CN1124290C - 制备具有高冲击强度和低挤出胀大的氯乙烯树脂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种制备氯乙烯树脂的方法。在该方法中，将第一批氯乙烯单体和第一批引发剂混合以制得种子聚合物颗粒，并将第二批氯乙烯单体和第二批引发剂加入至上述聚合的种子聚合物颗粒中。将具有通式(1)的一种有机硅氧烷聚合物添加至上述第一批单体和/或第二批单体，其中R₁为具有1-12个碳原子的烃，且其可由下列基团取代：氢、烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基、芳烷基、聚醚、亚氨基、环氧基和乙烯基；R₂是具有1-12个碳原子的饱和烃；和n为10-12000的整数。

Description

制备具有高冲击强度和低挤出胀大的氯乙烯树脂的方法

       相关申请的相互参照

本申请是基于1998年11月20日递交韩国工业产权局的98-49911号申请，其的内容在此引入作为参考。

                    发明背景

(a)发明领域

本发明涉及一种制备氯乙烯树脂的方法，且更具体地说，涉及一种制备具有极佳冲击强度和加工性能的氯乙烯树脂的方法。

(b)相关技术的描述

聚氯乙烯，简称PVC，是一种通用塑料，因为其具有极佳的性能和耐化学药品性，所以被广泛使用。而且，通过用不同的添加剂配制可实现从柔软至坚硬的广泛性能。由于这些优点，PVC已用于型材、管材、软管、电缆、地板材料和内用及外用建筑材料，且也用于工业用途。但是由于PVC是极坚硬和脆性的，所以最终产品是容易破裂的且必须对其进行增韧以适用于各种用途。而且，当聚氯乙烯树脂挤出时，它具有高的挤出胀大现象。这使得其难于制成能够满足高尺寸稳定性和精密度的精确产品，例如如薄膜或复杂形状的产品。因此，为改变聚氯乙烯冲击强度差和高挤出物胀大的弱点，已开展了广泛的研究工作。

为了提高聚氯乙烯的冲击强度，早期的研究工作建议在聚氯乙烯树脂配方中使用具有低玻璃化转变温度(Tg)的橡胶材料的方法，如使用丁腈橡胶或丁二烯橡胶、氯化聚乙烯。

通常地，所述橡胶抗冲改性剂是通过在具有良好冲击强度的橡胶颗粒(通过乳液聚合丁二烯或丙烯酸橡胶而制得且颗粒直径为100-500nm)上接枝共聚一种与氯乙烯树脂具有良好相容性的共聚单体例如甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯而制得。

为了提高冲击强度，将上述的抗冲改性剂例如核壳结构的橡胶抗冲改性剂或氯化聚乙烯进行均匀分散是及其重要的。

氯化聚乙烯或橡胶抗冲改性剂表现出对聚氯乙烯树脂具有极好的分散能力，而且改善了聚氯乙烯树脂冲击强度但降低了耐侯性和透明性。而且，因为橡胶抗冲改性剂通常是通过乳液聚合方法且采用一种胶乳凝块的方法制得，所以它应能重复分散在氯乙烯树脂中。因此所述橡胶抗冲改性剂通常是极难在聚氯乙烯树脂中均匀分散的。

为了改进这些缺点，将聚烯烃(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)橡胶与氯乙烯单体进行非原位接枝共聚且因此改进了聚氯乙烯的抗冲击性。然而，由此得到的氯乙烯树脂是难于制成各种形状。

美国专利US3969431公开了一种提高氯乙烯树脂冲击强度的方法。在该方法中，氯乙烯或氯乙烯混合物是与一种或多种共聚单体在丙烯酸丁酯橡胶或丙烯酸2-乙基己酯橡胶抗冲改性剂胶乳基本交联的弹性体颗粒存在下发生悬浮聚合，由此改进冲击强度。然而，由于所述抗冲改性剂胶乳含有未反应的残留的乳化剂，所以该聚合步骤是不稳定的和最终的模塑制品表现出极严重的变色问题。

