CN103781392A - 在洗碟机中漂白厨房用具的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在洗碟机中漂白厨房用具的方法，包括借助反应性氧物质就地活化漂白活性剂的步骤，其中反应性氧物质通过电解水溶液在洗碟机中就地产生。

Description

在洗碟机中漂白厨房用具的方法
本发明涉及一种在洗碟机中漂白厨房用具的方法和洗碟机与位于流入线中洗碟机外部的电解池或位于清洗室中的电池组操作的电解池的组合。
对于厨房用具如陶器和餐具的漂白，通常使用包含漂白剂和/或漂白活性剂(漂白剂前体)的清洁组合物以从待清洁的厨房用具中去除不同类型的污物，特别是茶和咖啡污物。就此而言，“实际”漂白剂如单态氧仅由所用漂白剂和/或漂白活性剂就地形成。
漂白剂的实例为氢过氧化物源如过碳酸钠和过硼酸钠，其在水的存在下形成氢过氧化物，氢过氧化物又在超过60℃的温度下分解以得到水和单态氧。当使用氢过氧化物源时，漂白作用由此仅在超过60℃的温度下发生。
漂白活性剂的实例为酰基衍生物如四乙酰基乙二胺(TAED)和对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)。酰基衍生物漂白活性剂与氢过氧化物源一起使用。在由氢过氧化物源释放氢过氧化物之后，酰基衍生物漂白活性剂与氢过氧化物反应以形成过氧羧酸。过氧羧酸通常甚至在室温下分解以形成羧酸和单态氧。然而，取决于所用氢过氧化物源，氢过氧化物仅在较高温度下释放；例如过碳酸钠仅在超过50℃的温度下在水的存在下形成氢过氧化物。因此，在组合酰基衍生物漂白活性剂/氢过氧化物源的情况下，漂白效果也取决于所用氢过氧化物源仅在较高温度下发生。
氢过氧化物和许多过氧羧酸如过氧乙酸不稳定且由此不可储存，并且因此不能直接添加到洗碟洗涤剂中。
DE10104470和WO 2007/052064描述了用于洗碟机中的常规清洁组合物，其也可包含漂白剂和/或漂白活性剂。
US 6,387,238描述了一种生产包含过氧乙酸的抗菌溶液的方法。该方法包括电解产生氢过氧化物、过氧化物离子或过氧化物自由基和该类物质与乙酰基供体反应以形成过氧乙酸。实施例1描述了电解(电流强度：5A，电流密度：100mA/cm2，电压：10V)产生过氧乙酸。
WO2006/117201描述了一种借助清洗液将碟和其他厨房用具清洁、灭菌和消毒的方法，其中由于向排列在清洗液中的电极直接施加电流，OH自由基在清洗液中产生并且这些允许将碟和其他厨房用具清洁、灭菌和消毒，其中所述电极为金刚石和/或铅/锡电极。电极处的电流密度为5A/dm2=500mA/cm2)至300A/dm2(=30A/cm2)。
US2002/023847描述了一种借助水的电解生产清洁溶液的方法以及一种用于将物品如碟和衣物清洁和灭菌的装置。该装置例如包括电解室，其具有将阳极室与阴极室隔开的离子交换膜。阴极室含有自来水，阳极室含有盐水。在电解期间，氢氧化钠水溶液在阴极室中形成并且HOCl水溶液在阳极室中形成。氢氧化钠水溶液从阴极室泵送并且以此喷雾待清洁物品。
JP2003/211104A描述了一种清洗站，其具有包括阴极和阳极的清洗水制备单元，其中至少一个电极的表面具有导电金刚石。清洗站的一个实例为洗碟机(餐具洗涤器)。在所有情况下，“功能”水具有灭菌性质。实施例3描述了通过使用硼掺杂的金刚石电极电解(5A，120cm2，15分钟，14V)0.6%浓度硫酸钠水溶液形成过硫酸盐水溶液。
WO2009/067838描述了一种用电解的冷或温水借助通过硼掺杂的金刚石电极产生的氧化自由基将洗涤物、织物、碟、地板表面和交通工具清洁、作卫生(Hygienisierung)、消毒和气味中和的方法。借助氧化自由基为此所需的清洁强度仅可借助具有4伏过电压的金刚石电极实现。
