CN112421113A - 一种电解液及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种电解液及其应用，所述电解液包括非水溶剂和锂盐，所述非水溶剂包括混合氢氟醚、非氟代碳酸酯类及氟代碳酸乙烯酯，使用本发明的电解液，能大幅提高富锂锰基正极材料在常温下的高压循环性能，本发明的制备工艺简单，易于实施，具有较好的市场应用前景。

Description

一种电解液及其应用
技术领域
本发明属于锂离子电池电解液技术领域，具体涉及一种电解液及其应用。
背景技术
富锂锰基正极材料首周放电比容量高达240mAh/g以上，主要成分是锰，因此具有比容量高、环境友好、成本低、安全性高等优点，是极具潜力的锂离子电池正极材料。但是富锂锰基正极材料存在高压循环性能差的缺点，阻碍了其实际应用。
CN107331892A提供了一种电解液、正极及其制备方法和一种锂离子电池，所述电解液包括锂盐、电解液溶剂和添加剂，所述添加剂为硼酸频哪酯类化合物；其提供的电解液中，通过采用硼酸频哪酯类化合物作为添加剂，可以保护正极不被损坏，同时也保护电解液溶剂在高电位下不被氧化分解(过度消耗)，延长电池在高电压下的寿命。然而该类添加剂不仅所形成的膜阻抗较大，高温高压下电池并不能体现出较好的性能。上述添加剂对于改善富锂锰基正极材料在高温循环性能及储存性能上仍不够理想，在高温高压条件下添加剂形成的CEI膜很容易破损。
CN110112465A提供一种富锂锰基正极材料体系电池用电解液及锂离子电池，所述电解液包括溶剂、电解质锂盐和添加剂，所述添加剂包括氟代碳酸乙烯酯、噻吩-2-甲氧基硼酸频哪醇酯和二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯。其所述的电解液应用于富锂锰基锂离子电池，可以改善电解液与正负极的界面相容性，提高锂离子电池的高温高压循环性能。并且制备方法简单，易于工业化，具有广泛的应用前景。但是其在正极材料表面CEI膜厚度持续增加，增加了电池阻抗，降低了锂离子通过速率，同时电解液被持续氧化，导致电解液性能恶化，富锂锰基正极材料失氧，晶体结构发生类尖晶石相变，导致脱锂和嵌锂困难。
因此，亟需开发一种能提高富锂锰基正极材料高压循环性能的电解液。
发明内容
本发明的目的在于提供一种电解液及其应用，所述电解液包括非水溶剂和锂盐，所述非水溶剂包括混合氢氟醚、非氟代碳酸酯类及氟代碳酸乙烯酯，使用本发明的电解液，能大幅提高富锂锰基正极材料在常温下的高压循环性能，本发明的制备工艺简单，易于实施，具有较好的市场应用前景。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种电解液，所述电解液包括非水溶剂和锂盐；其中，所述非水溶剂包括混合氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯和非氟代碳酸酯类的混合物。
本发明所述的混合氢氟醚类和氟代碳酸乙烯酯组成的电解液能协同提高富锂锰基正极材料的高压循环性能，其中混合氢氟醚类提高了放电比容量和抑制跳水现象作用，而氟代碳酸乙烯酯能稳定电解液性质，防止放电比容量保持率下降速度突然变快或防止跳水现象。
优选地，所述混合氢氟醚包括第一氢氟醚和第二氢氟醚。
优选地，所述第一氢氟醚的结构通式为R1-CF2-O-CH2-R2，其中，所述R1和R2均为烃基，R1和R2的碳原子数之和为3～8，例如：3、4、5、6、7或8等，并且R1、R2中的氢被氟全部或部分取代。
优选地，所述第一氢氟醚为CF2HCF2OCH2CF2CF2H、CF2HCF2OCH2CF2HCF2H、CF2HCF2OCH2CF3中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述第二氢氟醚的结构式为
Figure BDA0002786964040000031
其中，所述R3选自碳原子数为2～5的烃基，例如：2、3、4或5等，并且氢被氟全部或部分取代，优选为全部取代。
优选地，所述第二氢氟醚的分子式为C8OF16。
优选地，以所述混合氢氟醚的总质量为100％计，所述第一氢氟醚的含量为90～99％，例如：90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％等；
优选地，所述第二氢氟醚的含量为1～10％，例如：1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％等。
优选地，以所述电解液的总质量为100％计，所述非水溶剂的含量为81～90％，例如：81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％或90％等。
优选地，所述锂盐在电解液中的含量为10～19％，例如10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％或19％等。
优选地，以所述非水溶剂的质量为100％计，所述混合氢氟醚的含量为20～35％，例如：20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％或35％等。
优选地，所述氟代碳酸乙烯酯的含量为5～20％，例如：5％、8％、9％、10％、13％、15％、18％或20％等。
本发明所优选的氟代碳酸乙烯酯与溶剂第一氢氟醚和第二氢氟醚组合，具有能稳定电解液性质，防止放电比容量保持率下降速度突然变快或防止跳水现象的作用。
优选地，所述非氟代碳酸酯类的含量为45～75％，例如：45％、48％、50％、55％、60％、65％、70％或75％等。
优选地，所述非氟代碳酸酯类为碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯或碳酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述锂盐包括二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂、六氟磷酸锂、双氟磺酰亚胺锂、四氟硼酸锂或2-(三氟甲基磺酰)亚胺锂中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面，本发明提供了一种锂离子电池，所述锂离子电池包含如第一方面所述的电解液。
