CN1123921A - 透明的全息封条 - Google Patents

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Abstract

顺次将全息照相形成层,透明蒸发层,着色层,附着加固层和粘合层层合到基条(2)的下表面。在粘合层的存在下将层合体用作封条。基条(2)优选具有足够刚性及表面平直度。全息形成层(4)具有立体型全息图像。透明蒸发层为多层陶瓷层,通过交替层合高和低折光指数层而形成,其厚度优选为1μm或更小。在透明蒸发层中,预定波长范围内的可见光颜色根据视角而在透射或反射时发生变化。

Description

透明的全息封条
本发明涉及一种具有光学多层薄膜的层合体,确切地说,涉及一种固定到制品上并用于确定制品的真伪的透明的全息封条。
传统上,为了防止制品伪造,认为把制品构造得复杂,以便制品本身几乎不能被模仿,或通过把几乎不能模拟的附件固定到制品上来使真品与仿造品区分开。
在前者情况下,在例如证券和债券如银行帐单的制品中可以形成复杂和精细的图案,其中用不容易模拟的色调着色,或将特殊的材料用作其材料。这就很难通过其模仿、不诚实地使用印刷技术或使用复印机非法复制来伪造制品。
不过,随着印刷/复制技术的发展,或复印机等数字技术的发展,即使在使用以上精细图案法或使用很难模仿的着色时,也可以容易地模仿制品。结果,必须通过对上述技术和工艺进行考虑进一步改善精细图案技术,以使复制和伪造变得更困难。所以,前一种情况中的以上措施不能导致一种基本解决方案。
另一方面,在后者情况下,该措施仅通过将附件固定到制品上来完成,而且广泛使用。例如,将具有其中形成的释放型全息图型的透明全息封条固定到制品如信用卡、银行帐单或合格证制品上,例如作为真制品的凭证。通过形成具有不均匀表面的全息图像并将其浮雕可大规模生产全息封条。当考虑层结构时,可以此方式形成封条,以便很难除去封条或很难在除去后再次使用该封条。因此,如将封条固定然后除掉的话,至少全息部分被破坏,以致不仅仿造品而且制品的任何改进或改变很容易一眼就可辨认出。
作为以上设计的一个常用例子,给出日本实用新型申请KOKOKU公告号46—4432中介绍的“防止重复使用合格邮票”。这种防止重复使用合格邮票是通过在透明塑料膜背面部分或完全涂覆一种释放或分离层,在上面形成所需印刷图案并在印刷图案上形成压敏粘合剂层而形成的。
作为另一个常用例子,给出日本实用新型KOKOKU公告号3—7372介绍的“用于护照的压敏粘合片”。护照用的压敏粘合片,是通过在透明薄膜基条的背面上部分形成透明脱模剂层,在脱模剂层的背面形成印刷展示段层和在透明膜基条的背面和上述层的残余部分上形成粘在护照厚纸上的透明压敏粘合层而形成的。
此外,给出日本实用新型申请KOKOKU公告号4—17554介绍的“防重复粘接的压敏粘合片”。该文献公开的防重复粘接的压敏粘合片具有一层在透明薄膜基条和透明压敏粘合层之间形成的透明夹层形分离或释放树脂层,其中在夹层形释放树脂层的下侧部分形成了不透明的印刷展示段。
在美国专利4,705,356(日本专利申请KOKAI公开号61—105509)中,公开了一种按照角度具有相当大的颜色转变量的光学变色薄膜产品以及一种形成该产品的方法。
不过,在上述传统的例子中,存在的问题是很难鉴定制品的真伪。由于全息封条构造复杂,必须通过放大细小部分或将制品与真品比较仔细检查制品。因此,即使贴上防伪用的特殊封条,如果没有足够的地方和花上足够的时间的话,不可能检测出仿造品。
本发明就是要解决上述问题,其一个目的是提供一种构造简单且可用于很容易鉴定真伪的层合体。
本发明的另一目的是提供一种构造简单且可用于很容易鉴定真伪的多层体。
按照本发明,提供了一种层合体,包括:
基条;
在该基条上形成的全息层;
在该全息层上形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层;以及
在该透明蒸发层上形成的粘合层。
本发明提供了另一层合体,包括:
基条;
在该基条上形成的分离层;
在该分离层上形成的全息层;
在该全息层上形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层;以及
在该透明蒸发层上形成的粘合层。
本发明提供了又一层合体,包括:
基条;
在该基条上形成的全息层;
在该全息层上形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层;
在该透明蒸发层上形成的分离层;以及
在该分离层上形成的粘合层。
本发明提供了另一层合体,包括:
基条;
在该基条上形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层;以及
在该透明蒸发层上形成的并具有预定印刷图案的印刷层。
本发明提供了再一种层合体,包括:
反射基条;以及
在该基条上形成的并具有不同折光指光的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层。
本发明提供了另一种层合体,包括:
基条;
在该基条上形成的并具有预定印刷图案的印刷层;以及
在该印刷层上形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层。
本发明还提供了一种层合体,它包括:
反射基条;以及
在该基条部分上部分形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层。
本发明还提供了一种层合体,它包括:
反射基条;以及
在该基条上部分形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层,层合结构的层数在基条各部分上是不同的。
本发明还提供了一种层合体,它包括:
反射基条;以及
在所述基条上部分形成的并由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成的透明蒸发层,层合结构的厚度在所述基条各部分上是不同的。
本发明的另外的目的和优点将在下面的说明中提出,一部分从说明书中可见,也可通过实施本发明获知。借助于所附权利要求书中特别指出的手段和结合可实现和获得本发明的目的和优点。
加入到并构成本说明书一部分的附图连同上述总体说明和以下给出的优选实施方案的详细说明说明了本发明的优选实施方案,并用于说明本发明的原理,其中
图1是显示本发明透明全息封条的第一方案的结构截面图;
图2显示了第一方案的试验例可见光谱的变化情况;
图3显示了第一方案的比较例可见光谱的变化情况;
图4是显示本发明透明全息封条的第二方案的结构截面图;
图5是显示第二方案的另一结构截面图;
图6显示了第二方案的脆性封条分离前后的状态;
图7显示了第二方案的试验例可见光谱的变化情况;
图8是显示本发明透明转移(transfer)箔的第三方案的结构截面图。
图9A和9B显示了第三方案的全息转移箔转移前后的状态;
图10显示了检测第三方案的伪造品的图案;
图11A和11B显示了第四方案的改型;
图12显示了第四方案的试验例可见光谱的变化情况;
图13显示了第四方案的另一试验例可见光谱的变化情况;
图14显示了第一方案的比较例可见光谱的变化情况;
图15是显示本发明层合体的第五方案的结构截面图;
图16A和16B显示了当纵向观看时第五方案的操作情况;
图17A和17B显示了斜向观看时第五方案的操作情况;
图18显示了第五方案的试验例可见光谱的变化情况;
图19是显示本发明层合体的第六方案的一个结构截面图;
图20是显示本发明层合体的第六方案的另一个结构截面图;
图21显示了第六方案的试验例可见光谱的变化情况;
图22是显示本发明层合体第七方案的一个结构截面图;
