CN1124025A - 包含取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂的漂白化合物 - Google Patents

包含取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂的漂白化合物 Download PDF

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Abstract

提供了含有取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂的衣物洗涤剂和漂白体系。漂白活化剂对混合的污渍有效，特别是对疏水和亲水污垢和污渍混合物有效。

Description

包含取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂的漂白化合物
                    发明领域
本发明涉及包括新型取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂的衣服洗涤剂和漂白体系。
                     发明背景
早已知道，过氧漂白剂对于去除织物污渍和/或污垢是有效的，但这种漂白剂有赖于温度。在洗液的温度为60℃时，过氧漂白剂仅部分有效。洗液温度低于60℃时，过氧漂白剂变得相对无效。因此，已经进行了大量的工业研究以开发含活化剂的漂白体系，使过氧漂白剂在洗液为60℃以下时生效。
在本领域中已公开过许多有效用作漂白活化剂的物质。一种广泛使用的漂白活化剂是四乙酰基乙二胺(TAED)。TAED提供了有效的亲水性清洗，特别是对饮料污渍的清洗，但对脏物污渍和体垢的效力有限。另一类活化剂诸如壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和一般包括长链烷基部分的其它活化剂，在性质上是疏水的并对脏物污渍有极好的功效。但是至今开发的许多疏水性活化剂都能加速用于某些洗衣机的天然橡胶零件和暴露于活化剂的天然橡胶制件的损坏。由于对天然橡胶机器零件和制件的这些负作用，选择这类加有清洁剂的漂白体系受到限制。
现已测定，在常规的漂白体系中，特别是在那些包括疏水性漂白活化和过氧化氢源的漂白体系中，漂白活化剂经过氧化氢水解(perhydrolysis)形成过氧酸漂白剂。此漂白活化剂与过氧化氢之间的过氧化氢水解反应的副产物是二酰基过氧化物(DAP)。现已进一步发现，由疏水性活化剂衍生的各种DAP是不易溶、分散性差的油状物质，它们能在暴露于洗液的天然橡胶机器零件上沉积下来形成残留物。油状DAP残留物可在天然橡胶零件上形成薄膜，并加速游离基和过氧化物对橡胶的损害，最终导致零件的损坏。这种情况对于长期暴露在洗液中的橡胶零件(例如排水管)更是如此。
通过本发明已发现衍生自取代的苯甲酰基己内酰胺的这类漂白活化剂在过氧化氢水解后形成过氧酸而不产生油状的有害DAP。不囿于某种理论，可认为本发明所采用的漂白活化剂提供良好的清洁性能，同时对天然橡胶是安全的，这是因为它们不把天然橡胶机器零件或制件暴露在DAP的氧化过程中。不管其原因如何，用本发明的漂白体系，天然橡胶零件和制件都基本保持不受损害。
通过本发明，还发现本发明的取代的苯甲酰基已内酰胺漂白活化剂同时提供亲水性和疏水性清洗，包括陈旧暗淡脏物的清洁和增强的亲核的和身体垢物的去除。再者，本发明的漂白体系和活化剂在低浓度和低于60℃的温度有效，当按本发明提供的方式使用时，它对织物颜色的损害比其它活化剂小。
因此，本发明解决了长期需求的不加速洗衣机中天然橡胶零件的损害或天然橡胶制件的损害的有效的对颜色安全的亲水性和疏水性漂白体系。
                      背景技术
US 4,545,784(Sanderson，1985年10月8日公告)公开了各种活化剂在过硼酸钠单水合物上的吸附作用。
                      发明概述
本发明涉及取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂及其在漂白体系和衣物洗涤剂中的应用。取代的苯甲酰基己内酰胺的化学式如下：
Figure A9419216500081
其中R1、R2、R3、R4和R5含1-12个碳原子，最好是1-6个碳原子，它们选自氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧芳基、烷芳基、烷芳氧基，以及下列结构的基团：和 其中R6选自氢、烷基、烷芳基、烷氧基、烷氧芳基、烷芳氧基和氨基烷基；X为O、NH或NR7，其中R7为H或C1-4烷基；R8为烷基、环烷基或含3-11个碳原子的芳基；条件是至少一个R取代基不是H。
在一优选的具体实施方案中，R1、R2、R3、和R4为H，R5选自甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、异丙氧基、丁基、叔丁基、丁氧基、叔丁氧基、戊基、戊氧基、己基、己氧基、Cl和NO3。在另一优选的具体实施方案中，R1、R2、R3为H，R4和R5为选自甲基、甲氧基和Cl的基团。
本发明也涉及包括漂白活化剂的漂白体系和衣物洗涤剂。所说的漂白体系包括：
a)至少约0.1％、最好约1-75％(重量)的能在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物；
b)至少约0.1％、最好约1-50％(重量)的具有下式的一种或多种取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂：
Figure A9419216500091
其中R1、R2、R3、R4、R5的定义如上。
过氧漂白化合物可以是任何过氧化合物源，并最好选自过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物、焦磷酸钠过氧水合物(SodiumPyrophosphate peroxyhydrate)、脲过氧水合物(ureaperoxyhydrate)、过碳酸钠、过氧化钠以及它们的混合物。
最优选的过氧漂白化合物选自过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物、过碳酸钠以及它们的混合物。特别优选的过氧漂白化合物是过碳酸钠。
本发明也包括粒状、膏状、液状或块状的洗衣组合物，它们包括和洗涤剂组分结合的上述的漂白体系，洗涤剂组分在组合物中以下述含量存在。