优选地，所述锂离子电池还含有富锂锰基正极材料。
优选地，所述富锂锰基正极材料为0.3Li2MnO3·0.7LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、0.3Li2MnO3·0.7LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、0.3Li2MnO3·0.7LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、0.3Li2MnO3·0.7LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2或0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2中的任意一种或至少两种的组合。
第三方面，本发明还提供了一种提高富锂锰基正极材料高压循环性能的方法，所述方法采用如第一方面所述的电解液。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
1、本发明所述的电解液的非水溶剂中含有混合氢氟醚，可以提高锂离子电池放电比容量和抑制跳水现象的作用；
2、本发明所述电解液的非水溶剂中采用氟代碳酸乙烯酯与含有第一氢氟醚和第二氢氟醚的溶剂进行组合，具有能稳定电解液性质，防止放电比容量保持率下降速度突然变快或防止跳水现象的作用，使用本发明所述的电解液制备的锂离子电池在25℃下，1C/1C充放电倍率下，循环390周的容量保持率在68.78％以上。
附图说明
图1是实施例1、对比例1、对比例2和对比例3的1C放电比容量保持率与循环周数的曲线图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温下，电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、第二氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为22.2wt％，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为2.4wt％，氟代碳酸乙烯酯质量百分比12.4wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为15.0wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为24.0wt％，碳酸二乙酯质量百分比为24.0wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
实施例2
本实施例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温下，电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为9.0wt％，2-(三氟甲基磺酰)亚胺锂的质量百分比为1.0wt％，非水溶剂的质量百分比为90wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、第二氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二甲酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为33.2wt％，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为1.8wt％，,氟代碳酸乙烯酯质量百分比5.0wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为25.0wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为20wt％，碳酸二甲酯质量百分比为15wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
实施例3
本实施例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温下，电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为14.4wt％，二氟草酸硼酸锂的质量百分比为0.6wt％，非水溶剂的质量百分比为85wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、第二氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为18.0wt％，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为2.0wt％，氟代碳酸乙烯酯质量百分比12.0wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为18.0wt％，碳酸二乙酯质量百分比为25.0wt％，碳酸二甲酯质量百分比为25.0wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
实施例4
本实施例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温下，电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为15.5wt％，双草酸硼酸锂质量百分比0.50wt％，非水溶剂的质量百分比为84wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、第二氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为30wt％，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为2.4wt％，氟代碳酸乙烯酯质量百分比20.0wt％，碳酸二乙酯质量百分比为20.0wt％，碳酸二甲酯质量百分比为27.6wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