图23是显示本发明层合体第八方案的一个结构截面图;
图24是显示本发明层合体第八方案的另一个结构截面图;
图25是显示本发明层合体第九方案的一个结构截面图;
图26显示了用于第九方案层合体的检测装置的示意结构;
图27A和27B显示了第九方案的一个实例的检测图案;
图28A和28B显示了第九方案的另一个实例的检测图案;
图29A和29B显示了第九方案的又一个实例的检测图案;
图30显示了第九方案比较例的检测图案。
以下参考附图介绍本发明的层合体的优选实施方案。
〔第一实施方案〕
图1是显示第一方案结构的截面图。全息形成层4、透明蒸发层10、着色层12、附着加固层14和粘合层16依次层合在基条2的下表面。封条通过粘合层16贴到制品上,且可由基条2的上面看到(该图中的上侧)。可以确定,具有封条的制品是制品真品,没有封条的制品是制品的仿造品。
由于下层是通过基条2看到的,因此基条2必须充分透明,最好制成具有合适的刚性(挠性,抗拉强度)和表面平直度。为此,这种材料不限于规定物种,而可以例如使用高聚物薄膜,如聚酯薄膜或聚烯烃薄膜。此外,如果不防碍目测的话,可以形成印刷层如图案或字符。也可以在基条2上形成保护膜,用以保护该表面。优选选择将基条2的厚度调整到能维持挠性的厚度。形成印刷层的方法不受限制,但由于如果在基条的整个表面上形成印刷层不能获得本发明的功能,则最好在基条上只印刷简单图案或字符。
全息形成层4可由热塑性树脂,如聚碳酸酯树脂,聚苯乙烯树脂或聚氯乙烯树脂,热固性树脂,如不饱和聚酯树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、多醇(甲基)丙烯酸酯、蜜胺(甲基)丙烯酸酯或三嗪(甲基)丙烯酸酯,上述物质的组合物或具有自由基聚合的不饱和基团的热成型树脂。如果能用于稳定形成全息照相图像的话,可以使用上述任何物质。作为全息照相图像,使用具有由细的不均匀表面制成的图像的释放型全息照相图象,但不限于此。
通过适当选择材料,可以将基条2和全息形成层4合并成一个单层。
透明蒸发层10是由交替层合高折光指数层6和低折光指数层8形成的多层(在本例中,五层)陶瓷层。例如,作为低折光指数层8的材料,可以使用氧化镁(折光指数n=1.6),二氧化硅(折光指数n=1.5),氟化镁(折光指数n=1.4),氟化钙(折光指数n=1.3—1.4),氟化铈(折光指数n=1.6),氟化铝(折光指数n=1.3)或氧化铝(折光指数n=1.6),而作为高折光指数层6的材料,使用二氧化钛(折光指数n=2.4),二氧化锆(折光指数n=2.0),硫化锌(折光指数n=2.3),氧化锌(折光指数n=2.1),氧化铟(折光指数n=2.0),二氧化铈(折光指数n=2.3)或氧化钽(折光指数n=2.1)。层合层的材料和层数并无局限。
如果能控制膜厚的话,可通过任何成膜法形成透明蒸发层10。由于干燥型方法优异,可以采用物理汽相淀积法,如溅射法或化学汽相淀积法。透明蒸发层10的厚度最好不高于1μm。如果厚度高于1μm,则降低了挠性且在层中可能出现裂缝。
由于全息形成层4是一种具有低折光指数的有机聚合物层,全息形成层4下面的层最好是高折光指数层6。当透射或反射规定波长范围的可见光线且透射光或反射光作为不同色光观测时,如果观测角变化,则改变了透明蒸发层10中的光径长度。因此,即使当封条表面上伪造时,也很容易通过观察由观测角的变化造成的色泽变化来确定真伪。一般说来,光谱特性依蒸发层10的层数不同而变化。
作为着色层12的一个例子,提供了使用陶瓷或着色透明油墨着色的着色层。由于可以不同方式实现变色且通过提供着色层12可以容易地观察到,则检测伪造品变得更容易。
提供附着加固层14,以使着色层12稳定地附着到粘合层16上。如果不改变透明蒸发层10的质量或侵蚀该层,则附着加固层14可由任何材料制成。例如,可以使用环氧树脂。
不一定提供着色层12和附着加固层14。
如果不改变透明蒸发层10的质量或侵蚀该层,可以使用一般常用的粘合剂作为粘合层16。例如,可以使用氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系粘合剂、聚酯系聚酰胺或类似物。
下面示出了采用不可见/可见分光光度计仪测定的具有本发明上述结构的透明全息封条和用于比较的全息封条的可见光谱变化的测量结果。
(试验11)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
蒸发层10的低折光指数层8:氟化镁;
蒸发层10的高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的膜厚:1μm。
(试验12)
基条2:聚酯膜,厚12μm;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10厚度:1μm。
(试验13)基条2:聚酯薄膜,厚12μm;低折光指数层8:二氧化硅;高折光指数层6:二氧化锆;层10的层数:5;层10的层厚:1μm。(试验14)基条2:聚酯薄膜,厚12μm;低折光指数层8:氟化镁;高折光指数层6:硫化锌;层10的层数:5;层10厚度:1μm。(比较实施例11)基条2:聚酯薄膜,厚12μm;低折光指数层8:氟化镁;高折光指数层6:硫化锌;层10的层数:3;层10的厚度:1μm。(比较实施例12)基条2:聚酯薄膜,厚12μm;低折光指数层8:氟化镁;高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:7;
层10厚度:1μm。
下表1和2示出了当使可见光线入射到以上试验和比较实施例的全息封条上且入射方向从直角到45度变化时造成的反射光的色泽变化。
                          表    1
试验 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 色泽变化
    1  ZnS  MgF2  ZnS  MgF2  ZnS 良好
    2  TiO2  SiO2  TiO2  SiO2  TiO2 良好
    3  ZrO2  SiO2  ZrO2  SiO2  ZrO2 良好
    4  TiO2  MgF2  TiO2  MgF2  TiO2 良好
                           表    2
比较实施例 第一层 第二层 笫三层 第四层h 第五层 第六层 第七层 色泽变化
    1  ZnS  MgF2  ZnS
    2  ZnS  MgF2  ZnS  MgF2  ZnS  MgF2  ZnS 良好
表2示出了试验实施例11的可见光谱的变化情况。直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移(如虚线所示)且发生变色。
而且如图2所示,在试验实施例12—14中,以直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移,且发生变色。吸收水平依透明蒸发层10的材料的不同而变化。
图3示出了比较实施例11的可见光谱的变化情况。以直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移(虚线所示),而由于光谱的半(波)宽较宽则未出现清楚的变色。
如上所述,按照第一方案,通过将全息形成层、透明蒸发层和粘合层层合到基条上,需要时,进一步将着色层和附着加固层层合到基条上形成了透明的全息封条。这种封条的特性是:通过将具有不同折光指数的多层陶瓷材料层层合成预定厚度形成透明蒸发层,规定波长范围的光被反射或透射,且由于根据视角改变膜厚,则改变了薄膜内的光径长度,透射光或反射光以不同颜色的光观测到。因此,按照改变视角颜色变化与否,可以很容易地确定封条的真伪。