本发明的取代的苯甲酰基己内酰胺也可以结合其它漂白活化剂使用，其它漂白活化剂如N-烷基己内酰胺、未取代的苯甲酰基己内酰胺、四乙酰基乙二胺、烷酰氧基苯磺酸盐-包括壬酰氧基苯磺酸盐、苯并噁嗪型漂白活化剂，以及过氧酸剂和有酰胺部分的活化剂。
本发明的漂白方法最好是在含约50-27,500ppm上述漂白体系的水液中在织物被搅动下进行。本方法可在任何要求的洗涤温度下进行，甚致是在低于60℃的温度下，并且在约5-45℃的温度下也能方便地进行。本方法可以方便地用块状形式的组合物进行，但也可用粒状、片状、粉状、膏状等形状的组合物进行。
水洗涤液一般包括至少约300ppm的常规洗涤剂组分，以及至少约25ppm的漂白化合物和至少约25ppm的漂白活化剂。洗涤液最好包括约900-20,000ppm的常规洗涤剂组分。约100-25,000ppm的漂白化合物和约100-2,500ppm的漂白活化剂。常规洗涤剂组分和漂白体系一般组合成洗涤剂组合物，诸如粒状洗涤剂和洗涤剂块。
所述方法中和本发明组合物中采用的常规洗涤剂组分包括约1-99.8％、最好是约5-80％的洗涤表面活性剂。洗涤剂组分还任选包括约5-80％的助洗剂。其它可选用的洗涤添加剂也可以常规的用量包括在这类组合物中。
如无另外说明，则文中所有百分数、比率、比例均以重量表示。文中引证的所有文献在此均作为参考。
                    发明的详细描述
本发明中所采用的漂白体系提供了高效的织物表面漂白，因而可从织物上除去污渍和/或脏物。本漂白体系对于清洁脏物混合物特别有效，特别是那些疏水和亲水性的脏物混合物。疏水性脏物一般是亲核的、类脂和以蛋白质为基础的脏物和污渍，诸如体垢、血等；但对于所谓“陈旧暗淡脏物”也是有效的。陈旧暗淡脏物是那些经多次使用和洗涤循环后在纺织品上聚集的脏物，其结果是在白色织物上产生灰色或黄色色泽。亲水性脏物包括食物和饮料污渍。另外，漂白体系对天然橡胶机器零件和制件是安全的。
取代的苯甲酰基己内酰胺被发现在漂白活化剂中有其独特性，因为它们似乎同时呈现疏水和亲水漂白活性。这种疏水/亲水漂白能力使取代的苯甲酰基己内酰胺成为寻找广谱漂白活性并希望在漂白体系中使用单一的己内酰胺活化剂的配制者选择的活化剂。
漂白机理、特别是表面漂白机理没有完全弄清楚。但是一般认为漂白活化剂受到过氢氧化物阴离子(perhydroxide anion)的亲核攻击(过氢氧化物阴离子由过氧漂白化合物作用从过氧化氢产生)，形成了过氧羧酸。此反应通常称为过氧化氢水解；同时也认为本发明范围内的漂白活化剂可使过氧漂白剂更加有效，甚致在不需漂白活化剂活化漂白剂的洗液温度(即高于约60℃)下也是如此。因此，采用本发明的漂白体系只需更少的过氧漂白剂就可达到相同于单独使用过氧漂白剂得到的表面漂白性能水平。
本发明的漂白体系的组分包括漂白活化剂和过氧化物源，如下文中所述。
漂白活化剂
取代的苯甲酰基己内酰胺的制取方法以实施例I和II的实验室合成方法说明。
优选的取代的苯甲酰基己内酰胺的实例包括甲基苯甲酰基己内酰胺、乙基苯甲酰基己内酰胺、乙氧基苯甲酰基己内酰胺、丙基苯甲酰基己内酰胺、丙氧基苯甲酰基己内酰胺、异丙基苯甲酰基己内酰胺、异丙氧基苯甲酰基己内酰胺、丁基苯甲酰基己内酰胺、丁氧基苯甲酰基己内酰胺、叔丁基苯甲酰基己内酰胺、叔丁氧基苯甲酰基己内酰胺、戊基苯甲酰基己内酰胺、戊氧基苯甲酰基己内酰胺、己基苯甲酰基己内酰胺、己氧基苯甲酰基己内酰胺、2，4，6-三氯苯甲酰基己内酰胺、五氟苯甲酰基己内酰胺、二氯苯甲酰基己内酰胺、二甲氧基苯甲酰基己内酰胺、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、4-氯苯甲酰基己内酰胺、2，4-二氯苯甲酰基己内酰胺、对苯二甲酰基二己内酰胺和它们的混合物。
漂白体系包括至少约0.1％、优选约0.1-50％、更优选约1-30％、最优选约3-25％(重量)的一种或多种取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。
使用活化剂时，当水洗液的pH在约7.0-10.5、优选约7.0-9.5、最优选约7.5-8.5之间时，得到最佳表面漂白性能，以便促进过氧化氢水解反应。这种pH值可用常知的作为缓冲剂的物质来得到，缓冲剂是本发明漂白体系中可任选的组分。
通过过氧化氢水解反应得自漂白活化剂的有机过氧酸的漂白和去污渍性能通常在过氧酸的pKa下为最佳。pKa定义为过氧酸浓度与过氧酸阴离子浓度相等时的pH值。有机过氧酸是比相应的过氧酸更弱的酸，其pKa值一般在约7-8.5的范围内。从本发明衍生的有机过氧酸的实例及它们的pKa值有：4-甲氧基过氧苯甲酸(pKa＝8.1)；4-甲基过氧苯甲酸(pKa＝8.0)；4-氯过氧苯甲酸(pKa＝7.7)；3-氯过氧苯甲酸(pKa＝7.6)和4-硝基过氧苯甲酸(pKa＝7.3)。(参见Organic Peroxides，Vol.I.D.Swern，Editor，Wiley-Interscience，1970)。
由于过氧酸的pKa大约为中性，且过氧化氢水解反应在pH为碱性时最快，因而常希望采用一个降pH体系作为漂白体系制剂的一部分。降pH体系是能将酸释放至洗液的体系，其结果是pH随时间递减。降pH体系能用就地的化学反应或用以物理方式带入(例如用水溶性物质包覆)的酸组分的控制释放来释放酸。当加入降pH体系将洗液的pH以控制速率降低时，首先让漂白活化剂在碱性pH下进行过氧化氢水解，以便形成有机过氧酸，然后当用降pH体系将洗液的pH降低时，洗液环境趋向这样的pH，其中有机酸的漂白性能达到最大。
过氧漂白化合物
可用于本发明的过氧漂白化合物是那些能在水液中产生过氧化氢的化合物。这些化合物是本技术领域熟知的，包括过氧化氢和碱金属过氧化物。如过氧化脲之类的有机过氧化物漂白化合物和无机过酸盐漂白化合物，无机过酸盐漂白化合物诸如过硼酸碱金属盐、过碳酸盐、过磷酸盐等。需要时也可使用这类漂白化合物的两种或多种混合物。
优选的过氧漂白化合物包括以可购得的一、三和四水合物形式的过硼酸钠、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、过氧化钠和过碳酸钠。特别优选的是过硼酸钠四水合物、过硼酸钠单水合物和过碳酸钠。过碳酸钠是特别优选的，因为它在贮存时非常稳定，而且在漂白液中能很快地溶解。相信这样快地溶解形成了较高水平的过羧酸，并因而提高了表面漂白性能。