EP1944403描述了一种后处理来自清洁设备如清洗机的清洗水和在清洁设备中再利用经后处理的清洗水的方法，其中所述方法尤其提供其中待后处理的清洗水被电化学处理的步骤。在该步骤中，待后处理的清洗水的有机成分如表面活性剂或污物组分借助臭氧、次氯酸(HOCl)或其他活性氧物质分解。在电解期间，例如可使用金刚石电极，并且施加高电压，使得形成高浓度臭氧。
US2003/0414202描述了通过电解碱性电解质溶液产生电解水，其中电解水可用于清洁和消毒。碱性电解质为至少一种选自碳酸钠、碳酸钾、磷碳酸钠(Phosphornatriumcarbonat)和次氯酸钠的电解质以及另一种选自氯化钠、氯化钾、溴化钠和溴化钾的电解质的混合物。铁酸镍可用作阳极。该发明可用于许多应用，例如用于在公共浴室中将温水清洁和消毒。
DE 103 36 588 A1描述了一种将液体中和来自表面，特别是洗碟机中和清洗机中的着色物质/残留物去除/脱色的方法。在该方法中，液体连续循环通过电极之间的通道。在该情况下，着色分子直接在电极表面处被阳极氧化。此外，“活性”氧和“活性”氯在电极表面处形成，并且其聚集同样导致液体中和来自表面的着色物质/残留物的去除/脱色。具有一层二氧化钛的钛制阳极例如可用作阳极。
DE 10 2006 037 905描述了洗碟机，包括用于由软水剂的再生盐生产漂白剂的电解池。在电解期间，取决于再生盐类型，盐溶液产生氧化活性物质(漂白剂)，特别是氯气和亚氯酸钠溶液或次氯酸钾溶液。氢气气体和氧气气体作为副产物形成。电极优选由耐腐蚀材料构成，其还具有催化涂层，例如由具有贵金属氧化物和贵金属掺杂物的氧化涂层的钛基材制成的电极。然而，此外也可使用其他电极材料如导电金刚石、铂、氧化锡和不锈钢。
本发明目的在于提供一种在洗碟机中漂白厨房用具的方法，甚至在小于45℃的温度下实现优异的漂白结果。
此外，本发明方法应为技术上可实行的(不储存不稳定漂白剂如氢过氧化物或过氧羧酸)和经济的(低电消耗)以及就洗碟机(无腐蚀性)和厨房用具(无不希望的变色)而言温和的。
该目的通过根据权利要求1的方法以及通过权利要求21和22中的组合实现。
本发明在洗碟机中漂白厨房用具的方法包括借助反应性氧物质就地活化漂白活性剂的步骤，其中反应性氧物质通过电解水溶液在洗碟机中就地产生。
洗碟机包括所有类型的洗碟机，即用于个人日用的洗碟机(家用洗碟机)以及可在商业上使用的洗碟机(工业和市售洗碟机)。
厨房用具包括所有类型的厨房用具，例如陶器、餐具、锅和玻璃器皿。
反应性氧物质通常为具有至少一个带氧化值-1的氧原子的反应性氧物质。具有至少一个带氧化值-1的氧原子的反应性氧物质的实例为氢过氧化物、氢过氧化物阴离子、过羟基自由基(Perhydroxylradikale)、羟基自由基、超氧化物阴离子和臭氧。
反应性氧物质优选选自氢过氧化物、氢过氧化物阴离子、过羟基自由基和羟基自由基。反应性氧物质特别优选选自氢过氧化物、氢过氧化物阴离子和过羟基自由基。
反应性氧物质优选通过电解水溶液中存在的水而产生。
电解可在包括至少一个阳极/阴极对的电解池中进行。电解池可包括一个阳极/阴极对或多个串联连接的阳极/阴极对。电解池优选包括多个串联连接的阳极/阴极对。阳极/阴极对的连接可以单极或双极方式进行。优选双极连接。
阳极可包含如下材料：碳如石墨、玻璃碳和导电金刚石，贵金属如铂和金，金属氧化物如氧化铱、氧化铬、氧化铅、氧化钯和氧化钌，或混合的金属氧化物。
阳极优选包含石墨、导电金刚石或铂。
阳极特别优选包含借助其可实现高的氧过电压的材料，例如导电金刚石或铂。
阳极非常特别优选包含导电金刚石。
导电金刚石为掺杂外来原子使得外来原子掺杂的金刚石传导电流的金刚石。合适的外来原子例如为硼或氮。
阳极优选为包含导电金刚石的阳极，其中导电金刚石为硼掺杂的金刚石。
包含导电金刚石的阳极通常包含载体材料和导电金刚石。
适合作为可能载体材料的为铌、硅、钨、钛、碳化硅、钽和石墨以及陶瓷载体材料如低氧化钛。优选的载体材料为铌。