以下说明其它方案。在其它方案的说明中,同样的参照数字代表与第一方案的那些相同的部分,在此省略了其说明。
〔第二实施方案〕
图4是显示第二方案的截面图。全息形成层4、透明蒸发层10、着色层12、附着加固层14、分离或释放层18以及粘合层16依次层合在基条2的下表面。而且在第二方案中,可以省略着色层和附着加固层。对于要贴封条的被封物如纸或塑料,分离或释放层18的强度必须调整到小于粘合层16的强度,而且如果能满足上述条件和在随后工序中具有足够的稳定性,可以由任何材料制成。它可以是有机物或无机物。例如,最优选使用热塑性丙烯酸系树脂、氯化橡胶系树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、纤维素树脂、氯化聚丙烯或其中加入了硅油、脂肪酸酰胺或硬脂酸锌的上述物质。因此,粘合层的粘接强度可调整到大于在释放部位(留在被封物上的部分)中释放层的粘接强度且在留在基条上的部分中,透明蒸发层对基条的附着力必须很高。
释放层18在整个表面上不是均匀形成的,而是以预定图案形式形成的。如果可以目测的话,这种图案可以是任何形状,且可以使用规定的图案、标记、字符。可通过使用常规已知的打印装置如照相凹板或涂覆装置形成图案,也可以按照应用的不同随意选择图案。
第二方案是一种有关分离后不能再次使用的脆性封条的实施方案,释放层18的位置不限于图4的位置,如图5所示,释放层18可安置在基条2和全息形成层4之间。此外,释放层18可安置在全息形成层4和透明蒸发层10之间、透明蒸发层10和着色层12之间、或着色层12和附着加固层14之间。
图6示出了分离前后的状态。图6所示的例子中,以制成图案形式的分离或释放层18安置在全息形成层4和透明蒸发层10之间。在图6中为简化起见,未示出保护层、附着加固层、印刷层和着色层,且通过结合低折光指数层和高折光指数层而未示出蒸发层10。
在粘合层16贴在被封物20上之后,当封条从被封物20上分离开时蒸发层10破损。一部分对应于制成图案的分离或释放层18的蒸发层10留在被封物20(粘合层16)上,蒸发层10的残存部分(上面未形成制成图案的分离或释放层18)贴在全息形成层4上。因此,在全息封条从被封物上剥离掉之后,它不能重新使用或再粘贴,由此防止了封条的非法使用。
以下示出了使用不可见/可见分光光度计测定的具有本发明上述结构的透明全息封条和用于比较的全息封条的可见光谱变化时测量结果。
(试验21)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(通过照相凹版以图案形式形成释放层);
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的膜厚:1μm。
(试验22)
基条2:聚酯膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(通过照相凹版以图案形式形成释放层);
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:硫化锌;
层10的层数:7;
层10厚度:1μm。
(比较实施例21)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(通过照相凹版以图案形式形成释放层);
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:硫化锌;
层10的层数:3;
层10的层厚:1μm。
(比较实施例22)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系对脂,其中加入了硅油(通过照相凹版以图案形式形成释放层);
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:硫化锌;
层10的层数:7;
层10的层厚:1μm。
下表3和4示出了当使可见光入射到上述试验的全息封条和用于第一方案的比较实施例的全息封条上且入射方向从直角到45度变化时造成的反射光的色泽变化。
                             表    3
试验  第一层   第二层  第三层   第四层  第五层   第六层   第七层    变色 脆性
    5     ZnS     MgF2     ZnS     MgF2     ZnS     良好 良好
    6     ZnS     MgF2     ZnS     MgF2     ZnS     MgF2     ZnS     良好 良好
                              表    4
比较实施例 第一层 第二层 笫三层 第四层 第五层 第六层 第七层 变色 脆性
    21  ZnS  MgF2  ZnS 良好
    22  ZnS  MgF2  ZnS  MgF2  ZnS  MgF2  ZnS 良好
图7示出了试验21的可见光谱的比较情况。直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移且出现变色。
而且在试验22中,直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移且发生变化。
如参照图3已说明的那样,在比较实施例21的可见光谱中,直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移,但未出现清楚的变色。
此外,由于比较实施例22具有高层数,透明蒸发层对基条附着强度很弱,当弯曲时透明蒸发层中出现裂缝。
如上所述,按照该方案,通过将全息形成层、透明蒸发层和粘合层层合到基条上,需要时,进一步将着色层和附着加固层层合到基条上形成了透明的全息封条。这种封条的特性是:通过将具有不同折光指数的多层陶瓷材料层层压成预定厚度形成透明蒸发层,能使规定波长范围的光反射或透射,且由于根据视角改变膜厚,则改变了薄膜内的光径长度,透射光或反射光以不同颜色的光观测到。因此,由于颜色看起来不同,可以很容易地确定封条的真伪,从而提供了可靠性极高的防伪效果。此外,由于释放层粘接强度比用于将封条贴在被封物的粘合层的强度弱且当封条从物体上分离开时沿释放层分成两部分,因此封条不能再次使用。
〔第三实施方案〕
图8是显示按照第三方案的透明全息转移箔的截面图。这种全息转移箔与脆性全息封条类似。不过,在脆性全息封条的情况下,分离或释放层18可以随意设置,而在全息转移箔的情况下,它必须设置在基条下。
全息形成层、透明蒸发层10、着色层12、附着加固层14、分离或释放层18以及粘合层16依次层合在基条2下表面。还有,在第三方案中,可略去着色层和附着加固层。此外,为了在转移后保护全息形成层,在释放层18和全息形成层4之间可提供透明层。作为保护层,可以使用塑料,如聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇或聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在粘合层贴在被封物之后,当从被封物剥离掉封条时,仅基条2被分离掉,而全息形成层14下面的诸层仍留在被封物上。
释放层18可在整个表面上均匀形成,或以脆性全息封条同样方式以预定图案形式形成。以下介绍其中形成了制成图案的释放层的实施方案。
〔第四实施方案〕