高度优选的过碳酸盐可以是涂覆或未涂覆的形式。未涂覆的过碳酸盐的平均粒度在约400-1,200微米，最优选的是约400-600微米。如使用涂覆的过碳酸盐，其优选的涂覆材料包括碳酸盐和碳酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或脂肪族羧酸的混合物。
漂白体系包括至少约0.1％、优选约1-75％、更优选约3-40％、最优选约3-25％(重量)的能在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物。
漂白体系中漂白活化剂与过氧漂白化合物的重量比一般是在约2∶1-1∶5的范围。在一优选的具体实施方案中，比值在约1∶1-1∶3的范围。
本发明的漂白活化剂/漂白化合物体系本身可用作漂白剂。但是，这种漂白体系特别适用于包括诸如表面活性剂、助洗剂、酶等各种洗涤添加剂(如下文所述)的组合物。
洗涤表面活性剂
在本发明提供的全配方洗涤剂组合物中所包含的洗涤表面活性剂的量可在洗涤剂组分的约1-99.8％(重量)间变化，具体取决于所用的具体表面活性剂和所要求的效果。洗涤表面活性剂最好占洗涤剂组分的约5-80％(重量)。
洗涤表面活性剂可以是非离子的、阴离子的、两性的、两性离子的或阳离子的，也可以使用这些表面活性剂的混合物。优选的洗涤剂组合物包括阴离子洗涤表面活性剂或阴离子表面活性剂和其它表面活性剂的混合物，特别是与非离子表面活性剂的混合物。
可用于本发明的表面活性剂的非限定性实例包括通常的C11-18烷基苯磺酸盐和一级、二级和无规烷基硫酸盐、C10-18烷基烷氧基硫酸盐、C10-18烷基多苷和它们的相应硫酸化多苷、C12-18α-磺化脂肪酸酯、C12-18烷基和烷基苯酚烷氧化物(特别是乙氧化物和乙氧化物/丙氧化物混合物)、C12-18甜菜碱和磺基甜菜碱(“Sultaines”)、C10-18胺氧化物等。其它的常规用表面活性剂列于标准著作中。
本发明中特别有用的一特殊类的添加剂非离子表面活性剂包括式(I)的多羟基脂肪酸酰胺
Figure A9419216500151
其中：R1为H、C1-8烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物，优选C1-4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-32烃基部分，优选C7-19直链烷基或链烯基，更优选C9-17直链烷基或链烯基，最优选C11-19直链烷基或链烯基，或者它们的混合物；Z为具有一个在链上直接连接至少2个羟基(甘油醛的情况)或3个羟基(其它还原糖的情况)的线性烃链的多羟基烃基部分，或者为它们的烷氧化(最好是乙氧化或丙氧化)衍生物。Z最好衍生自还原胺化反应中的还原糖，较优选的Z为糖醇基部分(glycityl moiety)。适合的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、木糖以及甘油醛。作为原料，可利用高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上述各种糖。这些玉米糖浆可产生用于Z的糖组分混合物。但须知这决不排除其它的适合原料。Z最好选自-CH2(CHOH)n-CH2OH、CH(CH2OH)-(CHOH)n－1-CH2OH、-CH2(CHOH)2(CHOR′)-(CHOH)-CH2OH，其中n为1至5的整数并包括1和5；R1为H或环状单糖或多糖和它们的烷氧基化衍生物。最优选的是n为4的糖醇基，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(I)中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-异丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。需达最高发泡时，R1最好是甲基或羟烷基。如需低泡，R1最好是C2-8烷基，特别是正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基和2-乙己基。
R2-CO-N＜可以是柯卡酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛脂酰胺等。
助洗剂
在本发明中采用的任选的洗涤剂组分含无机和/或有机助洗剂以助于控制矿物硬度。使用时，这些助洗剂占洗涤剂组合物的约5-80％(重量)。
无机助洗剂包括(但不限于)碱金属、铵和烷醇铵的多磷酸盐(以三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐为例)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括酸式碳酸盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但在某些场合要求非磷酸助洗剂。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2/Na2O比在1.6∶1-3.2∶1范围的碱金属硅酸盐和叠层硅酸盐(LayeredSilicate)，诸如US 4,664,839(H.P.Reick，1987年5月12日)所述的叠层硅酸钠，可从Hoechst以商标“SKS”购得。SKS-6是特别优选的叠层硅酸盐助洗剂。
碳酸盐助洗剂、特别是表面积大于10m2/g的磨得很细的碳酸钙是可用于粒状组合物中的优选助洗剂。这种碱金属碳酸盐构成的洗涤剂的密度可在450-850g/l的范围，其水含量最好低于4％。碳酸盐助洗剂的例子有碱土金属和碱金属碳酸盐，如德国专利申请No.2,321,001所公开，公开日为1973年11月15日。
助洗剂硅铝酸盐特别适用于本发明。优选的硅铝酸盐是具有下式的沸石助洗剂；
        Na2[AlO2)2(SiO2)y]·xH2O其中z和y是至少为6的整数，z/y摩尔比为1.0-约0.5的范围，x为约15-264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换剂可购得。这些硅铝酸盐的结构可以是晶形或无定形的，可以是天然的硅铝酸盐和用合成方法制得的，一种生产硅铝酸盐离子交换剂的方法公开于US 3,985,669(Krummel等人，1976年10月12日)。用于本发明的优选合成晶态硅铝酸盐离子交换剂是以ZeoliteA、ZeoliteP(B)和ZeoliteX为商品名销售的。硅铝酸盐优选的粒度约为0.1-10微米(直径)。