另外，日本专利特开60-255813公开了一种方法，其中将具有低玻璃化转变温度的一种单体与氯乙烯树脂共聚，或者氯乙烯通过使用这种单体进行聚合。在该方法中，将丙烯酸酯与氯乙烯共聚，或者氯乙烯在丙烯酸酯聚合物存在下进行悬浮聚合。然而，由于丙烯酸酯在该聚合物中的含量增加，该聚合物的成形性、动态热稳定性和弯曲模量均降低且严重发生变色现象。

为了降低氯乙烯树脂的挤出胀大，将过量的润滑剂添加至PVC树脂配方中。然而，所添加的润滑剂与乙烯基树脂相容性差，并迁移至模塑制品的表面。由于这个原因，所得模塑制品的外观变差和润滑剂累积在模具上，引起积垢，并导致产品受污染和产生缺陷。

                    发明综述

本发明的一个目的是提供一种制备具有高冲击强度和更低挤出胀大的氯乙烯树脂的方法，而且不降低其它性能。

为了完成这个和其它目的，本发明提供了一种制备具有高冲击强度的氯乙烯树脂的方法，其包括两步骤本体聚合方法。在这个方法中，第一个聚合步骤是制备用于第二个颗粒步骤的种子颗粒，即将第一批氯乙烯单体和第一批引发剂混合以制得第一批聚合物；并添加入第二批氯乙烯单体、第二批引发剂和具有通式1的有机硅氧烷聚合物。

另外，在本发明中，所述有机硅氧烷除了在第二步中使用之外，也可在第一步中使用。

[通式1]

(其中R₁为具有1-12个碳原子的烃，且其可由下列基团取代：氢、烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基、芳烷基、聚醚、氟、亚氨基、环氧基和乙烯基；R₂是具有1-12个碳原子的饱和烃；和n为10-2000的整数)。

                发明的详细描述

本发明的氯乙烯树脂包括氯乙烯单体含量至少为60重量％的聚合物。所述聚合物仅仅包括氯乙烯单体或氯乙烯单体和其它可共聚单体的共聚物。所述可共聚合的单体能够与氯乙烯单体共聚且该种单体的实例可以是乙烯基醚；含有不饱和双键、环氧基或羟基的丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯；烯烃例如乙烯和丙烯，含有羧基的不饱和脂肪酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和它们的酸酐。

乙烯基醚的实例可以是甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，含有具有12个或以下碳原子的脂族化合物的乙烯基醚。具有不饱和双键的单体可以是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯或α-甲基苯乙烯。而且，含有环氧基的单体可以是丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。具有羧基的单体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸或马来酸。具有羟基的单体可以是丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丁酯或甲基丙烯酸2-羟丁酯。

本发明提供了一种制备氯乙烯树脂的方法。在该方法中，将第一批引发剂加入至第一个聚合反应器中且抽真空降低压力。将氯乙烯单体加入至该反应器中且将温度升高至预定的聚合温度。这样，进行第一批聚合。可将其它可共聚合的单体添加至该反应器中。

当通过保持在高温下使单体转变成聚合物的转化率达到10-12％时，将在第一个反应器中的反应物转移至第二个反应器中。如果第一个聚合步骤得到转化率低于10％的反应物，则氯乙烯树脂的制备工艺将是不稳定的且难于形成颗粒。相反地，如果第一个聚合步骤得到转化率超过12％的反应物，则不能得到额外的优点。

将第二批氯乙烯单体、第二批引发剂和具有通式(I)的有机硅氧烷聚合物加入至所述第二个反应器中。硅氧烷聚合物的用量是0.01-20重量％。如果硅氧烷聚合物的用量低于0.01重量％，则不能满足通过添加硅氧烷聚合物所需达到的效果，例如改进成形性和冲击强度。相反地，如果用量超过20重量％有机硅氧烷聚合物与氯乙烯的相容性降低，使得外观变差。

[通式1]

(其中R₁为具有1-12个碳原子的烃，且其可由下列基团取代：氢、烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基、芳烷基、聚醚、氟、亚氨基、环氧基和乙烯基；R₂是具有1-12个碳原子的饱和烃；和n为10-2000的整数。)