图9A示出了按照第四方案的转移箔结构及其转移前后的状态。依次层合基条2、其中形成了图案的释放层18、全息形成层4、透明蒸发层10和粘合层16。如图9B所示,也可在透明蒸发层10和粘合层16之间形成附着加固层14。此外,虽然在图上未示出,但在上述方案的情况下也可形成着色层。如图10所示,通过以图案形式形成释放层18,当透明全息转移箔22压在物件22上时仅有释放层18上形成的部分可转移到要被转移的物件20上,而且在物件20上仅形成了全息形成层4、透明蒸发层10和粘合层16(以图案形式构成)的那些部分,从而形成了用于确定仿造品的图案24。
如图11A和11B所示,第四方案可以被改进。
在图11A所示的改型中,依次层合基条2、释放层18、全息形成层4、透明蒸发层10和粘合剂层16(其中形成了图案)。而且,如图11B所示,在透明蒸发层10和粘合层16之间可形成附着加固层14。随然在图上未示出,但在上述方案中可形成着色层。如图10所示,通过以图案形式形成粘合层,当透明全息转移箔22压在物件22上时仅粘合层18上形成的部分可转移到被封物20上,而且在物件20上仅形成了全息形成层4、透明蒸发层10和粘合层16(以图案形式构成)的那些部分,从而形成了用于确定仿造品的图案24。
下面示出了通过使用不可见/可见分光光度计测定的具有本发明上述结构的透明全息封条和用于比较的全息封条的可见光谱变化情况的测量结果。
(试验41)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验42)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层18:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验43)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验44)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验45)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验46)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:二氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验47)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氧化镁;
高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验48)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氧化镁;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验49)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氧化镁;
高折光指数层6:二氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验50)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:二氧化铁;
层10的层数:5;
层10厚度:1μm;
形成着色层:形成。
(试验51)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层)
全息形成层4:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:二氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验52)
基条:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:二氧化钛;
蒸发层的层数:3;
蒸发层的厚度:1μm。
(比较实施例41)
基条:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:二氧化钛;
蒸发层的层数:7;
蒸发层的厚度:1μm。
(比较实施例42)
基条2:聚酯薄膜,厚12μm;
释放层18:热塑性丙烯酸系树脂,其中加入了硅油(采用照相凹版以图案形式形成释放层);
全息形成层:氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯树脂;
低折光指数层:氟化镁;
高折光指数层:二氧化钛;
蒸发层的层数:7;
蒸发层的厚度:1μm。
下表5和6示出了当使可见光线入射到上述试验和用于第一方案的比较例的全息封条且入射方向从直角到45度变化时造成的反射光的颜色变化。
                           表    5
试验 第一层 第二层 第三层 笫四层 第五层 第六层 笫七层 变色 转移性
41  ZnS  SiO2  ZnS  SiO2  ZnS 良好     高
42  TiO2  SiO2  TiO2  SiO2  TiO2 良好     高
43  ZrO2  SiO2  ZrO2  SiO2  ZrO2 良好     高
44  ZnS  MgF2  ZnS  MgF2  ZnS 良好     高
45  TiO2  SiO2  TiO2  SiO2  TiO2 良好     高
46  ZrO2  MgF2  ZrO2  MgF2  ZrO2 良好     高
47  ZnS  MgO  ZnS  MgO  ZnS 良好     高
48  TiO2  MgO  TiO2  MgO  TiO2 良好     高
49  ZrO2  MgO  ZrO2  MgO  ZrO2 良好     高
50  TiO2  MgF2  TiO2  MgF2  TiO2 着色 良好     高
51  TiO2  MgF2  TiO2  MgF2  TiO2 良好     高
52  TiO2  MgF2  TiO2  MgF2  TiO2 良好     高
                                 表    6
比较实施例 第一层 第二层 第三层 第四层 笫五层 第六层 第七层 变色 转移性
    41     TiO2     MgF2     TiO2     差     高
    42     TiO2     MgF2     TiO2     MgF2     TiO2     MgF2     TiO2     好     低
图12示出了试验41的可见光谱。以直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移(虚线所示)且出现变色。此外,转移性很高。
还有,正如在试验41的情况下,在试验42—49,51和52的各试验中,以直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移且发生变化。此外,转移性很高。
图13示出了试验50的可见光谱,以直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使入射光以45度角斜向入射时得到的光谱向短波长一侧漂移(虚线所示)且出现变色。此外,转移性很高。
如图14所示,在比较实施例41的可见光谱中,以直角入射的可见光吸收的中心波长为550nm,且当使可见光以45度角斜向入射时得到光谱向短波长一侧漂移(虚线所示)且变色不明显。此外,对被封物的粘接强度很高。
此外,由于比较实施例42的封条具有很多层,透明蒸发层对基条的粘接强度很弱,当其部分转移或弯曲时透明蒸发层中出现裂缝。