适用于本发明目的的有机助洗剂包括(但不限于)各种多元羧酸化合物，诸如醚多元羧酸化合物，包括氧联二琥珀酸化合物，如U.S.P.3,128,287(Berg，1964年4月7日)和U.S.P.3,635,830(Lamberti等人，1972年1月18日)中所公开。也可见“TMS/TDS”助洗剂(U.S.P.4,663,071，Bush等人，1987年5月5日)。
其它有用的助洗剂包括醚羟基多羧酸化合物、马来酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸、各种碱金属、铵和取代铵的多乙酸盐，诸如四乙酸乙二胺和次氮基三乙酸，以及诸如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯-1，3，5-三甲酸、羧甲氧基琥珀酸之类的多羧酸化合物和它们的可溶盐。
柠檬酸助洗剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(特别是钠盐)是优选的也可在粒状组合物中使用的多元羧酸助洗剂，特别是与沸石和/或叠层硅酸盐助洗剂结合使用。
也运用于本发明洗涤剂组合物的有3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和在US 4,566,984(Bush，1986年1月28日)中公开的相关化合物。
在可使用磷基助洗剂的场合，特别是在用于手洗的块状制剂中，可以使用各种碱金属磷酸盐，诸如熟知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。诸如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(见例如US 3,159,581；3,213,030；3,442,021；3,400,148和3,422,137)等助洗剂也可以使用。
任选的洗涤添加剂
作为优选的具体实施方案，本发明采用的常规洗涤剂成分可选自典型的洗涤剂组合物组分，诸如洗涤表面活性剂和助洗剂。洗涤剂成分可任选包括一种或多种其它洗涤添加剂或其它有助于或提高被清洁的基物的清洗性能、处理或修饰洗涤剂组合物美学效果的物质。通常的洗涤剂组合物的洗涤添加剂包括U.S.P.3,936,537(Baskerville等人)中所述的成分。可用于本发明洗涤剂组合物中并采用常规技术确定用量的添加剂(一般为洗涤剂成分的0-约20％，优选约0.5-10％)包括酶，特别是蛋白酶、脂酶和纤维素酶、色点缀剂、促泡沫剂、抑泡沫剂、抗失色和/或抗蚀剂、污物悬浮剂、污物释放剂、染料、填料、荧光增白剂、杀菌剂、碱源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、香料、溶剂、增溶剂、粘土污物去除/抗再沉积剂、聚合物分散剂、加工助剂、织物软化组分、静电控制剂等。
漂白体系可任选但最好也包括螯合剂，它不仅能清除趋于分解漂白剂的重金属离子而增强漂白剂稳定性，还有助于除去诸如茶渍之类的多酚污染。各种螯合剂，包括氨基膦酸酯(由Mensanto公司以DEQUEST提供)、次氮基三乙酸酯、羟乙基乙二胺三乙酸盐等是已知的作为此用途的螯合剂。优选的可生物降解的非磷螯合剂包括乙二胺二琥珀酸化合物(“EDDS”，见US 4,704,233，Hartman，和Perkins)、乙二胺-N，N’-二谷氨酸盐(EDDG)和2-羟丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)化合物。这些螯合剂可以它们的碱金属或碱土金属盐形式使用，一般用量为组合物的约0.1-10％。
本发明所采用的洗涤剂组合物，除了本发明的漂白体系外，还可任选包括一种或多种其它的常规漂白剂、活化剂或稳定剂、一般说来，配方师要保证所用的漂白化合物与洗涤剂制剂相容。常规的试验，诸如在分别的组分或全配方组分存在下的贮存漂白活性试验，是可以用于本发明目的的。
加入本发明中的任选的漂白活化剂的具体例子包括四乙酰基乙二胺(TAED)、烷酰氧基苯磺酸盐(包括壬酰氧基苯磺酸盐和苯甲酰氧基苯磺酰盐)、苯并噁嗪型漂白活化剂(公开于USP 4,966,723，Hodge等，1990年10月30日)和过氧酸试剂以及有酰胺部分的活化剂(公开于USP 4,634,551，Burns等，1987年1月6日)。这类漂白化合物和试剂可以任选以其常规技术确定的用量加入到洗涤剂组合物中，一般是用洗涤剂组合物的约0-15％(重量)左右。
本发明的漂白活化剂在常规的衣物洗涤剂组合物中，诸如典型存在于粒状洗涤剂或洗衣皂中的衣物洗涤剂组合物中，是特别有用的。US.P.3,178,370(Okenfuss，1965年4月13日)叙述了衣物洗涤皂和其制备方法。菲律宾专利13,778(Anderson，1980年9月23日)叙述了合成的洗涤剂皂块。用各种挤出法制取衣物洗涤剂皂块的方法是本技术领域熟知的。
下列实施例旨在对本发明进行进一步说明，而不是对本发明进行限制。
实施例1
4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺的合成
在装有回流冷凝器和顶部搅拌器的500ml烧瓶中加入0.18摩尔4-乙氧基苯甲酸、200ml氯仿和0.54摩尔亚硫酰氯。将得到的溶液在搅拌下加热回流3小时，然后在室温下搅拌18小时，用旋转蒸发器除去氯仿，得到酰氯(0.18摩尔)。在装有加液漏斗、回流冷凝器和机械搅拌器的1升三颈烧瓶中加入0.18摩尔己内酰胺、0.20摩尔三乙胺和450ml对二噁烷。将酰氯在50ml对二噁烷中的溶液在15分钟内加入其中。回流得到的混合物3.5小时。冷却至室温后，滤出沉淀的固体，并用旋转蒸发器蒸除二噁烷。残渣用氯仿重结晶，得到0.13摩尔4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺，熔点108-110℃。用NMR分析，其纯度为93％。1H NMR 1.4ppm(t，3H)；1.8ppm(m，6H)；2.7ppm(m，2H)；3.9ppm(m，2H)；4ppm(q，2H)，6.9ppm(d，2H)；7.6ppm(d，2H).13C NMR provides 15ppm(s)；24ppm(s)；29ppm(d)；39ppm(s)；46ppm(s)；64ppm(s)；114ppm(s)；128ppm(s)；131ppm(s)；162ppm(s)；174ppm(s)；178ppm(s).IR(cm-1)at 2930，1667，1604，1254.