实施例5
本实施例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温。电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、第二氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为22.2wt％，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为0.4wt％，氟代碳酸乙烯酯质量百分比12.4wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为15.0wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为25wt％，碳酸二乙酯质量百分比为25wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
对比例1
本对比例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温下，电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，氟代碳酸乙烯酯12.4wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为15.0wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为36.3wt％，碳酸二乙酯质量百分比为36.3wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
对比例2
本对比例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温。电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、第二氢氟醚、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为22.2wt％，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为2.4wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为27.4wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为24wt％，碳酸二乙酯质量百分比为24wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
对比例3
本对比例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温下，电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，碳酸乙烯酯质量百分比为27.4wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为36.3wt％，碳酸二乙酯质量百分比为36.3wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
对比例4
本对比例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温。电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由第一氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，第一氢氟醚CF2HCF2OCH2CF3的质量百分比为22.2wt％，氟代碳酸乙烯酯质量百分比12.4wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为15.0wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为25.2wt％，碳酸二乙酯质量百分比为25.2wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
对比例5
本对比例提供了一种电解液，具体制备方法如下：
在充满氩气手套箱中配制电解液，手套箱中氧气控制在≤0.1ppm，水分控制在≤0.1ppm，室温。电解液配方为：六氟磷酸锂的质量百分比为18.2wt％，非水溶剂的质量百分比为81.8wt％。非水溶剂由第二氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成；非水溶剂以100wt％计，第二氢氟醚C8OF16的质量百分比为2.4wt％，氟代碳酸乙烯酯质量百分比12.4wt％，碳酸乙烯酯质量百分比为15.0wt％，碳酸甲乙酯质量百分比为35.1wt％，碳酸二乙酯质量百分比为35.1wt％。分别称取上述非水溶剂和锂盐于铝瓶中混溶，静置2小时后得到所述的电解液。
测试方法：
将实施例1-5和对比例1-5制得的电解液按照如下方法制成锂离子电池：
在CR2032纽扣电池负极壳底部依次放置直径为15.8mm的锂片、直径为16mm的Celgard 2300隔膜和16mm的0.3Li2MnO3·0.7LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2富锂锰基正极材料，16mm不锈钢片和弹片，每个电池电解液的使用量为0.15mL，盖上纽扣电池正极壳，用纽扣电池封装机密封。室温静置12小时后测试高压循环性能。
高压循环性能测试方法：(1)常温，活化：2.0-4.8V范围内，0.1C/0.1C充放电倍率活化3周；(2)常温，循环：2.0-4.8V范围内，1.0C/1.0C充放电倍率循环。
放电比容量保持率(％)计算方法：
Figure BDA0002786964040000101