所述有机硅氧烷的粘度是20-100000厘沲。如果粘度低于上述范围，则挤出性能得到改进，但冲击强度仅稍有改进。相反地，若粘度超过上述范围，则冲击强度大大改善，但挤出性能变差。

将第二个聚合反应器的温度升至预定聚合温度时就发生第二次聚合。当从单体转化成聚合物的转化率达到60-70％时，除去未反应的氯乙烯并中止聚合反应就得到氯乙烯树脂。

在该方法中，有机硅氧烷聚合物可添加至第一和第二个反应器中，或者只添加至第一个反应器中而不添加至第二个反应器中。

聚合温度控制了氯乙烯树脂的聚合度并极大地影响着最终产物的条件和特性。因此，选择合适的聚合温度是重要的。在本发明中，所述的第一批和第二批聚合是在通常的聚合温度下，例如30-80℃下进行。

有机过氧化物可用作所述的引发剂。有机过氧化物的实例包括：过氧化物例如二戊基过氧化物、二-3，5，5-三甲基己酰过氧化物和过氧化二月桂酰；过氧化碳酸酯例如过氧化碳酸二异丙酯、过氧化碳酸二仲丁酯，过氧化碳酸二-2-乙基己酯和过氧化碳酸2-乙基己酯；过氧化酯例如过氧化新戊酸叔丁酯，过氧化新癸酸叔丁酯，偶氮化合物例如偶氮二异丁腈，偶氮双-2-甲基丁腈，偶氮双-2，4-二甲基戊腈；硫酸盐例如硫酸钾和过硫酸铵。

引发剂的用量依赖于各种制备条件例如制备工艺、产率和质量。引发剂的用量为单体总重的0.8-1.5重量％。如果引发剂用量低于上述范围，则反应时间更长且产率降低。相反地，若用量超过上述范围，未反应的引发剂将保留在最终的树脂中，使得树脂的热稳定性、颜色和质量变差。

有机硅氧烷的实例至少包括：A：其是下列物质的聚合物或共聚物：二甲基硅氧烷、甲基氯化苯基硅氧烷、甲基氢硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、环氧基改性的硅氧烷、八甲基化环四硅氧烷、十甲基化环五硅氧烷、十二甲基环六硅烷、三甲基三苯基环三硅烷、二甲基硅氧烷和3-巯基丙基甲基硅氧烷；B：二甲基硅氧烷、乙烯基二甲氧基硅烷的共聚物；C：3-巯基丙基甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷和乙烯基甲基二甲氧基硅烷的共聚物；D：二甲基硅氧烷和四乙烯基四甲基环硅氧烷；和E：有机硅氧烷与30-80重量％的丙烯酸酯的共聚物。

用在有机硅氧烷与丙烯酸酯共聚物中的丙烯酸酯的实例包括一种或多种甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。

通过本体聚合得到的本发明的氯乙烯树脂具有改进的挤出成形性和冲击强度。

参照下列实施例，将对本发明进行更详细地说明。

实施例1

将120克过氧化二碳酸2-乙基己酯、粘度为1000厘沲的5千克聚二甲基硅氧烷添加入至第一个反应器中且将该反应器抽真空，然后将300千克氯乙烯加入至第一个反应器中并将温度升高至64℃。在这时，开始第一次聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到10％时，将所得的反应物转移至第二个反应器中。加入400千克氯乙烯、100克过氧化二碳酸2-乙基己酯和80克过氧化二月桂酰并降温度保持在58℃。在这时，发生第二次聚合反应且得到最终的氯乙烯树脂颗粒。当从单体转化成聚合物的转化率达到65％时，除去未反应的氯乙烯并中止聚合反应以由此得到氯乙烯树脂粉末。

