁,光離漿性液體添加物於樹脂表面離漿((圖3)中右側之樹脂(以下,於實施例2中稱為光離漿後樹脂))。
其次,使用流變儀(MCR302,Anton-Paar),評價光離漿前後之樹脂之接著性。於設定為間距=2 mm之玻璃台與測定治具之間設置上述組成物,藉由上述條件製作光離漿前樹脂,利用以頻率=1 Hz對樹脂施加之橫向之應變(相對於厚度之比率)相對於時間而自0.1%線性增大至500%之程式((圖4)中A線)進行測定,結果關於光離漿前樹脂((圖4)中B線),直至相對於試樣厚度相當於290%之應變為止,治具幾乎不移動,測定治具與樹脂牢固地接著,但若大於相對於試樣厚度相當於290%之應變,則測定治具自樹脂((圖4)中A線與B線之交點)脫離。再次將上述組成物設置於流變儀,藉由上述條件製作光離漿後樹脂,利用以頻率=1 Hz對樹脂施加之橫向之應變(相對於厚度之比率)相對於時間而自0.1%線性增大至500%之程式(A線)進行測定,結果確認到:關於光離漿後樹脂((圖4)中C線),直至相對於試樣厚度相當於30%之應變為止,治具幾乎不移動,測定治具與樹脂牢固地接著,但若大於相對於試樣厚度相當於30%之應變,則測定治具自樹脂((圖4)中A線與C線之交點)脫離,藉由光離漿,藉由施加更小之應變而將樹脂剝離。
(實施例3)
於25℃下對包含光聚合性混合物3(50重量%)與光離漿性液體剝離劑2(50重量%)之組成物照射3分鐘可見光(波長=405 nm,強度=30 mW/cm2
)而使該組成物光硬化,結果可獲得無色透明之樹脂,無法確認到光離漿性液體添加物之離漿((圖5)中左側之樹脂(以下,於實施例3中稱為光離漿前樹脂))。於25℃下對光離漿前樹脂照射10分鐘紫外光(波長=365 nm,強度=150 mW/cm2
),結果樹脂白濁,光離漿性液體剝離劑於樹脂表面離漿((圖5)中右側之樹脂(以下,於實施例3中稱為光離漿後樹脂))。
其次,使用流變儀(MCR302,Anton-Paar),評價光離漿前後之樹脂之接著性。於設定為間距=2 mm之玻璃台與測定治具之間設置上述組成物,藉由上述條件製作光離漿前樹脂,利用以頻率=1 Hz對樹脂施加之橫向之應變(相對於厚度之比率)相對於時間而自0.1%線性增大至500%之程式((圖6)中A線)進行測定,結果關於光離漿前樹脂((圖6)中B線),直至相對於試樣厚度相當於255%之應變為止,治具幾乎不移動,測定治具與樹脂牢固地接著,但若大於相對於試樣厚度相當於255%之應變,則測定治具自樹脂((圖6)中A線與B線之交點)脫離。再次將上述組成物設置於流變儀,藉由上述條件製作光離漿後樹脂,利用以頻率=1 Hz對樹脂施加之橫向之應變(相對於厚度之比率)相對於時間而自0.1%線性增大至500%之程式(A線)進行測定,結果確認到:關於光離漿後樹脂((圖6)中C線),直至相對於試樣厚度相當於90%之應變為止,治具幾乎不移動,測定治具與樹脂牢固地接著,但若大於相對於試樣厚度相當於90%之應變,則測定治具自樹脂((圖6)中A線與C線之交點)脫離,藉由光離漿,藉由施加更小之應變而將樹脂剝離。
以上,對實施形態進行了說明,但於本發明中,只要可將接著於被接著對象之高分子化合物剝離,則可將接著材料用於不限於被覆材料、接著劑之各種用途。
(產業上之可利用性)
本發明之剝離劑、被覆材料可用於凝膠指甲用凝膠、塗料、接著劑等中。
圖1係表示關於藉由包含光聚合性混合物1與光離漿性液體剝離劑1之組成物所獲得之樹脂之光離漿前(光離漿前樹脂)與光離漿後(光離漿後樹脂)之狀態的照片圖。
圖2係表示關於藉由包含光聚合性混合物1與光離漿性液體剝離劑1之組成物所獲得之樹脂之光離漿前(光離漿前樹脂)與光離漿後(光離漿後樹脂)之接著性(剝離性)的圖。
圖3係表示關於藉由包含光聚合性混合物2與光離漿性液體剝離劑2之組成物所獲得之樹脂之光離漿前(光離漿前樹脂)與光離漿後(光離漿後樹脂)之狀態的照片圖。
圖4係表示關於藉由包含光聚合性混合物2與光離漿性液體剝離劑2之組成物所獲得之樹脂之光離漿前(光離漿前樹脂)與光離漿後(光離漿後樹脂)之接著性(剝離性)的圖。
圖5係表示關於藉由包含光聚合性混合物3與光離漿性液體剝離劑3之組成物所獲得之樹脂之光離漿前(光離漿前樹脂)與光離漿後(光離漿後樹脂)之狀態的照片圖。
圖6係表示關於藉由包含光聚合性混合物3與光離漿性液體剝離劑3之組成物所獲得之樹脂之光離漿前(光離漿前樹脂)與光離漿後(光離漿後樹脂)之接著性(剝離性)的圖。
圖7係說明伴隨於光照射之第1形態(順式體)濃度之減少所伴隨之相轉移溫度TLC-I
之變化的說明圖。
Claims (12)
- 一種高分子化合物用剝離劑,其係將接著於被接著對象之高分子化合物剝離者,其特徵在於:包含藉由因波長不同之照射光之光致異構化而相結構於等向相與液晶相之間可逆地轉移之光響應性液晶材料;且上述光響應性液晶材料,係以上述高分子化合物接著於上述被接著對象時相結構為等向相且已含有於該高分子化合物中之狀態使用,該光響應性液晶材料之相結構藉由上述因光照射之光致異構化而可自等向相轉移為液晶相。