如上所述,与上述方案类似,按照本方案,全息封条显示了能使规定波长的光反射或透射的性质,且由于膜按照视角变化,改变了薄膜内的光径长度且以不同颜色的光观察到透射光或反射光。结果,由于颜色看起来不同,可以很容易地确定封条的真伪,从而提供极高可靠性的防伪效果。此外,由于以转移箔的形式形成封条,则可以很容易地转移到三维物体如压制片上。
〔第五实施方案〕
图15为显示第五实施方案的横截面图。将透明蒸发层10,印刷层28和保护层30顺次层合到基条82上。以上实施方案均涉及贴到另一物件上的透明全息封条或全息转移箔,但在本实施方案中没有使用全息层,而是使用以图案形式形成的印刷层28。此外,该实施方案没有粘合层,且涉及以单个单元形式提供的用于真物件确定的层合体。然而,如果基片82固定于物件的表面上,则该实施方案与以上实施方案相同。保护层30用来保护整个层合体,要求不具有光学影响。该保护层30对特定波长范围内的光具有透光性能,由具有良好耐磨性以提供对外来摩擦或裂缝的保护效应的树脂等组成,如羟乙基纤维素,羧甲基纤维素,聚乙烯醇,淀粉,苯乙烯—myelen酸共聚物,甲基丙烯酸系单体的均聚物或共聚物如聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸乙酯,聚苯乙烯树脂,丙烯酸—苯乙烯共聚物树脂,丙烯酸系树脂,聚酯树脂,苯并二氢吡喃树脂,ABS树脂,或硝基纤维素,混有氟系树脂或硅系树脂的树脂,或将树脂溶解或分散于溶剂如甲苯或二甲苯而得到的溶液。该保护层通过使用涂覆或印刷方法如旋转涂覆法,辊涂法,刀涂法,胶版印刷法,凹板印刷法,或屏幕印刷法而形成。此外,作为保护层30的材料,可以使用固化树脂如热固化树脂,紫外线固化树脂,电子束固化树脂,且可使用玻璃等,条件是它具有以上性能。此外,当折光指数具有特殊值时,必须考虑厚度。
象以上实施方案一样,可以使基条82着色或涂覆其表面,只要这样不给透明蒸发层10的视测带来不利影响。
与以上实施方案不同的是,该实施方案的层合体是从保护层30一侧来观察的。
将一个预定图案等印刷在印刷层28上,但必须允许从印刷层28的图案部分以外的部分来观察透明蒸发层10。印刷层28可通过使用通常已知的印刷方法或涂覆方法如凹板印刷法来形成。基条82由具有吸光性能的材料形成,而且由于光学多层膜10在基条82上形成,所以当印刷层以单色印刷时使用沿垂直方向观察薄膜而得到的颜色或与该颜色极其相似的颜色,而当印刷层以双色或多色印刷时使用至少一种沿垂直方向观察薄膜而得到的颜色或与该颜色极其相似的颜色。
下面来说明一下实施方案的操作。在该实施方案中,说明一个印刷层28以条形图案形成的情况。如图16A所示,条形印刷层28以均匀间隔放置,而位于印刷层下面的透明蒸发层10暴露在印刷层28之间。这时,如前所述,因为印刷层28的颜色与垂直方向观察透明蒸发层10的颜色相同或极其相似,因而当从垂直方向观察时,不可能把图16B所示的印刷层28和透明蒸发层10区分开。
然而,如图17A所示,因为透明蒸发层10由具有不同折光指数的陶瓷层交替层合而形成特定厚度,所以薄膜10中的光径长度得以改变,而且当从倾斜方向来观察层合体时观察到不同颜色的透射光或反射光,结果,如图17B所示,在透明蒸发层10和颜色不随视角而变化的印刷层28之间出现颜色差别或色调差别,从而可轻易测透明蒸发层10是否存在。
因此,当从一定方向来观察本发明的层合体时,不能区分印刷层和透明蒸发层,但从不同方向来观察时,印刷层和透明蒸发层具有不同色调,因而能容易地测出特定透明蒸发层存在与否。
印刷层28的颜色不一定与从垂直方向来观察时所显示的透明蒸发层的颜色相似,只有在改变观察方向而使印刷层和透明蒸发层能相互区分开时才能令人满意。此外,印刷层28可以以所需式样如字母,数字或条状式样以外的式样形成。
下面显示了用不可见/可见分光光度计测得的具有以上结构的层合体的可见光谱上的变化结果。
(试验55)
基条82:厚度为25μm的墨色聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
(试验56)
基条:厚1mm的钠玻璃;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
图18显示了试验55的可见光谱的变化情况。以直角入射的可见光的中心吸收波长为550nm,可见光从45°角倾斜入射而得到的光谱如虚线所示向短波长方向移动且发生颜色变化。这样,由于印刷层28通过形成一个颜色与从垂直方向观察透明蒸发层而观察到的颜色相同的印刷油墨的图案而形成,因而当改变视角时印刷层28的颜色有改变,但透明蒸发层的颜色改变了,因而使得清楚地确定印刷层28的图案成为可能。
另外,在试验56中,以直角入射的可见光的中心吸收波长为550nm,可见光以45°角倾斜入射而得到的光谱向短波长方向移动且颜色发生变化。
如上所述,按照本实施方案,印刷层以图案形式形成于透明蒸发层上,而且印刷层的颜色调整到与从预定方向观察所显示的透明蒸发层的颜色相似,从而通过改变视角而改变透明蒸发层和印刷层之间的色调差别,因此不能从印刷层区分的透明蒸发层易于观察到,或易于观察到的透明蒸发层具有与印刷层相同的颜色且不能从印刷层区分开来。这样就有可能轻易地确定层合体的真品或仿造品。
〔第六实施例〕
图19为显示第六实施方案结构的横截面图。将金属淀积层34,透明蒸发层10和透明保护层38顺次层压到基条2上。在该实施方案中,从保护层38上部来观察层合体。如图20所示,可代替使用基条2而在金属箔36上形成透明蒸发层10和透明保护层38。
金属淀积层34优选由高反射系数的材料制成,且可由金,铝,铬,镍等制成。金属箔36用作反射层和基条,可由金,铝,铬,镍等制成。保护层38由折光指数低于高折光指数陶瓷层6的折光指数的高聚物膜制成。
这样,在该实施方案中,因为具有反射层,因而对特定波长的光线具有强烈的吸收特性。吸收带的半宽值为20nm或更低,在人眼所能分辨的颜色范围之外。使光线以直角入射到层合体上而得到的吸收带的峰值向短波长一侧偏移,而此时所引起的颜色变化不能被被人眼分辨。这一偏移量根据光学薄膜而改变,但大约为几十纳米,使用光学仪器足以读出。也就是说,在该实施方案,真品或仿造品可通过使用光学仪器代替人眼检测反射光而确定。
下面显示了通过使用不可见/可见分光光度计测定具有以上结构的该实施方案的可见光谱的变化结果。
(试验61)
基条2:厚度为12μm的透明聚酯膜;
金属淀积层34:使用真空淀积方法将铝汽相淀积到1000厚度的铝层;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钦;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在该实施方案中,在可见范围内垂直于膜的可见光的最大吸收的中央波长如图21所示为620nm。当光线以45°角的方向入射时,中央波长如图中的虚线所示偏移到短波长一侧。
(试验62)
基条:厚度为12μm的铝箔36;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
象图21所示的特征一样,在本试验的光学特征中,当光线以45°角的方向入射时,中心波长偏移到短波长一侧。
如上所述,根据本实施方案,因为两种不同折光指数的陶瓷层被层合到金属淀积层或金属箔上,反射光的光谱根据角度发生轻微改变。通过用检测器检测该变化可确定层压体的真品或仿造品。
〔第七实施方案〕
图22为显示第七实施方案的构造的截面图。一个硬保护层40形成于基条2的顶面,并将透明蒸发层10,由III族—VI族元素、其氧化物、碳化物、氮化物或硼化物形成的薄膜层42,着色层12,附着加固层14和粘合层16顺次层合到基条2的下表面。着色层12和附着加固层14可省略。