实施例2
4-硝基苯甲酰基己内酰胺的合成
在装有干燥管、冷凝器和顶部搅拌器的1升烧瓶中加入0.3摩尔4-硝基苯甲酰氯、0.3摩尔己内酰胺、0.33摩尔三乙胺和300ml甲苯。得到的混合物加热至回流，并在搅拌下回流6小时，然后冷却，过滤。滤液用3×25ml的水洗涤，以无水硫酸钠干燥。向滤液中加入500ml己烷，搅拌20分钟后，真空过滤收集得到的沉淀，得到0.15摩尔4-硝基苯甲酰基己内酰胺，熔点102℃。经NMR分析，其纯度为95％。1H NMR 1.8ppm(Broad s，6H)；2.7ppm(m，2H)；4ppm(m，2H)；7.6ppm(d，2H)；8.2ppm(d，2H).13C NMR provides 24ppm(s)；29ppm(d)；39ppm(s)；45ppm(s)；123ppm(s)；128ppm(s)；143ppm(s)；148ppm(s)；172ppm(s)；177ppm(s).IR(cm-1)at 2934，1681，1602，1522，1348.
实施例3
3-氯苯甲酰基己内酰胺的合成
在有氩气吹扫装置，冷凝器和顶部搅拌器的1升烧瓶中加入0.25摩尔己内酰胺、0.275摩尔三乙胺和200ml甲苯。得到的混合物加热至回流，然后经30分钟加入0.25摩尔3-氯苯甲酰氯于50ml甲苯中的溶液。将混合物搅拌回流6小时，冷却并过滤。滤液用3×50ml水洗涤，并用无水硫酸镁干燥。向滤液中加入500ml正己烷，得到的溶液在冰箱中放置6小时。此后，真空过滤收集得到的沉淀，得到0.14摩尔3-氯苯甲酰基己内酰胺，熔点约69-73℃。经NMR分析，其纯度为98％。1H NMR 1.8ppm(Broad s，6H)；2.7ppm(m，2H)；4ppm(m，2H)；7.4ppm(m，4H).13C NMR provides 24ppm(s)；29ppm(d)；39ppm(s)；45ppm(s)；126ppm(s)；128ppm(s)；129ppm(s)；131ppm(s)；134ppm(s)；138ppm(s)；173ppm(s)，and 178ppm(s).IR(cm-1)at2932，1681，1262.
实施例4
4-丁氧基苯甲酰基己内酰胺的合成
在装有干燥管、冷凝器和顶部搅拌器的500ml烧瓶中加入0.13摩尔4-丁氧基苯甲酸、0.39摩尔亚硫酰氯和150ml乙醚。得到的混合物加热至回流，并在搅拌下回流3小时，然后冷却。用旋转蒸发器除去乙醚和过剩的亚硫酰氯。得到0.13摩尔酰氯。
在装有干燥管、冷凝器和顶部搅拌器的1升烧瓶中加入0.13摩尔己内酰胺、0.16摩尔三乙胺和150ml二噁烷。得到的溶液加热至回流，并经15分钟加入0.13摩尔4-丁氧基苯甲酰氯于50ml二噁烷中的溶液。混合物回流搅拌3小时，接着在室温下再搅拌18小时，过滤混合物，用旋转蒸发器除去溶剂，得到棕色油状物，用25ml四氯化碳重结晶后，得到0.73摩尔4-丁氧基苯甲酰基己内酰胺，熔点约为87-92℃。NMR分析显示，其纯度为90％。
1H NMR 0.9ppm(t，3H)；1.2-1.8ppm(m，12H)；2.7ppm(m，2H)；3.8ppm(m，2H)；4ppm(t，2H)；6.9ppm(d，2H)；7.5ppm(d，2H).13C NMR provides 14ppm(s)；20ppm(s)；24ppm(s)；29ppm(d)；31ppm(s)；39ppm(s)；46ppm(s)；68ppm(s)；114ppm(s)；128ppm(s)；131ppm(s)；162ppm(s)；174ppm(s)；178ppm(s).IR(cm-1)at 2933，1677，1604，1254.