- 如請求項1之高分子化合物用剝離劑,其中,作為上述光響應性液晶材料,使用如下者:於照射可見光作為上述照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為等向相,於照射紫外光作為上述照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相。
- 一種高分子化合物用剝離劑,其係將接著於被接著對象之高分子化合物剝離者,其特徵在於:包含因溫度調整而相結構於等向相與液晶相之間可逆地轉移之液晶材料;且上述液晶材料,係以上述高分子化合物接著於上述被接著對象時相結構為等向相且已混合於該高分子化合物中之狀態使用,該液晶材料之相結構基於上述溫度調整而可自等向相轉移為液晶相。
- 一種接著材料,其係包含藉由聚合處理而成為高分子化合物之1種以上之聚合性低分子化合物者,其特徵在於:於使其相結構成為等向相之狀態下,進而包含藉由因波長不同之照射光之光致異構化而相結構可於等向相與液晶相之間可逆地轉移之光響應性液 晶材料;且上述光響應性液晶材料,係於上述1種以上之聚合性低分子化合物藉由聚合處理而成為高分子化合物時,將相結構維持為等向相之狀態,另一方面,該光響應性液晶材料之相結構藉由上述基於照射光之光致異構化而可自等向相轉移為液晶相。
- 如請求項4之接著材料,其中,上述光響應性液晶材料係如下者:於照射可見光作為用於光致異構化之照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為等向相,於照射紫外光作為用於光致異構化之照射光時,該光響應性液晶材料之相結構轉移為液晶相;且上述1種以上之聚合性低分子化合物係於照射可見光作為上述聚合處理時成為高分子化合物者。
- 一種接著材料,其係接著於被接著對象者,其特徵在於包含:溶劑;高分子化合物,其係溶解於上述溶劑中且藉由該溶劑揮散而可於上述被接著對象之表面形成被膜並可接著;及光響應性液晶材料,其係藉由因波長不同之照射光之光致異構化而相結構可於等向相與液晶相之間可逆地轉移,於與上述高分子化合物及上述溶劑共同混合時成為等向相之狀態;且上述光響應性液晶材料係於上述高分子化合物接著於上述被接著對象之狀態下,維持上述等向相之狀態,另一方面,該光響應性液晶材料之相結構基於用於光致異構化之照射光而可自等向相轉移為液晶相。
- 如請求項4至6中任一項之接著材料,其中, 用作凝膠指甲用凝膠之主成分,且上述被接著對象為人指甲。
- 一種接著材料之使用方法,其特徵在於:準備接著材料,該接著材料係將1種以上之聚合性低分子化合物、聚合起始劑、及相結構處於等向相之狀態且藉由因光照射之光致異構化而相結構可自等向相轉移為液晶相之光響應性液晶材料進行混合而成;於使上述接著材料接著於被接著對象時,將該接著材料配置於該被接著對象上後,使上述1種以上之聚合性低分子化合物進行聚合,藉此生成高分子化合物;於自上述被接著對象將上述高分子化合物剝離時,藉由上述因光照射之光致異構化而使上述光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相。
- 一種接著材料之使用方法,其特徵在於:準備接著材料,該接著材料包含溶劑、溶解於上述溶劑中且藉由該溶劑揮散而可於被接著對象上形成被膜並可接著之高分子化合物、及以相結構為等向相之狀態混合於上述高分子化合物及上述溶劑中且可藉由因光照射之光致異構化而使相結構自等向相轉移為液晶相之光響應性液晶材料;於使上述接著材料接著於上述被接著對象時,將該接著材料配置於該被接著對象上後,使上述溶劑揮散;於自上述被接著對象將上述高分子化合物剝離時,藉由上述因光照射之光致異構化而使上述光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相。
- 如請求項8或9之接著材料之使用方法,其中,上述接著材料為凝膠指甲用凝膠之主成分,且上述被接著對象為人指甲。
- 如請求項8或9之接著材料之使用方法,其中, 上述接著材料為塗料之主成分,且上述被接著對象為塗佈面。
- 如請求項8或9之接著材料之使用方法,其中,於經由上述接著材料而使接著對象接著於上述被接著對象時,將該接著材料塗佈於該被接著對象及該接著對象之至少一者後,將該被接著對象與該接著對象按壓,藉此於該被接著對象與該接著對象之間生成上述高分子化合物;將上述高分子化合物自上述被接著對象及上述接著對象之至少一者剝離時,係對上述被接著對象與上述接著對象之間照射使上述光響應性液晶材料之相結構自等向相轉移為液晶相之照射光,或由透明構件預先構成上述被接著對象及上述接著對象之至少一者後,對該透明構件照射上述照射光。
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