阴极可包含如下材料：碳如石墨、玻璃碳和导电金刚石，金属如铁和镍，钢如不锈钢，或贵金属如铂。
阴极非常特别优选包含导电金刚石或钢。
阴极优选为包含导电金刚石的阴极，其中导电金刚石为硼掺杂的金刚石。
包含导电金刚石的阴极通常包含载体材料和导电金刚石。
适合作为可能载体材料的为铌、硅、钨、钛、碳化硅、钽和石墨以及陶瓷载体材料如低氧化钛。优选的载体材料为铌、钛和硅。特别优选的载体材料为铌。
包含导电金刚石的阳极或阴极可通过CVD(“化学汽相沉积”)方法制备。该类金刚石电极可市购，例如由Condias GmbH或Adamant-Technologies市购。
包含导电金刚石的阳极或阴极也可通过HTHP(“高温高压”)方法制备。在该方法中，将工业金刚石粉末机械掺入载体金属片的表面。该类金刚石电极也可市购，例如由pro aqua Diamantelektroden ProduktionGmbH市购。
在本发明的一个实施方案中，阳极包含硼掺杂的金刚石，并且包含钢，优选不锈钢的洗碟机外壳充当阴极。在该实施方案中，洗碟机由此为电解池的一部分。
洗碟机外壳优选不为电解池的一部分。
在本发明的另一优选实施方案中，阳极以及阴极都包含硼掺杂的金刚石。该实施方案具有的优点在于电极极性可交换并且可除去电极上可能的沉积物。电极极性可交换，例如每5秒钟至每200分钟，或在各清洗循环之间。
电解池优选具有的有效电极表面(电极尺寸)为0.5-1000cm2，优选1-500cm2，特别优选2-100cm2。就此而言，有效电极表面涉及在电解期间与水溶液接触且朝向一个或多个阴极的一个或多个阳极的电极表面。如果阳极位于两个阴极之间(在多个阳极/阴极对串联连接的情况下)，则一个或多个阳极的有效电极表面由朝向阴极的电极表面总和产生。
在其中阳极以及阴极都包含硼掺杂的金刚石的本发明优选实施方案中，电极优选具有相同尺寸，并由此在交换电极极性时有效电极表面保持相同。
阳极和阴极之间的距离优选为0.1-20mm，优选0.5-10mm，特别优选1-5mm。
阳极和阴极优选不在空间上彼此隔开，例如通过膜。
可使用的电解池为本领域熟练技术人员已知的电解池类型，例如分隔或未分隔流动池(geteilte oder ungeteilte Durchflusszelle)、毛细间隙池(Kapillarspaltzelle)或堆板式池(Plattenstapelzelle)。特别优选的电解池为未分隔流动池。
电解池可为洗碟机的内装部分或单独组件。
如果电解池为洗碟机的内装部分，则电解池例如可并入清洗盆的溢流区，优选在清洗室外部，或电解池可在洗碟机内安装在流入线中，或电解池可在洗碟机内整合在额外水循环中。
包括电解池的洗碟机也形成本发明的一部分，其中电解池在洗碟机内整合在额外水循环中。
如果电解池为单独组件，则电解池可例如在洗碟机外部安装在流入线中，例如在水龙头和洗碟机之间的淡水进料中，或用作清洗室中电池组操作的电解池。
现今可市购的洗碟机通常不包括电解池作为内装部分。因此，优选电解池用作单独组件。电解池特别优选为电池组操作的电解池，其用于洗碟机的清洗室中。
洗碟机与位于入口线中洗碟机外部的电解池的组合也形成本发明的一部分。
洗碟机与位于清洗室中的电池组操作的电解池的组合也形成本发明的一部分。
电解优选在基于有效电极表面为0.5-1000mA/cm2，特别优选1-500mA/cm2，非常特别优选10-200mA/cm2，最优选50-100mA/cm2的电流密度下进行。
电解优选在0.02-30A的电流强度下进行。特别优选0.1-16A的电流强度，非常特别优选0.1-10A的电流强度。
洗碟机的清洗程序通常包括清洗循环和漂洗循环。在清洗循环中，清洁器具，而漂洗循环用于除去漂洗水以及干燥器具。清洗循环可包括两个或更多个子清洗循环，例如一个或多个预清洗循环和一个或多个主清洗循环。