实施例5
制备包括下列成分的粒状洗涤剂组合物：
    组分                      重量％
C12线性烷基苯磺酸盐          22
磷酸盐(如三聚磷酸钠)          20
碳酸钠                        10
硅酸钠                        3
过碳酸钠*                    20
乙二胺二琥珀酸螯合剂(EDDS)    0.4
硫酸钠                        5.5
4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺      10
次要组份，填料**和水         加至100％
*平均粒度400-1200微米
**可选自易得材料，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。
制备了洗涤剂组合物的热稳定和碱稳定组分的水搅和混合物并经喷雾干燥，再混合以其它成分，使洗涤剂混合物含表中所示量的成分。
将有漂白体系的洗涤剂颗粒与6磅(2.7Kg)重的织物一起置于希尔思(Sears)公司KENMORE牌洗衣机中，在盛有17加仑(65升)水的洗衣机中，洗涤剂与酯组合物的实际重量使洗涤剂组合物的浓度为1000ppm。所用的水的硬度为7格林/加仑(grains/gallon)，pH为7-7.5(加入洗涤剂组合物后为约9-10.5)。
织物在35℃(95°F)作全循环(12分钟)洗涤，漂洗温度为21℃(70°F)。
在最后一漂洗循环结束后，将织物在烘干机中烘干。测定每一试验织物的三色激励计(Tristimulus meter)读数(L，a，b)，按下述公式计算增白性能，以亨特(Hunter)白度值(w)表示：
              W＝(7L2-40Lb)/700
W值愈高，增白性能愈好。在上述试验中，暴露于漂白体系的织物与未暴露于本发明漂白体系中的织物相比，在洗涤后显示出的白度有很大的改进。
实施例6
用相同于实施例5的步骤，但以20％乙基苯甲酰基己内酰胺代替4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂。洗涤方法按实施例5的方法。在此试验中，经过洗涤后的所有织物与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，其白度有很大的改进。
实施例7
用相同于实施例5的步骤，但以10％丙基苯甲酰基己内酰胺代替4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂。洗涤按实施例5的方法。在此试验中，经过洗涤后的所有织物与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，其白度有很大的改进。
实施例8
用相同于实施例5的步骤，但以5％丙氧基苯甲酰基己内酰胺代替4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂，并且过碳酸钠用量为10％。洗涤按实施例5的方法。在此试验中，经过洗涤后的所有织物与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，其白度有很大的改进。
实施例9
用相同于实施例5的步骤，但以20％丁氧基苯甲酰基己内酰胺代替4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂。过碳酸钠用量为20％。洗涤按实施例5的方法。在此试验中，经过洗涤后的所有织物与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，其白度有很大的改进。
实施例10
用相同于实施例5的步骤，但以15％1∶1的4-丁基苯甲酰基己内酰胺和3-硝基苯甲酰基己内酰胺代替4-乙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂。洗涤按实施例5的方法。在此试验中，经过洗涤后的所有织物与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，其白度有很大的改进。
实施例11
制备包括下列成分的粒状洗涤剂组合物：
    组分                   重量％
阴离子烷基硫酸盐              7
非离子表面活性剂              5
沸石(0.1-10微米)              10
柠檬酸三钠                    2
SKS-6硅酸盐助洗剂             10
丙烯酸酯马来酸酯聚合物        4
2，4-二甲基苯甲酰基己内酰胺   10
过碳酸钠                      25
碳酸钠                        5
乙二胺二琥珀酸螯合剂(EDDS)    0.4
泡沫抑制剂                    2
酶*                          1.5
污物释放剂                    0.2
次要成分、填料**和水         加至100％
*蛋白酶、酯酶、纤维素酶(1∶1∶1)混合物。
**选自易得材料，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。
制备洗涤剂组合物的热稳定和碱稳定组分的水搅和混合物，然后喷雾干燥，再混合其它成分，使其含表中所示量的各成分。
含有漂白体系的洗涤剂颗粒与2.7公斤织物一起加入自动洗衣机。在盛有17升(4.5加仑)水的洗衣机中洗涤剂与酯组合物的实际重量使洗涤剂组合物的浓度为5000ppm。所用的水的硬度为10格林/加仑，pH为7-7.5(加洗涤剂组合物后为约9-10.5)。
织物于40℃(104°F)作全循环(40分钟)洗涤，漂洗温度为21℃(70°F)。
在最后漂洗循环结束时，将试验织物在烘干机中烘干。测定每一试验织物的三色激励计读数(L，a，b)，按下述公式计算以亨特白度值(w)表示的增白性能：
                  W＝(7L2-40Lb)/700
W值愈高，增白性能愈好。在上述试验中，暴露于漂白体系中的织物，与未暴露于本发明漂白体系中的织物相比，在洗涤后显示出的白度有很大的改进。
实施例12
用与实施例11相同的步骤，但以10％乙基苯甲酰氧基己内酰胺代替2，4-二甲基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂。洗涤按实施例11的方法。与未曾暴露在本发明的漂白体系中的织物相比，上述试验中的所有织物在洗涤后白度均有很大的改进。
实施例13
用与实施例11相同的步骤，但以10％丙基苯甲酰氧基己内酰胺代替2，4-二甲基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂制备粒状洗涤剂。洗涤按实施例11的方法。与未曾暴露在本发明的漂白体系中的织物相比，上述试验中的所有织物在洗涤后白度均有很大的改进。
实施例14
用与实施例11相同的步骤，但以15％丙氧基苯甲酰氧基己内酰胺代替2，4-二甲基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂，并用30％的过碳酸钠，制备粒状洗涤剂。洗涤按实施例11的方法。与未曾暴露在本发明的漂白体系中的织物相比，上述试验中的所有织物在洗涤后白度均有很大的改进。
实施例15
用与实施例11相同的步骤，但以20％丁氧基苯甲酰氧基己内酰胺代替2，4-二甲基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂，并用20％的过碳酸钠，制备粒状洗涤剂。洗涤按实施例11的方法。与未曾暴露在本发明的漂白体系中的织物相比，上述试验中的所有织物在洗涤后白度均有很大的改进。
实施例16