作为硬保护层40,例如可使用由化学上稳定的材料如金刚石,金刚石状碳,碳化硅,氧化铝,氧化硅或氮化硼制成的硬透明薄膜。这样可提高耐磨性能和耐化学浸蚀性能,并能提高在苛刻使用条件下的耐久性。这样封条的防伪能力和装饰效果可维持较长时间。
一般来说,如果在顺次层压折光指数不同的陶瓷层6和8之后制备粘合层16以增加封条的功能,则与粘合层16相接触的透明蒸发层10的折光指数发生变化,从而损坏透明蒸发层10的光学特性。此外,如果基条2和透明蒸发层之间的粘接强度不够,则由于粘合剂固化所引起的体积收缩在透明蒸发层10中出现裂纹。为此,防伪封条所要求的特性,即确定制品真伪的简化性降低,并损坏装饰效果及目测而得到的颜色。封条固定于其上的物体主要为需要防止伪造的卡片,录像带盒等。因为这些物品由许多人日常使用,因此特别需要在苛刻使用条件具有优异耐久性。然而,因为通常使用高聚物膜如聚酯或聚烯烃作为用作封条上表面层的基条膜2,不能说能够达到在苛刻使用条件下的足够高的性能,例如优异的耐久性。通过制备保护层40可解决以上问题。
薄膜层42由金刚石状碳,碳化硅或碳化硼制成。该薄膜42优选由高折光指数的材料制成。为了将该薄膜层42制成透明层,可将金刚石(n=2.2—2.4),金刚石状碳(n=2.1—2.3),碳化硅(n=2.4—2.6)或氮化硼(n=2.0—2.2)用作其材料,而为了将该薄膜层42制成不透明层,可使用金刚石状碳(n=2.1—2.3),碳化硅(n=2.4—2.6)或氮化硼(n=2.0—2.2)作其材料。
因为基条2为由有机聚合物形成的高聚物膜,因而其折光指数低,需要使用一种高折光指数的材料制备与基条2接触的层。透明蒸发层(多层干涉膜)10通过基于光干涉原理交替层合高折光指数层6和低折光指数层8而形成,而且光谱特性随层数而变化。包括基条2在内的层数为偶数,但多层干涉膜10的数目在本实施方案中为奇数。
薄膜层42由III—VI族元素,其氧化物、碳化物、氮化物或硼化物制成。通过这样制备坚硬或刚性且化学稳定并具有高折光指数的薄膜42,可以形成粘合层16,而不会损坏多层干涉层的光谱特性,同时可防止形成粘合层时与粘合层16相接触的透明蒸发层的折光指数发生变化,并防止由于粘合剂的固化所引起的体积收缩在透明蒸发层10中出现裂纹以及基条2和透明蒸发层10之间的粘接强度的不足。
通过将薄膜层42制成透明或不透明,除层数和膜厚外可根据薄膜层的颜色来自由设定透射光或反射光的光谱特性,提高装饰效果及防伪效果,并使附加值升高。
下面显示了通过使用不可见/可见分光光度计测定具有以上结构的本实施方案层合体的可见光谱的变化结果。
(试验71)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm;
硬保护膜:透明氮化硼。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长偏移到短波长一侧。当用眼观察该膜时,蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层对基条具有足够的粘接强度。优选将透明蒸发层10的总膜厚设定为1μm或更小。如果大于1μm,则其柔性不足,因而在透明蒸发层中产生裂纹并降低其光学特性。
(试验72)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的厚度:1.5μm;
硬保护膜:黑色不透明金刚石状碳。
垂直方向的可见光不能通过,因为存在黑色不透明金刚石状碳。当用眼观察该膜时,金色的反射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而蓝绿色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层和基条之间具有足够的粘接强度。
(试验73)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm;
硬保护膜:比试验72更薄的透明金刚石状碳。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光的最大吸收的中央波长为550nm。当光线以45°方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,蓝紫色的透射光(试验72中的金色的补色)可在垂直方向观察该膜时观察到,而红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层对基条具有足够的粘接强度。
(试验74)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm;
硬保护膜:透明金刚石状碳。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层对基条具有足够的粘接强度。
(试验75)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:氟化铈;
高折射率层6:二氧化铈;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm;
硬保护膜:透明碳化硅。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层对基条具有足够的粘接强度。
(试验76)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:氧化锆;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm;
薄膜层:透明氮化硼
硬保护膜:透明氮化硼。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层对基条具有足够的粘接强度。将本实施方案的封条固定于聚氯乙烯板上并用NIPPON STEEL WOOL Co.制的钢棉(Bon—star(商品名)No.00)摩擦,但未出现创痕,因为存在硬保护层,而且该封条具有优异的耐磨性。
(试验77)
基条:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm;
硬保护膜:透明氮化硼。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光的最大吸收的中央波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中央波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,因此测定的简化性和装饰效果均优异。透明蒸发层对基条具有足够的粘合强度。将本实施方案的封条固定于聚氯乙烯板上并用NIPPON STEEL WOOL Co.制的钢棉(Bon—starNo.00)摩擦,但未出现创痕,因为存在硬保护层,而且该封条具有优异的耐磨性。
(比较实施例71)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,浅蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而浅红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,但颜色浅而且颜色变化不清楚,因而测定的简化性和装饰效果不好。透明蒸发层对基条具有足够的粘接强度。
(比较实施例72)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:氟化镁;