电解可在洗碟机程序的整个持续时间内进行，但电解优选仅在洗碟操作期间以一个或多个时间间隔进行。这里电解优选在清洗循环之前或期间以一个或多个时间间隔进行。其中电解进行的时间间隔可为5秒钟至120分钟，优选5秒钟至60分钟，特别优选1-30分钟，特别是5-15分钟。电解特别优选在清洗循环之前或期间以1-30分钟，优选5-15分钟的多个间隔进行。
本发明方法可在10-95℃，优选15-90℃，特别优选20-65℃，非常特别优选20-40℃，例如30℃的温度下进行。
所述方法优选在至多60℃，优选至多40℃，特别优选至多30℃的温度下进行。
水溶液为包含电解质的水溶液并且由此传导电流。包含电解质并且由此传导电流的水溶液的实例为基于自来水的水溶液。
水溶液在进行电解时可包含添加剂。然而，添加剂也可仅在进行电解时或之后添加到水溶液中。
添加剂的实例为漂白活性剂、洗碟洗涤剂、漂洗助剂和再生盐。
优选的添加剂为漂白活性剂。
漂白活性剂通常为与反应性氧物质，特别是与氢过氧化物、氢过氧化物阴离子或过羟基自由基反应以得到过氧羧酸或过氧亚氨基酸的化合物。过氧羧酸以及过氧亚氨基酸可分解以形成单态氧。
与氢过氧化物反应以得到过氧羧酸的漂白活性剂优选为酰基衍生物。
酰基衍生物的酰基可具有下式：
Figure BDA0000472350830000071
其中
R1为C1-20烷基或C6-10芳基，
或
Figure BDA0000472350830000072
其中
L1为C1-20亚烷基或C6-10亚芳基。
R1优选为C1-10烷基或苯基，R1特别优选为C1-3烷基。R1非常特别优选为甲基。
L1优选为亚苯基或亚萘基，R1特别优选为亚苯基。式(2)优选具有下式：
Figure BDA0000472350830000081
相比于其中酰基具有式(2)的酰基衍生物，优选其中酰基具有式(1)的酰基衍生物。
C1-3烷基的实例为甲基、乙基、正丙基和异丙基。C1-10烷基可为未支化或支化的。C1-10烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基、正十一烷基、正十二烷基。C1-20烷基可为未支化或支化的。C1-20烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基(C20)。
C6-10芳基可为苯基或萘基。
C1-20亚烷基可为未支化或支化的。C1-20亚烷基的实例为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、2-癸基亚丁基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基和亚二十烷基(C20)。
C6-10亚芳基的实例可为亚苯基和亚萘基。
酰基衍生物漂白活性剂的实例为聚-O-酰化多元醇、O-酰化酚衍生物、羧酸酐、O-酰化羟基胺、O-酰化氰尿酸衍生物、聚-N-酰化多胺、N-酰化苯胺衍生物、包含至少一个氮的聚-N-酰化杂环、N-酰化脲衍生物、N-酰化酰胺、N-酰化酰亚胺和N-酰化磺酰胺。
聚-O-酰化多元醇的实例为二乙酰基乙二醇和三醋精以及聚-O-酰化糖醇和糖，例如六乙酰基山梨醇、六乙酰基甘露醇、五乙酰基葡萄糖、四乙酰基木糖和八乙酰基乳糖以及四乙酰基葡糖酸内酯。
O-酰化酚衍生物的实例为对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、对异壬酰氧基苯磺酸钠、对苯甲酰氧基苯磺酸钠、对壬酰氧基苯甲酸钠和对癸酰氧基苯甲酸钠。
羧酸酐的实例为邻苯二甲酸酐和苯甲酸酐。
O-酰化羟基胺的实例为O-苯甲酰基-N,N-琥珀酰基羟基胺、O-乙酰基-N,N-琥珀酰基羟基胺和O,N,N-三乙酰基羟基胺。
O-酰化氰尿酸衍生物的实例为三乙酰基氰尿酸和三苯甲酰基氰尿酸。
聚-N-酰化多胺的实例为四乙酰基亚甲基二胺、四乙酰基乙二胺(TAED)和四乙酰基己二胺。