用与实施例11相同的步骤，但以15％的硝基苯甲酰氧基己内酰胺和壬酰氧基苯磺酸盐(1∶1)混合物代替2，4-二甲基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤按实施例11的方法。与未曾暴露在本发明的漂白体系中的织物相比，上述试验中的所有织物在洗涤后白度均有很大的改进。
实施例17
以下列成分制备适于手洗脏织物的洗涤皂块：
       组分                 重量％
C12线性烷基苯磺酸盐         30
磷酸盐(如三聚磷酸钠)         7
碳酸钠                       15
焦磷酸钠                     7
椰子单乙醇酰胺               2
沸石A(0.1-10微米)            5
羧甲基纤维素                 0.2
聚丙烯酸酯(分子量：1400)     0.2
3-氯苯甲酰基己内酰胺         6.5
过碳酸钠                     15
增亮剂，香料                 0.2
蛋白酶                       0.3
CaSO4                       1
MgSO4                       1
水和填料*                   加至100％
**可选自易得材料，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。
洗涤剂块用本领域中通常的设备加工成常规皂或洗涤剂条。试验按实施例11的方法进行。与未曾暴露于本发明的漂白体系中的织物相比，上述试验中暴露于漂白体系的织物显示的白度有很大的改进。
实施例18
按与实施例17相同的步骤制备洗涤剂块，但以15％的硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺和壬酰氧基苯磺酸盐(1∶1∶1)混合物代替3-氯苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂，并且将过碳酸钠的量增至20％。洗涤按实施例17的方法。与未曾暴露于本发明漂白体系中的织物相比，上述试验中洗涤后的所有织物均显示了白度的很大改进。
实施例19
按与实施例17相同的步骤制备洗涤剂块，但以15％的3-甲氧基苯甲酰基己内酰胺和四乙酰基乙二胺(1∶1)混合物代替3-氯苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤按实施例17的方法。与未曾暴露于本发明漂白体系中的织物相比，上述试验中洗涤后的所有织物均显示了白度的很大改进。
实施例20
按与实施例17相同的步骤制备洗涤剂块，但以10％的3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐和3-丙氧基苯甲酰己内酰胺(1∶1)混合物代替3-氯苯甲酰氧基己内酰胺漂白活化剂。洗涤按实施例17的方法。与未曾暴露于本发明漂白体系中的织物相比，上述试验中洗涤后的所有织物均显示了白度的很大改进。
实施例21
按与实施例17相同的步骤制备洗涤剂块，但以10％的4-丁氧基苯甲基己内酰胺和苯并噁嗪型漂白活性剂(1∶1)混合物(如US 4,966,723中所公开)代替3-氯苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤按实施例17的方法。与未曾暴露于本发明漂白体系中的织物相比，上述试验中洗涤后的所有织物均显示了白度的很大改进。
实施例22
制备包括下列成分的漂白体系：
        组分                        重量％
4-丁基苯甲酰基己内酰胺               15
四乙酰基乙二胺                       15
过碳酸钠                             45
螯合剂(乙二胺二琥珀酸化合物，EDDS)   10
填料*和水                           加至100％
*选自易得材料，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。
试验按用于实施例6的方法进行，但以等当量上述的漂白体系代替用于实施例6的洗涤剂组合物。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，在试验中暴露于漂白体系的织物显示的白度有很大的改进。
本发明的组合物和方法在常规的洗衣过程中是有用的，但须知它们也可用于包括水/织物比率低的清洁体系中。一种这样的体系公开于US 4,489,455(Spendel，1984年12月25日)中，它包括用洗衣水接触织物的洗衣机设备，洗衣水含水/织物比率低的洗涤剂成分，而不是将织物浸泡于水浴中的常规方法。在这样的机械体系中，本发明提供了极好的漂白性能。典型的水/织物比率在约0.5∶1-约6∶1的范围(水以升计，织物以公斤计)。
实施例23
用US 4,489,455(实施例22所述)公开的机器和操作条件，用实施例6的组合物25克洗涤织物，同时漂白。需要时，可在其中加入0.2-2％(重量)的脂肪酸、仲醇或聚硅氧烷泡沫控制成分将组合物泡沫减至最小。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，试验中的所有织物在洗涤后的白度均有很大的改进。
与上述US 4,545,784的教导相反，己内酰胺漂白活化剂最好是不被过氧漂白化合物吸收。在其它有机洗涤剂组分存在时这样做会引起安全问题。现已发现，本发明的取代的苯甲酰基己内酰胺漂白化合物可与过氧漂白化合物干混合，特别是与过硼酸盐干混合，因而避免了潜在的安全问题。
实施例24
制备包括下列成分的适合于手洗脏织物的洗衣块。
      组分                 重量％
线性烷基苯磺酸盐            30
磷酸盐(如三聚磷酸钠)        7
碳酸钠                      20
焦磷酸钠                    7
椰子单乙醇酰胺              2
沸石A(0.1-10微米)           5
羧甲基纤维素                0.2
聚丙烯酸酯                  0.2
2-甲氧基苯甲酰基己内酰胺    5
过硼酸钠四水合物            10
增亮剂，香料                0.2
蛋白酶                      0.3
CaSO4                      1
MgSO4                      1
水                          4
填料*                      加至100％
*可选自易得的材料，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。
用本领域中使用的一般设备将洗涤剂洗衣块加工成常规的皂和洗涤块，其中漂白活化剂与过硼酸漂白化合物干混合而不附着在过硼酸盐的表面。试验按用于实施例6的方法进行。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，在试验中暴露于漂白体系的织物经洗涤后显示的白度有很大的改进。
实施例25
以相同于实施例24的步骤制4备洗衣块，但使用等当量的4-丙氧基苯甲酰基己内酰胺代替2-甲氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤方法按实施例24。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，在试验中暴露于漂白体系的织物经洗涤后显示的白度有很大的改进。
实施例26