实施例2

将120克过氧化二碳酸2-乙基己酯加入至第一个反应器中且将该反应器抽真空。然后将300千克氯乙烯加入至第一个反应器中并将温度升高至64℃并保持在该温度。在这时，发生第一次聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到10％时，将所得的第一批反应物转移至第二个反应器中。将400千克氯乙烯、100克过氧化二碳酸2-乙基己酯、80克过氧化二月桂酰和粘度为1000厘沲的5千克聚二甲基硅氧烷添加至第二个反应器中并将温度保持在58℃。在这时，发生第二次聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到65％时，除去未反应的氯乙烯并中止聚合反应。结果，制得氯乙烯树脂粉末。

实施例3

将120克过氧化二碳酸2-乙基己酯和粘度为5000厘沲的2千克聚二甲基硅氧烷加入至第一个反应器中且抽真空降低压力。然后将300千克氯乙烯加入至第一个反应器中并将温度升高至64℃且保持在该温度。在这时，发生第一次聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到10％时，将所得的第一批反应物转移至第二个反应器中。将400千克氯乙烯、100克过氧化二碳酸2-乙基己酯、80克过氧化二月桂酰和5千克粘度为50厘沲的二甲基硅氧烷与甲基丙烯酸丁酯重量比率为60：40的共聚物添加至第二个反应器中。将第二个反应器中的温度保持在58℃并由此发生聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到65％时，中止聚合反应。结果，制得氯乙烯树脂粉末。

实施例4

将120克过氧化二碳酸2-乙基己酯加入至第一个反应器中且抽真空降低其中压力。将300千克氯乙烯加入至第一个反应器中并将温度升高至64℃且保持在该温度。在这时，发生第一次聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到10％时，将第一个反应器中的反应物转移至第二个反应器中。将400千克氯乙烯、100克过氧化二碳酸2-乙基己酯、80克过氧化二月桂酰和3千克粘度为50厘沲的3-巯基丙基甲基硅氧烷添加至第二个反应器中。将第二个反应器中的温度保持在58℃由此发生聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到65％时，除去未反应的氯乙烯树脂并中止聚合反应。结果，制得氯乙烯树脂粉末。实施例5

将120克过氧化二碳酸2-乙基己酯加入至第一个反应器中且将低其中压力。将300千克氯乙烯加入至第一个反应器中并将温度升高至64℃且保持在该温度。在这时，发生第一次聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到10％时，将第一个反应器中的反应物转移至第二个反应器中。将400千克氯乙烯、100克过氧化二碳酸2-乙基己酯、80克过氧化二月桂酰、1千克粘度为50厘沲的3-巯基丙基甲基硅氧烷和2千克粘度为2000厘沲的聚二甲基硅氧烷添加至第二个反应器中。将第二个反应器中的温度保持在58℃由此发生聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到65％时，除去未反应的氯乙烯树脂并中止聚合反应。结果，制得氯乙烯树脂粉末。

实施例6

按实施例2中相同的步骤制备氯乙烯树脂粉末，不同之处在于：用粘度为500厘沲的聚二甲基硅氧烷替代粘度为1000厘沲的聚二甲基硅氧烷。

实施例7

按实施例2中相同的步骤制备氯乙烯树脂粉末，不同之处在于：用粘度为5000厘沲的聚二甲基硅氧烷替代粘度为1000厘沲的聚二甲基硅氧烷。

实施例8

按实施例3中相同的步骤制备氯乙烯树脂粉末，不同之处在于：使用粘度为5000厘沲的甲基硅氧烷与乙烯基二甲基二甲氧基硅烷的共聚物。对比例1

将粘度为32厘泊和羟基为80摩尔％的聚乙烯醇的3千克4％的水溶液、120克过氧化二碳酸2-乙基己酯、100克过氧化二月桂酰、400千克去离子水加入至一个反应器中。将该反应器抽真空并将300千克氯乙烯加入至该反应器中。然后，将混合物搅拌10分钟并将反应器中的温度升高至58℃且保持在该温度。在这时，发生悬浮聚合反应。当反应器中压力降低至初始聚合反应时的压力的10％以下时，就中止聚合反应。回收未反应的氯乙烯并将水从反应物中除去，结果，就制得氯乙烯树脂粉末。对比例2