N-酰化苯胺衍生物的一个实例为N,N-二乙酰基苯胺。
包含至少一个氮的聚-N-酰化杂环的实例为1,3-二乙酰基-5,5-二甲基乙内酰脲、四乙酰基甘脲、1,5-二乙酰基-2,2-二氧代六氢-1,3,5-三嗪、1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪、1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪、1,4-二乙酰基-2,5-二酮基哌嗪、1,3-二乙酰基-4,5-二乙酰氧基咪唑啉和单乙酰基马来酸酰肼。
N-酰化脲衍生物的一个实例为四乙酰基亚丙基二脲。
N-酰化酰胺的一个实例为苯甲酰基己内酰胺。
N-酰化酰亚胺的一个实例为N-壬酰基琥珀酰亚胺。
N-酰化磺酰胺的实例为N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺、N-甲基-N-甲磺酰基苯甲酰胺、N,N’-二甲基-N,N’-二乙酰基磺酰胺和N,N’-二乙基-N,N’-二丙酰基磺酰胺。
与氢过氧化物反应以得到过氧亚氨基酸的漂白活性剂可为铵腈，例如N-甲基吗啉
Figure BDA0000472350830000091
乙腈硫酸氢盐、三甲基铵乙腈硫酸氢盐。
优选与氢过氧化物反应以得到过氧羧酸的漂白活性剂。特别优选的漂白活性剂为酰基衍生物漂白活性剂。非常特别优选的漂白活性剂为聚-N-酰化多胺。特别优选的漂白活性剂为四乙酰基乙二胺(TAED)。
水溶液中漂白活性剂的浓度基于水溶液总重量可为0.001-10重量%，优选0.01-5重量%，特别优选0.02-1重量%。
漂白活性剂可为洗碟洗涤剂的一部分。
洗碟洗涤剂可包含常用于洗碟洗涤剂的成分，例如软水剂、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、漂白稳定剂、表面活性剂和酶。此外，洗碟洗涤剂也可包含抑泡剂、缓蚀剂和填料。
软水剂的实例为三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、皂、沸石和络合剂如乙二胺四乙酸(EDTA)。三聚磷酸钠或沸石为优选的软水剂。
漂白剂的实例为“氧基”漂白剂以及“氯基”漂白剂。
常规“氧基”漂白剂为氢过氧化物源。氢过氧化物源的实例为碱金属过硼酸盐如过硼酸钠，碱金属过碳酸盐如过碳酸钠，碱金属过硫酸盐如单过硫酸钾，碱金属过硅酸盐和碱金属过磷酸盐。
“氯基”漂白剂的一个实例为次氯酸钠。
优选“氧基”漂白剂，特别是过硼酸钠和过碳酸钠。最优选的漂白剂为过碳酸钠。
漂白稳定剂的实例为膦酸盐。
表面活性剂的实例为阴离子表面活性剂，例如线性烷基苯磺酸盐、仲链烷磺酸盐、脂肪醇硫酸盐和甲基酯硫酸盐，和非离子表面活性剂，例如脂肪醇聚乙二醇醚和糖表面活性剂。
酶的实例为淀粉酶、脂酶和蛋白酶。
抑泡剂的实例为硅油和石蜡油。
缓蚀剂的一个实例为偏硅酸钠。
填料的一个实例为硫酸钠。
再生盐为氯化钠。
特别优选的添加剂为软水剂、漂白活性剂、表面活性剂和酶。
水溶液的pH值优选为2-13，特别优选3-12，非常特别优选6-11。
就本发明方法而言，优选实现至少20%，优选至少50%的可漂白污物的污物去除程度。
污物去除程度按如下测定：
所述测定通过首先在标准条件下弄污白色三聚氰胺树脂参照基材(使用如下：DM11Tea Serie096，2.4cm×3.9cm)并使其在进行水溶液处理前后经受460nm的反射测量而进行。污物去除根据下式由进行所述方法前后的反射值R以及白色三聚氰胺树脂参照基材的反射值计算(%)：
Figure BDA0000472350830000111
此处所有测量进行5次且给出平均值。对白色三聚氰胺树脂参照基材和标准化三聚氰胺基材DM11测得如下值：
R(白色参照)：0.81