以相同于实施例24的步骤制备洗衣块，但用10％的4-丁氧基苯甲酰基己内酰胺和US 4,634,551公开的一漂白活化剂(1∶1)混合物代替2-甲氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤方法按实施例24。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，在试验中暴露于漂白体系的织物经洗涤后显示的白度有很大的改进。
实施例27
以相同于实施例24的步骤制备洗衣块，但用10％的3-氯苯甲酰基己内酰胺和US 4,966,723中公开的一苯噁嗪型漂白活化剂(1∶1)混合物代替2-甲氧基苯甲酰基漂白活化剂。洗涤方法按实施例24。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，在试验中暴露于漂白体系的织物经洗涤后显示的白度有很大的改进。
实施例28
制备包括下列成分的粒状洗涤剂组合物。
     组分                    重量％
线性烷基苯磺酸盐              20
磷酸盐(如三聚磷酸钠)          20
碳酸钠                        10
硅酸钠                        3
过硼酸钠四水合物              20
乙二胺二琥珀酸螯合剂(EDDS)    0.4
硫酸钠                        5.5
丙氧基苯甲酰基己内酰胺        5
壬酰氧基苯磺酸盐              5
次要成分，填料**和水         加至100％
**可选自易得材料，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。
制备洗涤组合物热稳定和碱稳定成分的水搅和混合物并进行喷雾干燥，其它组分进行干混合，使其含有示于表列含量的组分。
试验是按实施例6所用方法进行的。与未曾暴露于本发明漂白体系的织物相比，在试验中暴露于漂白体系中的织物经洗涤后显示出的白度有很大的改进。
实施例29
以相同于实施例28的步骤制备粒状洗涤剂，但以等当量的2，4，6-三氯苯甲酰基己内酰胺代替丙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤方法按实施例28进行。与未曾暴露于本发明漂白体系中的织物相比，试验中所有的织物经洗涤后其白度均显示出很大的改进。
实施例30
以相同于实施例28的步骤制备粒状洗涤剂，但以等当量的五氟苯甲酰基己内酰胺代替丙氧基苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。洗涤方法按实施例28进行。与未曾暴露于本发明漂白体系中的织物相比，试验中所有的织物经洗涤后其白度均显示出很大的改进。

Claims (19)

1.具有下式的取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂：
Figure A9419216500021
其中R1、R2、R3、R4和R5选自H、卤素、烷基、烷氧基、烷氧芳基、烷芳基、烷芳氧基和下述结构的取代基：和 其中R6选自H、烷基、烷芳基、烷氧基、烷氧芳基、烷芳氧基和氨基烷基；X为O、NH或NR7，其中R7为H或C1-4烷基；R8为烷基、环烷基或含3-11个碳原子的芳基；条件是至少一个R取代基不是H。
2.按权利要求1的漂白活化剂，其中R1、R2、R3和R4为H；R5选自甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、异丙氧基、丁基、丁氧基、Cl、NO3和它们的混合物。
3.按权利要求1的漂白活化剂，其中R1、R2和R3为H；R4和R5选自甲基、甲氧基和Cl。
4.一种洗衣漂白体系，包括：
i)至少0.1％(重量)的过氧漂白化合物；
ii)至少0.1％(重量)的权利要求1的取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。
5.一种洗衣洗涤剂组合物，包括：
i)至少0.1％(重量)的过氧漂白化合物，优选过碳酸盐或过硼酸盐；
ii)至少0.1％(重量)的权利要求1的取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂；
iii)5-80％(重量)的洗涤表面活性剂；和任选
iv)5-80％(重量)的助洗剂。
6.按权利要求5的组合物，还包括选自四乙酰基乙二胺、苯甲酰基己内酰胺、壬酰氧基苯磺酸盐、苯并噁嗪型活化剂、有酰胺部分的过氧酸活化剂以及它们的混合物的第二漂白活化剂。
7.按权利要求6的组合物，其中R1、R2、R3和R4为H；R5选自乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、异丙氧基、丁基、丁氧基、叔丁基、叔丁氧基、戊基、戊氧基、己基、己氧基和它们的混合物；第二漂白活化剂为四乙酰基乙二胺或苯甲酰基己内酰胺。
8.按权利要求6的组合物，其中取代的苯甲酰基己内酰胺选自4-氯苯甲酰基己内酰胺、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、2，4-二氯苯甲酰基己内酰胺、2，4，6-三氯苯甲酰基己内酰胺、五氟苯甲酰基己内酰胺以及它们的混合物；第二漂白活化剂为壬酰氧基苯磺酸盐。
9.按权利要求6的组合物，其中取代的苯甲酰基己内酰胺选自4-氯苯甲酰基己内酰胺、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、2，4-二氯苯甲酰基己内酰胺、2，4，6-三氯苯甲酰基己内酰胺、五氟苯甲酰基己内酰胺以及它们的混合物；第二漂白活化剂为苯并噁嗪型活化剂。
10.按权利要求5的组合物，其中取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂与过氧漂白化合物干混合。
11.条形的按权利要求5的组合物，其中过氧漂白化合物是过硼酸盐或过碳酸盐。
12.按权利要求5的组合物，还包括释放酸的降pH体系。
13.按权利要求12的组合物，其中所说的酸是用化学反应就地形成。
14.按权利要求12的组合物，其中所说的酸是包封式(encapsulated)的。
15.一种清洁织物的方法，所述方法包括在有漂白体系的水液中接触织物，所述漂白体系包括：
a)至少0.1％(重量)能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物，其中过氧漂白化合物最好选自过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物、焦磷酸钠过氧水合物(Sodium pyrophosphateperoxyhydrate)、脲过氧水合物(Urea peroxyhydrate)、过碳酸钠、过氧化钠和它们的混合物；和
6)至少0.1％(重量)的一种或多种权利要求1的取代的苯甲酰基己内酰胺漂白活化剂。
16.按权利要求15的方法，其中所说的漂白体系还包括选自烷酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺、苯甲酰基己内酰胺、苯并噁嗪型活化剂、具有酰胺部分的过氧酸活化剂以及它们的混合物的第二漂白活化剂。
17.按权利要求15的方法，其中水液的pH为7.0-10.5，还包括常规洗涤剂组分。
18.按权利要求17的方法，其中常规洗涤剂组分包括5-80％(重量)的洗涤表面活性剂，5-80％(重量)的助洗剂和0-20％(重量)的常规洗涤添加剂。
19.一种在有易受氧化降解的天然橡胶零件的洗衣机中清洁织物的方法，所述方法包括在水液中搅动所述织物，所述水液包括权利要求1的漂白体系，从而所述机器的所述天然橡胶零件基本上不被漂白体系损害。
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