将120克过氧化二碳酸2-乙基己酯加入至第一个反应器中且将该反应器抽真空。然后将300千克氯乙烯加入至第一个反应器中并将温度升高至64℃并保持在该温度。在这时，发生聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到10％时，将第一个反应器中的反应物转移至第二个反应器中。将400千克氯乙烯、100克过氧化二碳酸2-乙基己酯和80克过氧化二月桂酰加入至第二个反应器中并将温度保持在58℃以进行聚合反应。当从单体转化成聚合物的转化率达到65％时，回收未反应的氯乙烯并中止聚合反应。结果，制得氯乙烯树脂。对比例3

将粘度为32厘泊和羟基含量为80摩尔％的聚乙烯醇的3千克4％的水溶液、120克过氧化二碳酸2-乙基己酯、100克过氧化二月桂酰、400千克去离子水和1.5千克粘度为50厘沲的二甲基硅氧烷与甲基丙烯酸丁酯重量比率为60∶40的共聚物一次性加入至一个反应器中。将该反应器抽真空并将380千克氯乙烯加入至该反应器中。然后，将混合物搅拌10分钟并将反应器中的温度升高至58℃且保持在该温度。在这时，发生悬浮聚合反应。当反应器中压力降低至初始聚合反应时压力的10％以下时，就中止聚合反应。回收未反应的氯乙烯并将水从反应物中除去，结果，就制得氯乙烯树脂粉末。对比例4

将粘度为32厘泊和羟基含量为80摩尔％的聚乙烯醇的3千克4％的水溶液、120克过氧化二碳酸2-乙基己酯、100克过氧化二月桂酰、400千克去离子水和1.5千克粘度为50厘沲的3-巯基丙基甲基硅氧烷一次性加入至一个反应器中。将该反应器抽真空并将380千克氯乙烯添加至该反应器中。然后，将混合物搅拌10分钟并将反应器中的温度升高至58℃且保持在该温度。在这时，发生悬浮聚合反应。当反应器中压力降低至初始聚合反应时压力的10％以下时，就中止聚合反应。回收未反应的氯乙烯并将水从反应物中除去，结果，就制得氯乙烯树脂粉末。

实施例1-8和对比例1-4的氯乙烯树脂的物理性能是通过下列方法测定的。1.测定冲击强度

将各实施例和对比例的100重量份氯乙烯、1.5重量份马来酸锡、2.0重量份环氧化豆油(以下简称为“ESO”)环氧化稳定剂和0.5重量份加工助剂加以混合。将作为抗冲改进剂的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂添加至上述混合物中。抗冲改进剂的用量显示在表1中。将树脂用开炼机在170℃下压制加工8分钟由此制得厚度为5mm的试样。根据ASTM使用悬臂梁式冲击强度测试仪测定悬臂梁式冲击强度。2.测定挤出胀大1)氯乙烯树脂组合物的配制

在一20升的混合器中，将100重量份实施例1-8和对比例1-4的氯乙烯树脂、70重量份邻苯二甲酸二辛基酯、作为环氧化稳定剂的0.3重量份环氧化豆油、4重量份甲基丙烯酸甲酯树脂、3重量份Ca/Zn-基稳定剂且在100℃混合30分钟。2)制备用于挤出的粒料

通过使用长径比为22的50毫米单螺杆制得细颗粒粒料。3)挤出并测定挤出胀大

将粒料在150℃挤出且挤出速率分别为2，5和10克/分钟。当粒料通过1.0×10毫米毛细管时，通过激光测定其直径变化。3.热稳定性

将100重量份各实施例和对比例的氯乙烯树脂、40重量份邻苯二甲酸二辛基酯、2重量份Ba/Zn-基稳定剂进行混合。在150℃下开炼该混合物并由此制得一薄膜。在一200℃的干燥箱中测定薄膜开始点燃的时间。

挤出胀大、冲击强度和热稳定性是列于表1中。在表1中，MBS表示甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂且phr是指基于100重量份氯乙烯树脂的MBS重量份数。