R(DM11Tea Serie096)：0.47
反射测量使用分光光度计(Gretag Macbeth制造，Spectrolino型号)在如下条件下进行：观测角10°，D65类型光，UV过滤器。
本发明方法的特征在于其特别适用于在洗碟机中漂白厨房用具，其中所述方法甚至在小于45℃的温度下具有非常好的漂白效果。
本发明方法也为技术上可实行的(不储存不稳定漂白剂如氢过氧化物或过氧羧酸)和经济的(低电消耗)以及就洗碟机(无腐蚀性)和厨房用具(无不希望的变色)而言温和的。
此外，所述方法可呈现正面伴随效果，例如将水溶液脱色以及将待漂白的厨房用具消毒、清洁和气味中和。
图1显示出实施例中使用的试验装置的示意性代表。
实施例
试验设置
试验在具有机械搅拌器(具有玻璃搅拌器和可移动PTFE搅拌桨的IKA搅拌马达)和液体循环(Iwaki magnetic pump MD6-230GS01，80-90l/h)和具有硼掺杂的金刚石电极(Adamant miniDiaCell，硅上金刚石，12.5cm2电极面积)的电解池的1000mL玻璃制夹套容器中进行。图1显示出试验装置的示意性代表。
测试基材由三聚氰胺树脂制成(DM11Tea Serie096，2.4cm×3.9cm)。
使用如下水溶液：
水溶液A：700g软水，10g NaHCO3
水溶液B：700g软水，10g NaHCO3，0.18g TAED
水溶液C：700g软水，10g NaHCO3，0.18g TAED，0.32g H2O2溶液(30%H2O2，在水中)。
TAED代表四乙酰基乙二胺。软水代表去矿物质和完全去离子的水。
水溶液B和C中TAED的所选浓度相当于标准市购洗碟洗涤剂的浓度。在水溶液C中，H2O2/TAED的摩尔比为4:1。
对比例C1-C3
在试验装置中提供水溶液A(C1)、B(C2)和C(C3)。将测试基材引入夹套容器中使得它们完全浸入所述水溶液中并由其润湿。水溶液通过在无电解下在40℃下泵送30分钟而循环。将测试基材从试验装置中取出、用软水充分漂洗并在排除光下干燥。
实施例1
在试验装置中提供水溶液B。将测试基材引入夹套容器中使得它完全浸入所述水溶液中并由其润湿。水溶液B通过在电解(1.2A)下在40℃下泵送30分钟而在试验装置中循环。将测试基材从试验装置中取出、用软水充分漂洗并在排除光下干燥。
实施例2
在试验装置中提供水溶液B。将测试基材引入夹套容器中使得它完全浸入所述水溶液中并由其润湿。水溶液B通过在电解(1.2A)下在60℃下泵送30分钟而在试验装置中循环。将测试基材从试验装置中取出、用软水充分漂洗并在排除光下干燥。
实施例3
水溶液A通过在无测试基材下在电解(1.2A)下在40℃下泵送10分钟而在试验装置中循环。切断电源。加入0.18g TAED和测试基材并且所得水溶液通过在不施加电流下在40℃下再泵送30分钟而循环。将测试基材从试验装置中取出、用软水充分漂洗并在排除光下干燥。
实施例4
水溶液A通过在无测试基材下在电解(1.2A)下在60℃下泵送10分钟而在试验装置中循环。切断电源。加入0.18g TAED和测试基材并且所得水溶液通过在不施加电流下在60℃下再泵送30分钟而循环。将测试基材从试验装置中取出、用软水充分漂洗并在排除光下干燥。
测定污物去除程度
污物去除通过使三聚氰胺树脂制成的测试基材在进行水溶液处理前后经受460nm的反射测量而测定。污物去除根据下式由所述处理前后的反射值R以及三聚氰胺树脂制成的白色参照基材的反射值计算(%)：
Figure BDA0000472350830000131
反射测量使用分光光度计(Gretag Macbeth制造，Spectrolino型号)在如下条件下进行：观测角10°，D65类型光，UV过滤器。
对比例C1-C3以及实施例1-4的测试基材在处理之后具有如下的污物去除程度：
实施例 温度[℃] 污物去除[%]
C1 40 21