高折光指数层6:硫化锌;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,浅蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而浅红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,而且颜色变化清楚,但透明蒸发层中存在裂纹,而且装饰效果和封条的质量极低。透明蒸发层对基条的粘合强度不足。
(比较实施例73)
基条2:厚度为25μm的聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为550nm。当光线以45°角方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。当用眼观察该膜时,浅蓝紫色的透射光可在从垂直方向观察该膜时观察到,而浅红紫色的透射光可在以45°角的倾斜方向观察该膜时观察到,但颜色浅,而且颜色变化不清楚,测定的简化性和装饰效果不好。透明蒸发层对基条具有足够的粘合强度。当受摩擦时,在整个表面上产生许多创痕,耐磨性低。
在以上试验和比较例中可见光入射到膜上且入射方向由直角变为45°角时所引起的反射光的颜色变化示于下表7和8。
                            表    7
实施例 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 保护层 颜色变化 装饰效果 粘结强度
71  ZrO2  SiO2  ZrO2  SiO2  BN     好     好
72 ZnS MgF2 ZnS MgF2 DLC
73 ZrO2 SiO2 ZrO2 SiO2 DLC
74  TiO2  SiO2  TiO2  SiO2  DLC     好     好
75  CeO2  CeF3  CeO2  CeF3  SiC
76 ZrO2 SiO2 ZrO2 SiO2 BN BN
77  TiO2  SiO2  TiO2  SiO2  DLC  DLC
                                 表    8
比较例 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 保护层 颜色变化 装饰效果 粘结强度
71 TiO2 SiO2 TiO2 SiO2 DLC
72 ZnS MgF2 ZnS MgF2 ZnS
73 TiO2 SiO2 TiO2 SiO2 TiO2
在上表中,DLC指金刚石状碳。
如上所述,根据本实施方案,通过使用III—VI族元素,其氧化物,碳化物,氮化物或硼化物制造坚硬或刚性且化学稳定并具有高折光指数的薄膜层,可形成粘合层,而不会损坏透明蒸发层的光学特性。
〔第八实施方案〕
图23为显示第八实施方案的构造的横截面图,该实施方案涉及能防止伪造的防伪印刷材料。将透明蒸发层10,印刷层54和保护层56顺次层合到基条52的上表面。
基条52可以是任何类型的材料,如纸片,高聚物膜或金属箔,只要它能作用印刷材料,但其表面优选平滑。优选地,如果使用纸片作印刷材料,希望使用表面经过表面填充处理的纸。更优选地,希望使用彩色基条作基条52,以完全达到本发明的防伪功能。使用金属箔时,可使用铝,铬,镍,铜和金中的任一金属。基条52的厚度为维持其柔韧性所需厚度。
形成印刷层54的方法不受限制,但如果印刷层54在基条52的整个表面上形成,则不能达到本发明的功效。因此,优选的是希望在本发明的基条52上印刷字母或简单图案。
保护层56要求具有不同于位于保护层一侧之上的透明蒸发层10的一层(此时为高折光指数层6)的折光指数。因为如果使用高聚物则可达到不同于高折光指数层的1.5—1.7的折光指数,所以可满足以上条件。此外,保护层54可由陶瓷如二氧化硅或二氧化钛,或金刚石状碳(DLC)等的有机硬保护膜形成。
因为透明蒸发层的色调取决于视角,所以使用复印机复印时只能单色复印,因此它可有效地有作防伪的印刷材料。
印刷层54的位置并不局限于在透明蒸发层10和保护层56之间,但可如图24所示设定在基条52和透明汽相淀积层10之间。
下面显示了通过使用不可见/可见分光光度计测定具有以上结构的本实施方案的可见光谱的变化结果。
(试验81)
基条52:厚度为50μm的黑色聚酯膜;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为580nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。彩色复印的印刷材料的颜色为金色,但改变视角时该颜色不变,因而可轻易确定其真伪。
(试验82)
基条52:厚度为100μm的表面经过填充处理的纸;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为580nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。彩色复印的打印材料的颜色为黄色,但改变视角时该颜色不变,因而可轻易确定其真伪。
(试验83)
基条52:厚度为20μm的铝箔;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为580nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。彩色复印的印刷材料的颜色为黄色,但改变视角时该颜色不变,因而可轻易确定其真伪。
(试验84)
基条52:厚度为100μm的表面经填充处理的纸;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为580nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。彩色复印的印刷材料的颜色为黄色,但改变视角时该颜色不变,因而可轻易确定其真伪。
(试验85)
基条52:厚度为100μm的表面经填充处理的纸;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为580nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。彩色复印的印刷材料的颜色为黄色,但改变视角时该颜色不变,因而可轻易确定其真伪。
(试验86)
基条52:厚度为100μm的表面经填充处理的纸;
低折光指数层8:二氧化硅;
透明蒸发层的高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5;
层10的厚度:1μm。
在透明蒸发层的可见范围内垂直于膜的可见光最大吸收的中心波长为580nm。当光线以45°角的方向入射时,中心波长向短波长一侧偏移。彩色复印的印刷材料的颜色为黄色,但改变视角时该颜色不变,因而可轻易确定其真伪。
以上试验81—86的评价结果示于下表9。
                               表    9
实施例 基条 最大吸收波长(nm) 色调变化 复制可能性
81 聚酯膜     580     ◎     ×
82 表面填充纸 580 ×
83     铝箔     580     △     ×
84 表面填充纸 580 ×
85 表面填充纸 580 ×
86 表面填充纸 580 ×
在上表中,◎表示在复印中色调发生显著变化,○表示发生可辨认的变化,△表示发生稍微可辨认的变化,而×表示不发生变化。
如果将上一实施方案的层合体固定于需要防止复制的文件上,则很容易通过在改变观察方向的同时检测层合体的颜色而确定文件的真伪。
〔第九实施方案〕