                                                                                        表1

	表观粘度[克/立方厘米]	聚合度	平均粒径[μm]	空隙百分比[％]	热稳定性[分钟]	挤出胀大[毫米]			冲击强度[千克.厘米/平方厘米]
													挤出速度[克/分钟]			MSB用量[phr]
						2	5	10	0	5	6	7
													实施例1	0.553	1000	140	29.5	60	1.02	1.06	1.1	16.4	25.1	111.1	134.7
实施例2	0.555	1000	137	29.2	62	10.2	1.04	1.07	17.2	28.3	115.3	131.1
													实施例3	0.552	1010	142	29.1	60	1.01	1.03	1.07	18.3	28	110.1	130.5
实施例4	0.559	1000	144	29	57	1.05	1.08	1.13	17.2	28.7	98.5	124.4
													实施例5	0.551	995	135	29	62	1.01	1.03	1.03	16	25	109	130
实施例6	0.557	1000	138	28.8	62	1.04	1.07	1.07	16.4	27.7	109.2	126.6
													实施例7	0.561	1010	136	28.1	63	1.02	1.03	1.03	16.6	27.9	105.2	128.2
实施例8	0.563	1000	137	28.4	57	1.05	1.08	1.08	17.8	28.1	112.3	130
													对比例1	0.578	1000	143	27.3	60	1.14	1.17	1.22	12	23	35	103
对比例2	0.555	1000	145	28	56	1.11	1.14	1.18	11	19	28	100
													对比例3	0.556	1000	143	27.5	53	1.04	1.08	1.13	16.5	27.6	96.4	115.7
对比例4	0.547	1000	144	27.4	54	1.05	1.08	1.15	17.3	26.5	103	120.2

如表1中所示，本发明的氯乙烯树脂相比于对比例的氯乙烯树脂具有极好的热稳定性。而且，本发明的氯乙烯树脂相比于对比例的树脂具有更小的挤出胀大比率。特别是，虽然挤出速度提高了，但挤出胀大比率只是稍有增加。而且，本发明的氯乙烯树脂相比于对比例的树脂具有极好的冲击强度。

如上述，所述的氯乙烯树脂具有极好的热稳定性和冲击强度乙基极小的挤出胀大比率。

Claims (6)

1、一种制备具有良好冲击强度的氯乙烯树脂的方法，其包括下列步骤：

第一步骤：将第一批氯乙烯单体和第一批引发剂混合以制得种子聚合物颗粒；

第二步骤：将第二批氯乙烯单体、第二批引发剂和一种具有通式(I)的有机硅氧烷聚合物加入至上述聚合的种子聚合物颗粒中，[通式1]

其中R₁为具有1-12个碳原子的烃，且其可由下列基团取代：氢、烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基、芳烷基、聚醚、亚氨基、环氧基和乙烯基；

R₂是具有1-12个碳原子的饱和烃；和

n为10-12000的整数；且

所述有机硅氧烷聚合物的用量是总单体量的0.01-20重量％。

2、如权利要求1所述的方法，其中所述有机硅氧烷聚合物具有20-100000厘沲的粘度。

3、如权利要求1所述的方法，其中在所述第一步骤中进一步添加有机硅氧烷聚合物。

4、一种制备具有良好冲击强度的氯乙烯树脂的方法，其包括下列步骤：

第一步骤：将第一批氯乙烯单体、第一批引发剂和具有通式1的有机硅氧烷聚合物混合以制得第一批聚合物；

第二步骤：将第二批氯乙烯单体和第二批引发剂加入至第一批聚合物中，[通式1]

其中R₁为具有1-12个碳原子的烃，且其可由下列基团取代：氢、烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基、芳烷基、聚醚、亚氨基、环氧基和乙烯基；

R₂是具有1-12个碳原子的饱和烃；和

n为10-12000的整数；且

所述有机硅氧烷聚合物的用量是总单体量的0.01-20重量％。

5、如权利要求4所述的方法，其中所述有机硅氧烷聚合物具有20-100000厘沲的粘度。

6、如权利要求4所述的方法，其中在所述第二步骤中进一步添加有机硅氧烷聚合物。