C2 40 25
C3 40 48
1 40 60
2 60 67
3 40 50
4 60 70
表1
水溶液A的纯清洗效果导致21%的污物去除(C1)。如预期的那样，添加TAED(C2)仅导致污物去除略微提高至25%。同样如预期的那样，由于添加H2O2(C3)，使漂白前体(TAED)被活化，使得实现48%的污物去除。
实施例1显示出在40℃和相同量的TAED下，使用本发明方法可实现比对比方法C3(48%)高的污物去除(60%)。实施例2显示出污物去除由于将温度升至60℃而提高至67%。
实施例3和4显示出，也可首先将水溶液电解活化10分钟，然后添加TAED。由此可在较低的电流输入下实现非常好的污物去除。

Claims (22)

1.一种在洗碟机中漂白厨房用具的方法，包括借助反应性氧物质就地活化漂白活性剂的步骤，其中反应性氧物质通过电解水溶液在洗碟机中就地产生。
2.根据权利要求1的方法，其中反应性氧物质为具有至少一个带氧化值-1的氧原子的反应性氧物质。
3.根据权利要求2的方法，其中反应性氧物质选自氢过氧化物、氢过氧化物阴离子、过羟基自由基和羟基自由基。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中电解在包括至少一个阳极/阴极对的电解池中进行。
5.根据权利要求4的方法，其中阳极包含导电金刚石。
6.根据权利要求5的方法，其中阳极包含硼掺杂的金刚石。
7.根据权利要求4-6中任一项的方法，其中阴极包含硼掺杂的金刚石。
8.根据权利要求4-7中任一项的方法，其中电解池为洗碟机的内装部分。
9.根据权利要求4-7中任一项的方法，其中电解池为独立于洗碟机的组件。
10.根据权利要求9的方法，其中电解池在洗碟机外部安装在流入线中或用作清洗室中电池组操作的电解池。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中电解在10-200mA/cm2，优选50-100mA/cm2的电流密度下进行。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中电解在0.1-16A，优选0.1-10A的电流强度下进行。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中电解在清洗循环之前或期间以1-30分钟，优选5-15分钟的一个或多个时间间隔进行。
14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中所述方法在20-65℃，优选20-40℃的温度下进行。
15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中水溶液在进行电解时包含添加剂或添加剂在进行电解之后添加到水溶液中。
16.根据权利要求15的方法，其中漂白活性剂为添加剂之一。
17.根据权利要求1-16中任一项的方法，其中漂白活性剂为酰基衍生物，所述酰基衍生物的酰基具有下式：
Figure FDA0000472350820000021
其中
R1为C1-20烷基或C6-10芳基，
或
Figure FDA0000472350820000022
其中
L1为C1-20亚烷基或C6-10亚芳基。
18.根据权利要求1-17中任一项的方法，其中漂白活性剂为聚-N-酰化多胺。
19.根据权利要求1-18中任一项的方法，其中漂白活性剂为四乙酰基乙二胺(TAED)。
20.根据权利要求1-19中任一项的方法，其中水溶液的pH值为3-12，优选6-11。
21.洗碟机与位于流入线中洗碟机外部的电解池的组合。
22.洗碟机与位于清洗室中的电池组操作的电解池的组合。
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