测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0002786964040000102
Figure BDA0002786964040000111
由表1可以看出，由实施例1-5可得，使用本发明所述的电解液制备的锂离子电池在25℃下，1C/1C充放电倍率下，循环390周的容量保持率在68.78％以上。
由实施例1和实施例5对比可得，电解液中第二氢氟醚含量增加能进一步提高富锂锰基正极材料的放电容量保持率，使其可提高至73.34％。
图1示出了实施例1、对比例1、对比例2和对比例3的1C放电比容量保持率与循环周数的曲线图。将实施例1得到的电解液和对比例1制备得到的电解液在富锂锰基正极材料中的高压循环性能进行比较，结合表1和图1可以看出，对比例1的电解液中不含有第一氢氟醚和第二氢氟醚，虽然其在400周内没有发生跳水现象或放电比容量保持率突然下降较快的现象，但是放电比容量保持率较低。循环390周以后，实施例1的放电比容量保持率为72.77％，而对比例1仅能达到63.70％。
由实施例1和对比例2对比可得，结合表1和图1可以看出，对比例2的电解液中不含有氟代碳酸乙烯酯，其在200周内的放电比容量比较高，但200周之后放电比容量保持率下降速度突然变快。循环390周以后，实施例1的放电比容量保持率为72.77％，而对比例2仅为48.05％。
由实施例1和对比例3对比可得，结合表1和图1可以看出，当所述电解液不含混合氢氟醚类和氟代碳酸乙烯酯时，容量保持率在100周以内，容量保持率较高，但是100周后发生显著的跳水现象。循环390周以后，实施例1的放电比容量保持率为72.77％，而对比例3仅为26.30％。
由实施例1和对比例4-5对比可得，当所述电解液只含有第一氢氟醚类时，循环390周，容量保持率为66.78％；当所述电解液只含有第二氢氟醚类时，循环390周，容量保持率为64.87％。结果表明第一氢氟醚和第二氢氟醚均能提高容量保持率，且二者协同作用效果更显著。
从上述分析可知，混合氢氟醚类和氟代碳酸乙烯酯组成的电解液能协同提高富锂锰基正极材料的高压循环性能，其中混合氢氟醚类提高了放电比容量以及抑制跳水现象作用，而氟代碳酸乙烯酯能稳定电解液性质，防止放电比容量保持率下降速度突然变快或防止跳水现象。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种电解液，其特征在于，所述电解液包括非水溶剂和锂盐；
其中，所述非水溶剂包括混合氢氟醚、氟代碳酸乙烯酯和非氟代碳酸酯类的混合物。
2.如权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述混合氢氟醚包括第一氢氟醚和第二氢氟醚；
优选地，所述第一氢氟醚的结构通式为R1-CF2-O-CH2-R2；
其中，所述R1和R2均为烃基，R1和R2的碳原子数之和为3～8，并且R1、R2中的氢被氟全部或部分取代；
优选地，所述第一氢氟醚为CF2HCF2OCH2CF2CF2H、CF2HCF2OCH2CF2HCF2H、CF2HCF2OCH2CF3中的任意一种或至少两种的组合。
3.如权利要求2所述的电解液，其特征在于，所述第二氢氟醚的结构式为
Figure FDA0002786964030000011
其中，所述R3选自碳原子数为2～5的烃基，并且R3中的氢被氟全部或部分取代，优选为全部取代；
优选地，所述第二氢氟醚的分子式为C8OF16。
4.如权利要求2或3所述的电解液，其特征在于，以所述混合氢氟醚的总质量为100％计，所述第一氢氟醚的含量为90～99％；
优选地，所述第二氢氟醚的含量为1～10％。
5.如权利要求1-4任一项所述的电解液，其特征在于，以所述电解液的总质量为100％计，所述非水溶剂的含量为81～90％；
优选地，所述锂盐的含量为10～19％。
6.如权利要求1-5任一项所述的电解液，其特征在于，以所述非水溶剂的质量为100％计，所述混合氢氟醚的含量为20～35％；
优选地，所述氟代碳酸乙烯酯的含量为5～20％；
优选地，所述非氟代碳酸酯类的含量为45～75％。
7.如权利要求1-6任一项所述的电解液，其特征在于，所述非氟代碳酸酯类为碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯或碳酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合。
8.如权利要求1-7任一项所述的电解液，其特征在于，所述锂盐包括二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂、六氟磷酸锂、双氟磺酰亚胺锂、四氟硼酸锂或2-(三氟甲基磺酰)亚胺锂中的任意一种或至少两种的组合。
9.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池含有如权利要求1-8任一项所述的电解液；
优选地，所述锂离子电池还含有富锂锰基正极材料；
优选地，所述富锂锰基正极材料为0.3Li2MnO3·0.7LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、0.3Li2MnO3·0.7LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、0.3Li2MnO3·0.7LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、0.3Li2MnO3·0.7LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、0.4Li2MnO3·0.6LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2或0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2中的任意一种或至少两种的组合。
10.一种提高富锂锰基正极材料高压循环性能的方法，其特征在于，所述方法采用权利要求1-8任一项所述的电解液。
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