图25是显示第九实施方案的构造的横截面图。将反射层62,透明蒸发层10和保护层64顺次层合到基条60上。局部形成透明蒸发层10。例如,以某一图案形式在基条60上形成透明蒸发层10以使透明蒸发层在部分基条上形成,而不在基条的其余部分形成。另一方面,透明蒸发层由许多如前所述具有不同折光指数的陶瓷层组成,而部分透明蒸发层具有与剩余部分不同的陶瓷层数或可使其总膜厚不同于剩余部分。这种结构可通过用溅射,蚀刻等方法破坏整个透明蒸发层或部分透明蒸发层或在成膜时形成具有较大或较小膜厚的层而达到。对于以上结构,吸收带和反射带的光谱强度或位置在部分透明蒸发层中发生变化。
如果基条60能支撑透明蒸发层10,则它可由任何材料制成,而且可以为塑料卡片如现金卡或信用卡,用于运输装置或电话的邮资卡,或纸片如用于娱乐场所或展览场所的入场券。此外,其类型可以为封条或转移箔。作为基条60的材料,可使用聚氯乙烯或类似物。折光指数层62用来反射来自于将在下面描述的检测装置的光源的入射光,可由金,镍,铬等制成。
象以上实施方案一样,控制蒸发层10的膜厚以使它在特定波长范围具有吸收带。
当透明蒸发层10由软陶瓷如硫化锌制成时,保护层64用来保护透明蒸发层10。从保护层64一侧来观察该实施方案的层合体。
图26是显示用于层合体的检测装置的结构示意图。在光源71的前侧开一狭缝72,从而形成狭缝光源。光源71将光线垂直投射到层合体73上。用光学传感器74检测以45°角的倾斜方向传播的反射光。光源71和光学传感器74固定,而层合体73相对于光源71和光学传感器74而移动。光源71优选在吸收波长范围内发射出稳定光线。此外,发射光线优选不为均相光线而为在宽波长范围内的光线。在该实施例中,发射光线使用的是波长为400nm—700nm或800nm的可见光。
光学传感器74由衍射光栅或光电二极管系统构成。为了提高光学传感器在吸收波长范围内的敏感度并自由设置其精度,优选使用光电2极管系统。在该实施例中,将许多均能检测波长宽度为0.5—2nm的光线的光电二极管排列构成光电二极管系统。使用光电二极管系统可即刻检测出经过光谱衍射的光。此外,可使用几个棱镜轻易地限制波长。为了检测光线,可通过用光电倍增管经过棱镜的光转变成电信号而检测之,但此时因为时间变化大而且一次读数需较长时间,因而不是优选的。
在可见光的特定波长范围内光的选择性透过由透明蒸发层10测定。因为装备了反射层62,对特定波长的光线观察到了强烈吸收,且吸收带的半(波)宽值为20nm或更小,在人眼所能辨认的颜色变化范围之外。与光线垂直入射到层合体的情况相比,当光线以倾斜方向入射到层合体上时得到的吸收带的峰值向短波长一侧偏移,而且人眼不能辨认此时的颜色变化,但在该实施方案中,用一个装置检测颜色变化。偏移量和半(波)宽值可根据蒸发层10的厚度来调节,并可根据其应用和目的而改变。
下面显示了通过使用不可见/可见分光光度计测定具有以上构造的实施方案的可见光谱的变化结果。
(试验91)
基条60:氯乙烯;
反射层62:铝;
层10的图案:图27A所示的斑纹状;
低折光指数层8:二氧化硅;
高折光指数层6:二氧化钛;
层10的层数:5。
当用光学传感器74相对于垂直入射光以45°的倾斜方向来检测反射光时,得到图27B所示的响应信号。
(试验92)
类似于试验91,不同的是蒸发层10的图案为图28A所示的条形。
当用光学传感器74相对于垂直入射光以45°的倾斜方向来检测反射光时,得到图28B所示的响应信号。
(试验93)
类似于试验91,不同的是蒸发层10的图案为图29A所示的预期图案。
当用光学传感器74相对于垂直入射光以45°的倾斜方向来检测反射光时,得到图29B所示的响应信号。
(试验94)
类似于试验91,不同的是层10的层数为3。
当用光学传感器74相对于垂直入射光以45°的倾斜方向来检测反射光的,得到图30所示的下降响应信号。
如上所述,根据本实施方案,可通过检测相对于带有反射层的层合体为倾斜的反射光而确定层合体的真伪,而且可通过将该层合体固定到物品上而轻易确定制品的真伪。
因为本实施方案可由具有一定图案的蒸发层10记录一条码,因而它可用于磁卡(层合体固定于磁卡上)。结果使防伪功能更有效,更简化。
另外的优点和改变对本领域的熟练者来说很容易想到。因此本发明具有更广阔的方面,不仅仅局限于这里所示和所述的特定细节,代表性装置和说明性实施例。因此,在不背离所附权利要求书及其相当的部分所定义的总发明概念的要旨或范围的前提下可作各种修改。例如,可适当设置构成透明蒸发层的陶瓷层的厚度或层数。

Claims (15)

1.一种层合体,其特征在于它包括:
基条;
在所述基条上形成的全息层;
在所述全息层上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成;和
在所述透明蒸发层上形成的粘合层。
2.一种层合体,其特征在于它包括:
基条;
在所述基条上形成的分离层;
在所述分离层上形成的全息层;
在所述全息层上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成;和
在所述透明蒸发层上形成的粘合层;
3.一种层合体,其特征在于它包括:
基条;
在所述基条上形成的全息层;
在所述全息层上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成;
在所述透明蒸发层上形成的分离层;和
在所述分离层上形成的粘合层。
4.一种层合体,其特征在于它包括:
基条;
在所述基条上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成;和
在所述透明蒸发层上形成的具有预定印刷图案的印刷层。
5.一种层合体,其特征在于它包括:
反射基条;和
在所述基条上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成。
6.一种层合体,其特征在于它包括:
基条;
在所述基条上形成的具有预定印刷图案的印刷层;和
在所述印刷层上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成。
7.一种层合体,其特征在于它包括:
反射基条;和
在所述基条的某部分上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成。
8.一种层合体,其特征在于它包括:
反射基条;和
在所述基条上形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成,层合结构的层数在所述基条的各部分上不同。
9.一种层合体,其特征在于它包括:
反射基条;和
在所述基条上局部形成的透明蒸发层,由具有不同折光指数的第一和第二陶瓷材料的层合结构构成,层合结构的厚度在所述基条的各部分上不同。
10.根据权利要求1—9中任一项的层合体,其特征在于所述第一陶瓷材料选自:氧化镁,二氧化硅,氟化镁,氟化钙,氟化铈,氟化铝和氧化铝,而所述第二陶瓷材料选自二氧化钛,二氧化锆,硫化锌,氧化锌,氧化铟,二氧化铈和氧化钽。
11.根据权利要求2或3的层合体,其特征在于所述粘合层和所述隔离层之一为图案形式。
12.根据权利要求4或6的层合体,其特征在于所述印刷层为一图案形式,其颜色与从特定方向观察的所述透明蒸发层的颜色相同或类似。
13.根据权利要求5的层合体,其特征在于所述基条选自金,铝,铬和镍。
14.根据权利要求1—9中任一项的层合体,其特征在于它进一步包括在所述蒸发层上由III—VI族元素,其氧化物,碳化物,氮化物或硼化物形成的薄膜层。
15.根据权利要求1—9中任一项的层合体,其特征在于它进一步包括在所述层合体的上表面由金刚石状碳,碳化硅或碳化硼形成的保护层。
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